CS201020B2 - Fungicide - Google Patents
Fungicide Download PDFInfo
- Publication number
- CS201020B2 CS201020B2 CS786976A CS697678A CS201020B2 CS 201020 B2 CS201020 B2 CS 201020B2 CS 786976 A CS786976 A CS 786976A CS 697678 A CS697678 A CS 697678A CS 201020 B2 CS201020 B2 CS 201020B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol
- compounds
- acid
- methyl
- prepared
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 12
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- -1 chloro, bromo, thiocyanato Chemical group 0.000 claims description 9
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 claims description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 3
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical class CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000005031 thiocyano group Chemical group S(C#N)* 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 7
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 7
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JQULXIOYDDCNGR-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(N)C#N JQULXIOYDDCNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 3
- YAQLSKVCTLCIIE-UHFFFAOYSA-N 2-bromobutyric acid Chemical compound CCC(Br)C(O)=O YAQLSKVCTLCIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1C FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDKRRJRLKBARKB-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4,5-trimethylphenoxy)butanoyl chloride Chemical compound CCC(C(Cl)=O)OC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1 DDKRRJRLKBARKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLUWJEIVKCVRNC-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromo-3,5-dimethylphenoxy)butanoic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)OC1=CC(C)=C(Br)C(C)=C1 OLUWJEIVKCVRNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYCUUOHOBUPEPJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybutanamide Chemical class CCC(C(N)=O)OC1=CC=CC=C1 VYCUUOHOBUPEPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCSOZSFMPIBMQK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-bromo-3,5-dimethylphenoxy)butanoyl chloride Chemical compound CC1=CC(OCCCC(Cl)=O)=CC(C)=C1Br FCSOZSFMPIBMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMUWDPLTTLJNPE-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-3,5-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1Br WMUWDPLTTLJNPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAJHFCHZFWHKCF-UHFFFAOYSA-N Cl.COCC(C)(N)C#N Chemical compound Cl.COCC(C)(N)C#N LAJHFCHZFWHKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000896222 Erysiphe polygoni Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 239000012871 anti-fungal composition Substances 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Chemical class 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Chemical class 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
- A01N47/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —S—C≡N groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález te týká nových fungicidů na bázi N-ky^an^-ítubttituovaný fenoxy).butyramidů.
N-Dimmthylecctonitrrio-alfa-tsubttttoovEmá ' fenoxy)alkylímidy a jejich použití jako Ocaricidů je poptáno v patentu USA č. 4 001 42*7. Tyto sloučeniny te podstatně liší od sloučenin podle tohoto vynálezu, jak vzhledem k p^L^uií^i^^lnc^Ě^tt., tak vzhledem k tubstttuci fenoxyskupiny, přičemž podobnou tubstttuci nebo změnu tubstituce nebylo možno z popitu uvedeného patentu očekávat. ialši podobné sloučeniny jsou poptány v patentu USA č. 3 557 209» který rovněž nezahrnuje ani nové poouití ani korniTtní tubtSituci fenoxytkupiny podle tohoto vynálezu.
Předmětem vynálezu je fungicidní prostředek pro potlačování pádí, látku obsahuje N-kyan-2«-(substiuuovaný fenoxy)butyramid obecného vzorce který jako účinnou
I, kde
X je vybráno
O CH
II I —CHCNHC—CN
I I
C2H5 R (I) ze skupiny zahrnuící chlor, brom, thiokyanoskupinu a methyl a
R ze skupiny zahrniuící meethrl, ethyl a methosxyneethrl.
Popsané sloučeniny jsou v účizmém množlv! pouužtelné pro potlačování růstu padlí· Sloučeniny podle vynálezu se připravuj běžnými reakcemi s pouuitíe vhodně vybraných výchozích látek a mohou pýt aplikovány běžným způsobem.
U sloučenin obecného vzorce I je substituent X výhodně vybrán ze skupiny zahrnující chlor* brom a methyl a nejvýhodněji znamená chlor nebo methyl. Substituent R je výhodně vybrán ze skupiny zahrnující methyl a methoxymethyl.
Sloučeniny podle vynálezu jsou v účinném množství použitelné jako prostředky proti padlí. Pojmem “prostředky proti padlí“ se zde označují sloučeniny použitelné к potlačování růstu houby označované jako padlí. Potlačování růstu padlí pomocí uvedených sloučenin může být prováděno tak* že se účinné množství sloučeniny aplikuje v prostředí, kde je podporován růst padlí. Sloučeniny mohou být aplikovány na kterékoli plode* kde je podporován růst a vý- . voj houby způsobující padlí. “Potlačováním“ se rozumí zabránění růstu houby.
Nové sloučeniny podle vynálezu lze obecně připravit takto:
1. Příprava (3,4,5-trisubstituovaná)fenoxyalkonové kyseliny
3,4»5-Trisubstituovaný fenol se nechá reagovat a halogensubstituovanou alifatickou kyselinou vzorce
H O l· II x—c—C_OH
C2 H 5 kde
X je chlor nebo brom, v přítomnosti hydroxidu sodného při teplotě asi 40 až asi 110 °C za vzniku odpovídající 2-( 3·, 4,5-tri substituovaná )fenoxyalkanové kyseliny.
2. Příprava chloridu (3,4*5-trisubstituovaná)fenoxyalkanové kyseliny
Kyselina připravená ve stupni 1 se nechá reagovats fosgenem při teplotě asi 40 až asi 70 °C v přítomnosti dimethylformamidu jako katalyzátoru za vzniku odpovídajícího chloridu (3,4,5-substituovaná)fenoxyalkanové kyseliny.
3. Příprava amidů (3,4,5-substituovaná)fenoxyalkanových kyselin podle vynálezu
Chlorid kyseliny připravený ve stupni 2 se nechá reagovat s aminem vzorce
CH3
I 3 h2n—c-c=n
R kde
R je methyl, ethyl* methoxymethyl, v přítomnosti hydroxidu sodného nebo organické báze, jako je triethylamin, v rozpouštědle, jako je methylenchlorid, při teplotě asi -15 až asi 35 °C za vzniku žádaného amidu.
Alternativní způsob přípravy spočívá v reakci alfa-halogensubstituované alifatické kyseliny vzorce
O n
XCHC-OH
I C2H5 kde
X je chlor nebo brom, s fosgenem a dimethylformamidem jako katalyzátorem za vzniku odpovídajícího acylchloridu vzorce
II
XCHCCI
C2H5 kde
X je cidor nebo brom, který se pak nechá reagovat s aminem vzorce
h2nc—C=N kde
R je metly 1, ethyl nebo methoxjy№etyl, v přítomnosti organické báze, jako je trlehyrlmin, za vzniku odpooídajícího alfa-halogenalkylamidu.
Tento amid te nechá reagovat se sodnou soH fenolu vzorce
CH«
OH
CH3 kde
X je vodík, chlor, brom, thiokyanoskupina nebo meeiyl, připravenou reakcí tohoto fenolu a hydridu sodného v tetrahydrof uranu za vzniku amidů podle vynálezu.
^eseed^^ příklady demoostrrjí přípravu nových sloučenin a jejich použitelnost při potlačování paddí.
Příklad 1
N-DimethhУajctooi trilo-a-Uchhlor-l» 5-eieehhylfnloyf)butyreia
a) 50 g (0,32 mol) 4-chllo-3,5adieethylfenllu se smísí s 58,5 g (0,35 mol) kyselily 2rbrommáselné v 500 ml baňce, opatřené mícháním a udr^varó na teplote · 15 °C. Ke směsi se za rychlého míchání přidá 60,8 g (0,76 mol) 50% vhodného hydroxidu sodného. Teplota, která během přídavku stoupne na 45 °C, se chladicí Mzní udrteje pod 45 °C. Po přHání veškerého hydrox^u s^n^o se .ukončí chlazení a směs se 15 minut zato^vá na 110 °C. pak se za míchání přidá malé mo^sv! vody, 80 m perchlorethylenu a 65 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, směs se zahřívá na 85 °0, rozděěí se fáze a organická vrstva se ochladí. Prodlet, který byl pomocí nukleárně magnetického rezonančního spektra identifUován jako kyselina 2-(4-chlor-3,5аdimehУfLfnlo/))eáteloá, se oddděí jako pevná látka, která byla izolována filtrací a vysušena na vzduchu za vzniku 60,7 g (výtěžek 78 %)produktu o teplotě tání 99 ai 102 °C.
b) 57,4 g (0,24 mol) kyseliny, vyrobené ve stupni a, se suspenduje ve 150 ml toluenu v 500 ml bance, opatřené trubičkou pro přívod plynu, míchadlem, teploměrem a chladičem obsahujícím suchý led a ^^прут^Ь!. Přidá se 0,2 ml dimethylfoe^amiau a směs se zalhřívá na 60 °C. Do srními se poiomlu přiván 30 g (0,31 rol) fos^enu* po skončení přítevku · fosgenu se odstraní chladič se suchým ledem a nahradí se vodním chladičem. Přebytečný fosgen a chlorovodík se odstraní ^ohán^ím argonu při 60 °C. Oc^azením roztoku, a odstraněním roz^uštědla za vakua se získá 60,7 g (výtěžek 96 %) produktu ve formě oleje, který byl pomocí nukleárně maagintického rezonančního spektra identifUován jako 2-(4-čhlor-3,radimet^yfennoχy)butyrylchlorid.
с) 8 g (0,03 mol) acylchloridu, připraveného ve stupni b, se po kapkách přidá do 300 ml banky, obsahující míchaný roztok 2,9 g (0,04 mol) alfa-aminoisobutyronitrilu a 3,5 g (0,04 mol) triethylaminu ve 100 ml methylenchloridu při 10 až 15 °C. К udržení teploty je nutné chlazení· Po skončení přídavku acylchloridu se smés nechá zaujmout teplotu místnosti a produkt se izoluje postupným promytím po 100 ml vody, zředěné kyseliny chlorovodíkové, 5% roztoku uhličitanu sodného a vody· Organická fáze se vysuěí nad síranem hořečnatým a rozpouštědlo se odstraní za vakua za vzniku 9,0 g (výtěžek 97 %) pevné látky o teplotě tání 108 až 110 °C. Pomocí nukleárně magnetického resonanČního spektra byl produkt identifikován jako titulní sloučenina·
Příklad 2
N- (1 -Kyan-1 -methyl-2-methoxymethyl )-2- (4-chlor-3,5-dimethylf enoxy) butyramid
8,0 (0,03 mol) acylchloridu, připraveného podle příkladu 1b, se po kapkách přidá, jako v příkladu 1c, к míchané směsi 4,5 g (0,03 mol) 1-kyan-1-methyl-2-methoxyethylaminhydrochloridu, 4,δ g (0,06 mol) 50% vodného hydroxidu sodného, 15 ml vody a 90 ml methylenchloridu při 10 až 15 °C. Po skončení přídavku se směs nechá zaujmout teplotu místnosti· Látka se izoluje jako v příkladu 1c za vzniku 2 g pevné látky, která má po překrystalování z ethanolu teplotu tání 120 až 127 °C. Produkt byl pomocí nukleárně magnetického resonanČního spektra identifikován jako titulní sloučenina. Výtěžek byl 20 %·
Příklad 3
N-Dimethylacetonitrilo-2-(4-brom-3,5-dimethylfenoxy)butyramid
a) Kyselina 4-brom-3,5-dimethylfenoxymáselná, která byla identifikována pomocí nukleárně magnetického resonanČního spektra, se připraví jako v příkladu 1 s použitím g (0,09 mol) g (0,11 mol)
18,4 g (0,23 mol)
4-brom-3,5-dimethylfenolu, kyseliny 2-brommáselné a 50% hydroxidu sodného
Při pracovním postupu se použije 20 ml vody, 50 ml perchlorethylenu a 20 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Získá se 21,3 g kyseliny o teplotě tání 78 až 85 °C s výtěžkem 82 % teorie.
b) 4-Brom-3,5-dimethylfenoxybutyrylchlorid se připraví jako v příkladu 1b s použitím
21,3 g (0,07 mol)
10,0 g (0,10 mol) 50 ml
0,2 ml kyseliny, fosgenu, toluenu a dimethylformamidu, za vzniku 21,3 g butyrylchloridu ve formě oleje.
c) N-Dimethylacetonitrilo-2-(4-brom-3,5-dimethylfenoxy)butyramid, který byl identifikován pomocí nukleárně magnetického resonanČního spektra, se připraví jáko v příkladu 1c s použitím g (0,03 mol)
4,0 g (0,04 mol)
4,0 g (0,04 mol) acylchloridu, alfa-aminoisobutyronitrilu, čistota 85 %, a triethylaminu ve 100 ml benzenu jako reakčního rozpouětědla a získá se 6,5 g pevné látky s teplotou tání 83 až 87 °C. Výtěžek je 61 % teorie.
Příklad 4
N-Dimethylacetonitrilo-2-(3,4,5-trimethylfenoxy)butyramid
a) Kyselina 2-(3*4,5-trimethylfenoxy)máselná, která byla identifikována pomocí nukleárně magnetického resonančního spektra, se připraví jako v příkladu 1a s použitím g (0,37 mol) g (0,44 mol)
76,1 g (0,95 mol)
3,4,5-trimethylfenolu, kyseliny 2-brommáselné a 50% vodného hydroxidu sodného.
Produkt se zpracuje stejným způsobem pomocí
| 90 | ml | vody, |
| 90 | ml | perchlorethylenu a |
| 90 | ml | koncentrované kyseliny chlorovodíkové. |
Získá se 51,0 g kyseliny o teplotě tání 55 až 64 °C. Výtěžek je 62 % teorie.
b) 2-(3,4,5-Trimethylfenoxy)butyrylchlorid, který byl identifikován pomocí nukleárně magnetického resonančního spektra, se připraví jako v příkladu 1b s použitím g (0,23 mol) g (0,28 mol)
150 ml kyseliny, fosgenu, toluenu a ml suchého dimethylformamidu za vzniku 52,0 g acylchloridu (výtěžek 94 %).
c) N-Dimethylacetonitrilo-2-(3,4,5-trimethylfenoxy)butyramid, který byl identifikován pomocí nukleárně magnetického resonančního spektra, se připraví jako v příkladu 1c s použitím
| 7,2 | g (0,03 mol) | acylchloridu |
| 2,5 | g (0,03 mol) | alfa-aminoisobutyronitrilu, |
| 3,0 | g (0,03 mol) | triethylaminu a |
| 100 | ml | toluenu |
jako reakčního rozpouštědla za vzniku 5,1 g pevné látky o teplotě tání 94 až 98 °C. Výtěžek je 58 % teorie.
V následujících tabulkách jsou zaneseny výsledky uvedených čtyř příkladů spolu s dalšími dvěma příklady, při kterých se postupovalo analogickým způsobem s použitím příslušných výchozích látek. Sloučeniny uvedené v tabulce jsou typickými příklady sloučenin podle vynálezu. Každá sloučenina je označena číslem, na které se pak odkazuje v dalším textu.
Tabulka I
O CH-,
II I 3 o—CHCNHC —CN
I I
C2H5 R
X
| Sloučenina číslo | X | R | Fyzikální vlastnosti toploto toní (°C) |
| 1 | -Cl | -CHj | ,·08 až 110 |
| 2 | -Cl | -сн2осн3 | 120 až 127 |
| 3 | -Br | -ch3 | 83 až 87 |
| 4 | -CH- | -CH3 | 94 až 98 |
| 5 | -Cl | -сн2сн. | 89 až 93 |
| 6 | -SCN | -CH3 | 127 až 132 |
Zkoušky účinnosti - jako foliární
Preventivní účinnost vůči padlí rdesnovému'na fazolu.
Zkoumaná látka se rozpusSí ve vhodném rozpouštědle a zředí se vodou obsahující několik p
kapek Tweenu 20 na bázi polyt:χfetUylnnsorbithnm>ntOaauáVu)· . Zkušební roztoky o ko^en^sc! od 1 000 ppm dolů se rozpráší tak, až sték^í, na primární listy fazolu - obecného (Phaseolus vulgaris L·).
Když jsou rostliny suché, listy se popiráSf sporami padlí r^snové^ (Erysi^phe polygoni De Сш1П1Ип) a rostliny se sehovVvvhí ve skleníku, dokud na ' povrchu listů nedojde k růstu houby. Účinnost se zaznamenává jako nejnižší koncentrace v ppm* která působí 50% snížení tvorby mečela oproti neošetřerým inokulovarým rostinnita· Získané hodnoty jsou uvedeny v tabulce II·
Tabulka II
Prevennivní působení
Sloučenina číslo Paaií rdesnové na fazolu
125
350
5500
000
Sloučeniny podle vynálezu jsou obvykle zabudovány do vhodné aplikační formy· Mohou být například obsaženy v pesticidních kommpozcích, které se podávaaí ve formě emuzí, sls8pentf* roztoků, prášků a aerosolových srnměs. Tyto kominice obecně obsea^í^ kromě aktivní sloučeniny pomocné látky, které jsou v pesticidních přípravcích běžné· Aktivní sloučeniny podle vynálezu mohou bý v uvedených komplicích přítomny jako jediná peasicidní složka nebo . mohou být pouužty ve směsi s dalšími sloučeninami, které maaí podobné p^t^užttí· Pessicilní koi^olce podle vynálezu mohou jako pomocné látky obsahovat organická rozpouštědla, jako je . sezamový olej, xyleny, těžký benzin apod., vodu, emuugátory, povrchově aktivní látky, mastek, pyyoofllt, liatomit, sádrovec, hlinky, propelenty, například licUltrliZStomlntUhn apol· Je-li to však žádouuc, je možno aktivní látky aplikovat přímo na krmivo, osivo apod·, na kterém škůdci b^í. Při tomto způsobu aplikace je výhodné používat sloučenin, které' nejsou těkavé· Pokud jle o aktivitu popisovaných pesticidních sloučenin, je třeba uvést, že není nutné, aby byly účinné jako takové· Účelu vynálezu bule plně dosaženo, jestliže se sloučenina stane aktivní vnějším vlivem, například světla nebo určité fyziologické funkce, probíhahíeí při spracování sloučeniny v těle škůdce·
Konkrétní způsob použití pesticidních kompozic podle vynálezu bude odborníkovi snadno zřejmý· Účinná pesticidní sloučenina je obvykle zabudována do kapalné kompozice, například do emulze, suspenze nebo aerosolu· Koncentrace účinné látky v kompozici se může pohybovat v širokých mezích, avšak obvykle nepřesáhne asi 15,0 % hmotnostních. Pesticidní kompozice podle vynálezu však mají výhodné formu roztoku nebo suspenze, obsahující asi 0,1 až asi 1,0 % hmotnostní účinné pesticidní látky.
Claims (1)
- Pungicidní prostředek pro potlačování padlí, složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, vyznačující se tím, Že jako účinnou kde je vybránoO CHoII I 3O—CHCNHC —CN (I)X ze skupiny zahrnující chlor, brom, thiokyanoskupinu a methyl a R ze skupiny zahrnující methyl, ethyl a methoxymethyl.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS793202A CS211398B2 (cs) | 1977-10-26 | 1979-05-10 | Fungicidní prostředek pro potlačování padlí |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/845,513 US4154849A (en) | 1977-10-26 | 1977-10-26 | N-Cyano-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201020B2 true CS201020B2 (en) | 1980-10-31 |
Family
ID=25295400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS786976A CS201020B2 (en) | 1977-10-26 | 1978-10-26 | Fungicide |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4154849A (cs) |
| KR (1) | KR830006191A (cs) |
| CS (1) | CS201020B2 (cs) |
| ES (1) | ES474563A1 (cs) |
| IL (1) | IL55820A (cs) |
| ZA (1) | ZA786007B (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2043625T3 (es) * | 1986-08-29 | 1994-01-01 | Shell Int Research | Derivados de acido ariloxicarboxilico, su preparacion y empleo. |
| DE3702964A1 (de) * | 1987-01-30 | 1988-08-11 | Shell Agrar Gmbh & Co Kg | Aryloxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung |
| US5034410A (en) * | 1989-10-11 | 1991-07-23 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Anthelmintically active benzenepropanamide derivatives |
| GB0129267D0 (en) * | 2001-12-06 | 2002-01-23 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227556D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227551D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227555D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227554D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227558D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0312863D0 (en) * | 2003-06-04 | 2003-07-09 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0312864D0 (en) * | 2003-06-04 | 2003-07-09 | Syngenta Ltd | Fungicides |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2927126A (en) * | 1957-10-16 | 1960-03-01 | Dow Chemical Co | Preparation of n-(2-cyanoethyl) amide compounds |
| GB1041982A (en) * | 1963-09-30 | 1966-09-07 | Boots Pure Drug Co Ltd | Herbicidal compounds and compositions |
| US3932168A (en) * | 1971-11-17 | 1976-01-13 | Abbott Laboratories | Substituted aryloxyacetamido nitrile derivatives as carbohydrate deposition agents |
| US4052432A (en) * | 1974-11-18 | 1977-10-04 | Stauffer Chemical Company | N-(1,1 Substituted acetonitrilo)-α-(3,5-substituted phenoxy) alkyl amides |
| US4001427A (en) * | 1975-06-26 | 1977-01-04 | Stauffer Chemical Company | N-dimethylacetonitrile-α-(substituted phenoxy) alkylamides and their use as miticides |
-
1977
- 1977-10-26 US US05/845,513 patent/US4154849A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-10-25 ZA ZA00786007A patent/ZA786007B/xx unknown
- 1978-10-26 CS CS786976A patent/CS201020B2/cs unknown
- 1978-10-26 ES ES474563A patent/ES474563A1/es not_active Expired
- 1978-10-30 IL IL55820A patent/IL55820A/xx unknown
-
1981
- 1981-11-28 KR KR1019810004625A patent/KR830006191A/ko active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR830006191A (ko) | 1983-09-20 |
| ZA786007B (en) | 1979-10-31 |
| US4154849A (en) | 1979-05-15 |
| IL55820A (en) | 1984-02-29 |
| ES474563A1 (es) | 1980-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3639474A (en) | N-substituted perfluoroalkane-sulfonamides | |
| EP4050000A1 (en) | Aryl sulfide containing benzylamine structure, synthesis method therefor and application thereof | |
| CS201020B2 (en) | Fungicide | |
| DK154651B (da) | Substituerede n-(1'-alkoxy-, -alkylthio- og -aminocarbonyl-alkyl)-n-aminoacetyl-aniliner og salte deraf med uorganiske og organiske syrer til bekaempelse af fytopatogene svampe, fungicid og fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe eller til forebyggelse af svampeangreb | |
| DE2513730A1 (de) | Halogenacetanilide als mikrobizide wirkstoffe | |
| US4665097A (en) | Novel bicyclooxyaryl thioureas and process for preparation | |
| EP0001721B1 (en) | N-cyano- and n-alkynyl-2-(substituted phenoxy)butyramides and the use thereof as mildewicides | |
| AU652762B2 (en) | N-aryl-3-aryl-4-substituted-4, 5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and processes for their production | |
| US3974174A (en) | 1-(1,2,4-Triazolyl-1')-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-ones | |
| CS214681B2 (en) | Fungicide means | |
| DD147807A5 (de) | Fungizide mittel | |
| DE3143303A1 (de) | Pyridazinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide | |
| US4168319A (en) | N-alkynyl-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides | |
| US4350701A (en) | 1-(Trihalomethyl-sulfenyl)-4-aryl-1,2,4-triazolin-5-ones, and process for controlling fungi | |
| JPH0240664B2 (cs) | ||
| US4017638A (en) | Iso-(thio)-urea derivatives | |
| US4804671A (en) | 1-(trihalomethylsulfenyl)-4-aryl-1,2,4-triazolin-5-ones and fungicides containing these compounds | |
| DE69829574T2 (de) | Biarylalkylencarbaminsäure-derivate und fungizide für landwirtschaft und gartenbau | |
| EP0088325B1 (de) | Oximinoessigsäureamide, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Fungi und Mittel dafür | |
| EP0010692A1 (de) | Neue m-Anilidurethane, sie enthaltende Herbizide und Verfahren zu deren Herstellung, sowie Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs | |
| DD157296A5 (de) | Fungizide mittel | |
| DE3013908A1 (de) | 2-(n-aryl-, n-isoxazolylcarbonyl)-aminobutyrolactone, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide | |
| EP0663904A1 (en) | Fungicidal substituted azole derivatives | |
| US3726910A (en) | (((alkylthio)alkyl)thio)phenyl carbamates | |
| US4359471A (en) | 2-(N-Aryl,N-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)-aminobutyro-lactones, their preparation, fungicidal agents containing these compounds, and their use as fungicides |