CS201486B1 - Způsob přípravy 5-ehiorT2-metyl-l,4-f enylendíaminu redukcí 5-Chlór-2-metyb4-nitroanilinu - Google Patents
Způsob přípravy 5-ehiorT2-metyl-l,4-f enylendíaminu redukcí 5-Chlór-2-metyb4-nitroanilinu Download PDFInfo
- Publication number
- CS201486B1 CS201486B1 CS231979A CS231979A CS201486B1 CS 201486 B1 CS201486 B1 CS 201486B1 CS 231979 A CS231979 A CS 231979A CS 231979 A CS231979 A CS 231979A CS 201486 B1 CS201486 B1 CS 201486B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- reduction
- chlor
- nitroaniline
- diamine
- Prior art date
Links
- OKOSGBYZOWWAPH-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-methyl-4-nitroaniline Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=C(Cl)C=C1N OKOSGBYZOWWAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 229940044174 4-phenylenediamine Drugs 0.000 title 1
- -1 5-chlor-2-methyl-1,4-phenylene Chemical group 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- CPCPKQUNFFHAIZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC(N)=C(Cl)C=C1N CPCPKQUNFFHAIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTTIQGSLJBWVIV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-nitroaniline Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1N XTTIQGSLJBWVIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940075894 denatured ethanol Drugs 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Dosud popsané způsoby přípravy uvedené sloučeniny používaly takové koncentrace nitroanilinu, při nichž diamin po Béchampově redukci zůstával v roztoku a filtrací se snadno oddělil od železných kalů. Vzhledem k malé rozpustnosti diaminu ,ve vodě byl velmi nízký objemový výkon reduktoru —V; = 1,97 kg . m-3 . li-1.
Nyní bylo zjištěno, že lze Béchampovu redukci uskutečnit v suspenzi s mnohem větší koncentrací výchozí nitrolátky způsobeni přípravy 5-chlor-2-metyl-l,4-fenylendiaminu redukcí 5-chlor-2-metyl-4-nitroanilinu podle vynálezu, jehož podstata je v tom, že se redukce provádí v suspenzi při koncentraci .2 až 15 % 5-chlOr-2-metyl-4-nitroanilinu vztaženo· na celkový objem směsi, vzniklý diamin se oddělí od redukčních kalů horkým vodným roztokem etanolu, po odfiltrování kalů se filtrát ochladí a vykrystalovaný diamin se odfiltruje, z matečného louhu se eťanol oddestiluje a destilační zbytek se použije při následující redukci po doplnění vodou na původní objem.
Vzniklý' diamin zůstává sice po uskutečněné redukci v suspenzi společně s železnými kaly, tot však není na závadu, neboť po přidání etanolu do celkové koncentrace kolem 30 % obj. a krátkém povaření pod zpětným chladičem přímo v reduktoru, diamin -vejde do- vodně etanolického roztoku, který se Lovinitem zneutralizuje, karborafinem odbarví, kaly se za horka filtrací oddělí a z vodně etanolického roztoku vykrystalizuje diamin o značné, čistotě. Diamin se separuje a vzniklé matečné louhy se potom destilací zbaví etanolu, který se po rektifikaci opět použije k další o-peraci. Destilační zbytek se značným obsahem diaminu se vrátí do příští násady, kde se upraví objem na původní hodnotu vodou a následuje' další cyklus redukce.
V porovnání s dosavadními postupy redukce s použitím nižší koncentrace výchozí látky, způsob podle vynálezu umožňuje zvýšení objemového výkonu reduktoru V; z průměrné hodnoty 1,97 kg . m~3 . h-1 na 6,45 kg . iri-3. h_1. Kromě toho'· komplexní recirkulací matečných louhů lze dosáhnout maximálního teoretického výtěžku 97 % proti 93 °/o u dosud známých postupů.
Níže uvedené příklady ilustrují provedení podle vynálezu.
Použitý Lovinit je odpadní kysličník horečnatý s obsahem .asi.88 % hmot. kysličníku hořečnatéhd, znečistěný kysličníky křemíku?
014 8 6 železa, manganu a vápníku.
Příklad
Do 2,5 1 Kellertívy baňky, opatřené teploměrem, míchadlem a zpětným chladičem bylo nasazeno 531,7 g vody, 0,375 g-Slovasolu 0, 97,5 g Fe-pilin a 9 g koncentrované HC1. Po půlhodinovém leptání za varu bylo· započato s pozvolným dávkováním pasty nitroderivátu s příslušnými zkouškami na Fe2+ a ukončení redukce. Dávkování bylo přerušeno . po 2 hodinách. Celkem bylo nadávkováno' 307,3 g pasty. PO' půlhodinovém domíchávání byla teplota snížena na 80 °C a přidáno· 324,3 g etanolu denaturovaného toluenem a mícháno další půlhodinu za varu směsi (84 °C), poté přidáno 3,75 g Lovinitu. Asi po deseti minutách, kdy zkouška na Fe2+ byla již negativní, bylo přidáno 4,125 g karborafinu a 0,975 g Na2SO3. Reakční směs byla filtrována na skládacím filtru ve vyhřívané nálevce. Redukční kaly byly promyty 37,5 g 'horkého 30% etanolu, filtrát 1 022 g ochlazen na 26 °C a vykrystalizovaný diamin oddělen filtrací na nuči. Po promytí 75 g vody a odsátí byl sušen ve vakuové sušárně při 60 °C do konstatní hmotnosti. Filtrát po oddělení diaminů byl podroben násadové destilaci za použití kolony o 5 teoretických patrech (kolona 0 27 mm, délka 450 mm, náplň Berlová sedla). Z nasazených 882 g matečných louhů bylo oddestilováno 407 g 53% etylalkoholu. Destilační zbytek byl nasazen do následujícího pokusu místo předpokládané vody a vodou pouze doplněn na váhu 531,7 g. Tímto způsobem bylot provedeno 10 recirkulací matečného louhu.
Níže uvedená tabulka ilustruje výsledky postupů provedení podle vynálezu.
| Příklad čís. | Recykl | Voda g | Matečný louh po oddest. et-OH O | Produkt | Matečný louh před oddest. et-OH g | Teoret. výtěžek % | |
| g | diaz. anal. diaminů Oyg | ||||||
| 2 | 0 | 531,7 | — | 63,8 | 98,8 | 884 | 86,0 |
| 3 | 0 | 531,7 | — | 64,7 | 99,0 | 920 . | 87,4 |
| 4 | 0 | 531,7 | — | 63,5 | 100,5 | 924 | 88,2 |
| 5 | 1 | 64,7 | 467 | 69,7 | 98,9 | 908 | ' 94,1 |
| 6 | 2 | 146,7 | 385 | 73,5 | 97,5 | 918 | 96,8 |
| 7 | 3 | 84,7 | . 447 | 72,1 | 99,6 | 947 | 97,0 |
| 8 | 4 | 54,7 . | 477 | 72,2 | 100,9 | 895 | 97,5 |
| 9 | 5 | 100,7 | 431 | 70,0 | 100,8 ' | 934 | 94,5 |
| 10 | 6 | 145,7 | 386 | 73,4 | 99,0 | 910 | 98,1 |
| 11 | 7 | 94,7 | 437 | 70,4 | 99,7 | 952 | 94,8 |
| 12 | 8 | 111,7 | 420 | ,72,4 | 92,8 | 935 | 95,8 |
| 13 | 9 | 91,7 | 440 | 73,9 | 98,7 | 941 | 98,5 |
| ' 14 | 10 | 87,7 | 444 | 74,5 | 97,8 | 896 | 98,4 |
PŘEDMĚT
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob přípravy 5-chlor-2-metyl-l,4-fenylendíaminu redukcí 5-chlor-2-metyl-4-nitroanilinů, vyznačený tím, že se redukce pro-, vádí v suspenzi při koncentraci 2 až 15 % 5-chlor-2-metyl-4-nitroanilinu vztaženo na celkový objem směsi, vzniklý diamin se oddělí od redukčních kalů horkým vodnýmVYNALEZU roztokem etanolu, po odfiltrování kalů se filtrát ochladí a vykrystalovaný diamin se odfilturuje, z matečného louhu se etanol oddesitluje a destilační zbytek se použije při následující redukci po' doplnění vodou na původní objem../Jihočeské tiskárny, n. p., provoz 6 Jindř. HradecCena: 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS231979A CS201486B1 (cs) | 1979-04-05 | 1979-04-05 | Způsob přípravy 5-ehiorT2-metyl-l,4-f enylendíaminu redukcí 5-Chlór-2-metyb4-nitroanilinu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS231979A CS201486B1 (cs) | 1979-04-05 | 1979-04-05 | Způsob přípravy 5-ehiorT2-metyl-l,4-f enylendíaminu redukcí 5-Chlór-2-metyb4-nitroanilinu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201486B1 true CS201486B1 (cs) | 1980-11-28 |
Family
ID=5359981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS231979A CS201486B1 (cs) | 1979-04-05 | 1979-04-05 | Způsob přípravy 5-ehiorT2-metyl-l,4-f enylendíaminu redukcí 5-Chlór-2-metyb4-nitroanilinu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS201486B1 (cs) |
-
1979
- 1979-04-05 CS CS231979A patent/CS201486B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1518934A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silylgruppenhaltigen Verbindungen | |
| CS201486B1 (cs) | Způsob přípravy 5-ehiorT2-metyl-l,4-f enylendíaminu redukcí 5-Chlór-2-metyb4-nitroanilinu | |
| CN111087326A (zh) | 一种硝酸胍的精制方法 | |
| JPH0657165A (ja) | インジゴの精製法 | |
| CA1055514A (en) | Abietamide derivatives | |
| US2432429A (en) | Purification of methionine | |
| CN107337219B (zh) | 一种红外光谱级溴化钾的制备方法 | |
| JP2577405B2 (ja) | ２，４，５−トリアミノ−６−ヒドロキシピリミジンを製造する方法 | |
| CN114957042B (zh) | 一种2,2,2-三氟乙脒的合成工艺 | |
| JP3068946B2 (ja) | インジゴの精製法 | |
| JPH03153656A (ja) | ３―シアノ―３，５，５’―トリメチル―１―シクロヘキサノン及びその製法 | |
| CN1237575A (zh) | 由对硝基苯酚制备对氨基苯酚的液相加氢新工艺 | |
| CN113461566B (zh) | 一种二氰基类化合物的制备方法 | |
| RU2144534C1 (ru) | Способ получения морфолиния 3-метил-1,2,4-триазолил-5-тиоацетата, проявляющего гепатозащитную, ранозаживляющую и противовирусную активность | |
| GB2078716A (en) | Production of amines | |
| US2720541A (en) | Manufacture of arylamides from beta-naphthylamine | |
| CN116217575B (zh) | 一种8-溴茶碱的制备方法 | |
| US2578328A (en) | Process for reducing nitroanilines | |
| DE2053715A1 (de) | Herstellung von 2-alk>lsubstituier ten Thiazolen und Selenazolen | |
| GB2077261A (en) | Process for the manufacture of 2-6 dichloro-4-nitroaniline | |
| SU451701A1 (ru) | Способ получени -сульфоланил3-формамида | |
| CN111777524A (zh) | 一种制备色酚as-ph的后处理方法 | |
| CN108358924A (zh) | 一种可可碱中间体3-甲基黄嘌呤的纯化工艺 | |
| SU1104136A1 (ru) | Способ получени бенз/ @ /изатинов | |
| DE3414628C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Cyano-4-aminoacetophenonen |