CS201311B1 - Esters of 3,3'thiodipropionic acid - Google Patents
Esters of 3,3'thiodipropionic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS201311B1 CS201311B1 CS516678A CS516678A CS201311B1 CS 201311 B1 CS201311 B1 CS 201311B1 CS 516678 A CS516678 A CS 516678A CS 516678 A CS516678 A CS 516678A CS 201311 B1 CS201311 B1 CS 201311B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- thiodipropionic acid
- esters
- group
- thiodipropionic
- weight
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 11
- ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Thiobispropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCSCCC(O)=O ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims description 10
- CABDEMAGSHRORS-UHFFFAOYSA-N oxirane;hydrate Chemical compound O.C1CO1 CABDEMAGSHRORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000003490 Thiodipropionic acid Substances 0.000 claims description 4
- -1 aliphatic monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000019303 thiodipropionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 1-Tetradecanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003413 degradative effect Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká stabilizátorů pro polyolefiny. Těmito stabilizátory jsou estery kyseliny 3,3’ thiodipropionové připravené smísením teto kyseliny a epoxidy (I), kde 2'n / 21n n a m je 0 až 18, n + m 12 až 36,X je vodík 0 nebo karboxyalkyl C00CrIí2r+1, kde r je až 5, v takovém poměru, aby na každou karboxylovou skupinu připadalo 0,7 až
0,95 gramatomu oxiranového kyslíku. Reakce je katalyzována oxidy nebo uhličitany
II skupiny periodické soustavy nebo solemi kovů I a skupiny s alifatickými raonokarboxylovými kyselinami. Stabilizátory jsou kapalné a málo těkavé.
201 311
201 3.11
Ke stabilizaci póly olefinů proti degradativnímu působení vzdušného kyslíku za nor mální a zvláště pak za zvýšené teploty se užívá alkylovaných fenolů, jejichž antioxidační efekt se dále zvyšuje synergickým působením esterů kyseliny 3,3’ ~ thiodipropionové.
K syntéze Ucklo ésW eé KěYóu iwitá iIImW alifaticko My, íiqdí. floflocyl*, tetradecyl- nebo oktadecylalkohol.
Uvedené estery jsou látky voskovitého charakteru s relativně nízkým bodem tání (např diester kys, 3,3’ -thiodipropionové s dodeoylalkoholem má bod tání 38,5 až 39,5 °C), což způsobuje potíže při dávkování do polymeru tím, že voskovité částice natávají, nalepují se na dávkovači zařízení, tvoří hrudky a přesnost dávkování se zhoršuje. Další nevýhodou užití těchto esterů je jejich těkavost, zvláště jsou-li tímto synergickým systémem stabilizovány polymery, vystavené dlouhodobě tepelnému namáhání na vzduchu. Bylo totiž zjištěno, že pozvolným vytěkáváním některé ze složek synergického systému se jeho složení dostá vá mimo oblast synergického optima a stabilizační účinnost systému se pochopitelně sníží.
Nyní bylo nalezeno, že lze připravit kapalné estery kyseliny 3,3J thiodipropionové s nižší těkavostí, použije-li se k esterifikaci místo alkoholické složky alifatické sloučeniny, obsahující kyslík vázaný v oxiranovém kruhu. Po rozevření tohoto kruhu addicí kar boxylů kyseliny 3,3’ ~ thiodipropionové vznikne ester.
Předmětem vynálezu jsou estery kyseliny 3,3’-thiodipropionové, připravené smísením kyseliny 3,3'“thiodipropionové s epoxidy obecného vzorce I H(CIÍ2)n -OH^- CH- (CH2)m X 0 (I), kde n a m je 0 až 18, přičemž součet n + m je 12 až 3δ, X je vodík nebo karboxyalkyl C00CrH2r+1, kde r je 3 až 5, v takovém poměru, aby na každou karboxylovou skupinu kyseliny připadalo 0,7 až 0,95 gramatomu oxiranového kyslíku a zahříváním s výhodou v přítomnosti 0,1 až 5 % hmotnostních (vztaženo na hmotnost epoxidu I) katalyzátorů jako jsou oxi dy nebo uhličitany kovů II. skupiny periodické soustavy nebo soli kovů la. skupiny periodické soustavy s alifatickými monokarboxylovými kyselinami po dobu 30 až 600 minut na teplotu 100 až 200 °C s výhodou v atmosféře inertního plynu.
Při adici kyseliny 3,3'-thiodipropionové na epoxidy vzniká sekundární alkoholická skupina, která se esterifikuje přebytkem kyseliny 3,3’ -thiodipropionové, popřípadě vzniká mezi sekundární alkoholickou skupinou a oxiranovým kyslíkem další molekuly epoxidu ete rická vazba, proto produktem reakce jsou směsi esterů a estereterů, které mají vyšší hmot nost, sníženouteplotu tání, takže oxidační stabilizátory podle vynálezu jsou kapalné a mé ně těkavé než dosud užívané komerční estery kyseliny 3,3'“thiodipropionové. Do polymerů se snadněji dávkují a zachovávají si stabilizační účinnost srovnatelnou s komerčními produkty.
201 311
Stabilizátory podle vynálezu se připraví tak, že kyselina 3,3’-thiodipropionová a epoxid I, smísené v takovém poměru, aby na každou karboxylovou skupinu kyseliny připadalo 0,7 až 0,95 gramatomu oxiranového kyslíku, se zahřívají s výhodou za přítomnosti 0,1 až 5 % hmotnostních (vztaženo na hmotnost epoxidu I) katalyzátorů, jako jsou oxidy nebo uhličitany kovů II. skupiny periodické soustavy nebo soli kovů I.a skupiny periodické soustavy s alifatickými monokarboxylovými kyselinami, po dobu 30 až 600 minut na teplotu 100 až 200 °0 s výhodou v atmosféře inertního plynu.
Podstatu vynálezu osvětlují následující příklady, které ovšem jeho rozsah nijak neomezují. % a díly v příkladech uváděné jsou hmotnostní.
Příklad 1
Do duplikátorového reaktoru, v němž je předloženo 0,4 kilomolů butylesteru kyseliny 9,10-epoxistearové (technický produkt se střední molekulární hmotností 350 a obsahem oxiranového kyslíku 4,4 %) se nadávkuje celkem 0,17 kilomolů čisté kyseliny 3,3’“thiodipropionové a 0,03 kilomolů bezjvodého mravenčenu draselného. V inertní atmosféře a za míchání se reakční směs zahřívá na 170 °C po dobu 6,5 hodiny, při 180 °C pak další 3 hodiny.
Po ukončení reakce se směs ponechá chladnout až na normální teplotu a při vakuu 1,33 kPa se 40 minut stripuje proudem dusíku. Katalyzátor se oddělí filtrací.
Výsledný produkt - kapalný stabilizátor obsahuje 3,4 % sulfidicky vázané síry, méně než 0,1 % oxiranového kyslíku, číslo kyselosti 0,2. Je to nažloutlá viskozní kapalina s viskozitou 42S mPa. s a hustotou (20 °C) 880 kg/m \
Příklad 2
350 dílů epoxidovaného oligomerů propenu (připraveného epoxidaoí oligomerů o průměrné molekulové hmotnosti 350 kyselinou peroxoootovou) a obsahujícího 4,2 % oxiranového kyslíku, se zahřívá za míchání pod clonou dusíku s 85 díly kyseliny 3,3’- thiodipropionová a 4 díly jemně mletého uhličitanu vápenatého po dobu 8 hodin na 160 až 170 °C. Po ochlazení na 60 °C se filtrací oddělí katalyzátor.
Uvedeným postupem se získá 420 dílů esteru kyseliny'3 j5 * - thiodipropionová, charakterizovaného obsahem 3,6 % sulfidicky vázané síry a číslem kyselosti 0,1.
201 311
Ester je viskózní, světle žlutá kapalina s viskozitou (20 °C) 395 mPa.s a nusxotou 876 kg/m 3.
Claims (1)
- Předmět vynálezuEstery kyseliny 3,3’ ~ thiodipropionové připravené smísením kyseliny 3»3’ - thiodipropionové s epoxidy obecného vzorce IH(CH2)n CH -^CH - (CH2)m X (I) kde n a m je 0 až 18, přičemž součet n + m je 12 až 36, X je vodík nebo karboxyalkyl COOCrH2r+1, kde r je 3 až 5. v takovém poměru, aby na každou kařboxylovou skupinu kyseliny připadalo 0,7 až 0,95 gramatomu oxiranového kyslíku a zahříváním s výhodou v přítomnosti 0,1 až 5 hmotnostních %, vztaženo na hmotnost epoxidu I, katalyzátorů jako jsou oxidy nebo uhličitany kovů XI. dkupiny periodické soustavy nebo soli kovů I.a skupiny perii dické soustavy s alifatickými monokarboxylovými kyselinami, po dobu 30 až 600 minut za tep~ lotu 100 až 200 °C s výhodou v atmosféře inertního plynu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS516678A CS201311B1 (en) | 1978-08-08 | 1978-08-08 | Esters of 3,3'thiodipropionic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS516678A CS201311B1 (en) | 1978-08-08 | 1978-08-08 | Esters of 3,3'thiodipropionic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201311B1 true CS201311B1 (en) | 1980-10-31 |
Family
ID=5396030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS516678A CS201311B1 (en) | 1978-08-08 | 1978-08-08 | Esters of 3,3'thiodipropionic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS201311B1 (cs) |
-
1978
- 1978-08-08 CS CS516678A patent/CS201311B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB1535402A (en) | Heat-curable resin compositions for powder paints | |
| US5266714A (en) | Process for the production of reaction mixtures containing ester polyols | |
| US3317465A (en) | Combination catalyst-inhibitor for betahydroxy carboxylic esters | |
| JPS6260663B2 (cs) | ||
| JPH06507444A (ja) | 潤滑剤、プラスチック、塗料、インクおよびグリース用の添加剤としてのオーバーベース化天然油 | |
| KR960701950A (ko) | 에폭시 에스테르의 에폭시화 식물성 오일 변형(epoxidized vegetable oil modification of epoxy esters) | |
| JP2013533861A (ja) | 混合塩アセチルアセトネート触媒を用いるエステル交換プロセス | |
| US3927116A (en) | Bicyclo{8 2.2.1{9 {0 Hept-5(6)-yl compounds | |
| US4059721A (en) | Stabilized acrylic acid esters of polyhydric alcohols and a process for their preparation | |
| GB927615A (en) | Improvements in and relating to epoxides | |
| CS201311B1 (en) | Esters of 3,3'thiodipropionic acid | |
| US3471421A (en) | Catalytic esterification of epoxy resins with organic stanni compounds | |
| EP0574632A1 (en) | Preparation of carboxylic acid esters | |
| EP0018780B1 (en) | An aluminium complex, method for its preparation and air-drying compositions containing it | |
| JPS648025B2 (cs) | ||
| CA2357970A1 (en) | Enzymatic preparation of hydroxy fatty acid esters of polyhydric alcohols which are solid at room temperature | |
| US4307225A (en) | Preparation of alkyl mercaptocarboxylate/dialkyl thiodicarboxylate mixture using sulfur and/or water cocatalyst | |
| US4232167A (en) | Preparation of alkyl mercaptocarboxylate/dialkyl thiodicarboxylate mixture using sulfur and/or water cocatalyst | |
| US2555595A (en) | Esters of unsaturated acidbranched chain hexadiene polymer adducts | |
| JP2016141717A (ja) | ラクトン重合体の製造方法 | |
| EP3708622A1 (en) | Modified fatty acid for alkyd resins | |
| US2933521A (en) | Esters of 4, 4-bis (hydroxyphenyl)-pentanoic acid | |
| EP0065735B1 (en) | Thermosettable resins stabilized with oxalic acid and phenothiazine | |
| GB1082104A (en) | Polyepoxides | |
| US4118405A (en) | Method of producing an acylated derivative of an epoxy fatty acid ester or epoxy natural oil |