CS200424B1 - Alkylen-N,Ν’-bis-proliny a způsob jejich přípravy - Google Patents
Alkylen-N,Ν’-bis-proliny a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS200424B1 CS200424B1 CS552278A CS552278A CS200424B1 CS 200424 B1 CS200424 B1 CS 200424B1 CS 552278 A CS552278 A CS 552278A CS 552278 A CS552278 A CS 552278A CS 200424 B1 CS200424 B1 CS 200424B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- proline
- alkylene
- bis
- aqueous
- formula
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims 1
- 229960002429 proline Drugs 0.000 description 12
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930182821 L-proline Natural products 0.000 description 1
- 206010027439 Metal poisoning Diseases 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- -1 ethylene- Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 208000010501 heavy metal poisoning Diseases 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
Podstatou vynálezu je příprava nových komplexonů alkylen-N,N’-bis-prolinů kondenzací, výhodně v alkalickém prostředí, prolinu s alkylendihalogenidem /výhodně ethylendibromidem/, kde molární poměr aminokyseliny ku alkylendihalogenldu je 2 : 1 až 5 : 1, výhodně 2 : 1 v 5 6 * 5 nebo 3:2a kondenzace probíhá za mírného refluxu pri tlaku 10 až 5.10 Pa, výhodné 10 *
až 5.10 Pa. Kondenzace se provádí ve vodném prostředí.
Kondenzace prolinu s alkylendihalogenidem probíhá podle rovnice:
200 424
200 424
COOH + XfCHgJjjX
N
H
COOH
+ 2 HX kde X = halogen n = 2 až 8
Reakcí vzniká alkylen-R,M’-bÍ3-prolin a halogenvodík, který se alkálií ve formě příslušného halogenidů alkalického kovu, Símž což je příznivé pro vznik alkylen-N,N*-bia-prolinu.
a výhodou váže přídavkem ae reakce posune doprava,
Kondenzace ve vodném prostředí ae uskutečňuje smícháním vodného roztoku prolinu s alkylendihalogeniďem a vodním nebo vodně alkoholickým /resp. alkoholickým/ roztokem hydroxidu alkalického kovu, výhodnější je však použití pevného uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu /nebo kovu alkalických zemin/. Roztok se za míchání reíluxuje několik hodin. Po ochlazeni a okyselení anorganickou kyselinou, výhodně koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou, se vyloučí surový alkylen-N,N’-bis-prclin, který se několikrát překrystalizuje z kyseliny octové a získané krystaly se vakuově vysuší.
Výhodou přípravy alkylen-Ν,Ν’-bia-prolinu podle vynálezu je, že kondenzace probíhá dostatečně rychle již za normálního tlaku a s podstatně vyšším výtěžkem než při postupech, popsaných při kondenzaci nižších aminokyselin.
Nové komplexony, alkylen-N,N’-bis-proliny, by mohli nalézt použití jako činidla v analytické chemii, dále jako nové typy katalyzátorů /např. pro redox procesy a pod./ a v zdravotnictví jako selektivní detoxikační činidla při léčení otrav těžkými kovy.
Příklad 1
V 250 ml trojhrdlé baňce, opatřené míchadlem, zpětným chladičem a přikapávací nálevkou, ae k 57,5 g /0,5 mol/ L-prolinu přidá 20 g /0,5 mol/ Naoh v 38 ml vody. Roztok se zahřeje k varu a 47 g /0,25 mol/ ethylendibromidu a 34,5 g /0,25 mol/ KgCOj se pomalu přidává tak, aby pH bylo v rozmezí 10 až 11. Po přidání veškerého ethylendibromidu se roztok za míchání refluxuje ješte 10 hodin. Po ochlazení a neutralizaci na pH 7 a koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou se vyloučí bílý produkt, který ae několikrát překrystalizuje a kyseliny octové a získané krystaly se vakuově vysuší. Získá ae 32 g ethylen-H,N’-bis-L-prolinu v 52% výtěžku. Teplota tání 300 °C /rozklad/. Sumární vzorec c,2^2(^2°4* Molel£U“ lová hmotnost 256,3. Elementární analýza: :Vypočteno: 56,24 % C; 10,93 % N; 7,86 % H. Nalezeno: 55,78 % C; 10,47 % N; 7,73 % H. Získaná látka byla charakterizována IČ spektrem, která vykazovalo charakteristické absorpční pásy vazeb ethylen-Ν,Ν’-bia-L-prolinu, které jaou uvedeny v tabulce 1. IČ spektra ae měřili na přístroji Perkin Elmer, Model 337, KBr-technikou. >
200 424
Tabulka 1: Charakteristické absorpční pásy ethylen-N,N’-bis-L-prolinu
Poloha pósu Charakteristika Poznámka
| 3350 - 3500 | ^NH+ | valenční vibrace |
| 2850 - 2910 | ^CR, | valenční vibrace |
| 1625 | ^NH+ | deformační vibrace |
| 1590 | ^COO“ | valenční vibrace |
| 1460 | 0¾ | acissoring vibrace |
| 1415 | ^COO | valenční vibrace |
| 1300 | ^CR, | twistová vibrace |
| 1260 | £ ^COH | deformační vibrace |
| 11Ό0 | rocking vibrace | |
| 1020 - 1050 | ^C-N | valenční vibrace |
| 800 | ^c-c | valenční vibrace |
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Alkylen-M,N’-bis-proliny obecného vzorce IHOOC COOHO* S * * * *-(CH2)n-SO 11 »’ kde n značí celé číslo 2 ač 8.
- 2. Způsob přípravy alkylen-N,N’-bia-prolinů obecného vzorce I, vyznačující ae tím, že ve vodném nebo vodné alkoholickém prostředí se prolin kondenzuje s alkylendihalogenidem se 2 až 8 atomy uhlíku v alkylu, zvláště s ethylendibromidem, v alkalickém prostředí za
- 5 6 »5 5 * refluxu a tlakovém rozmezí 10 až 5.10 Pa, výhodné 1 Oaž 5.10 Pa, v molámím poměru prolin ku alkylendihalogeniú 2 i 1 až 5 : 1, výhodně 2 j 1 až 3 : 2, přičemž produkt se izoluje okyselením vodného roztoku anorganickou kyaelinou, výhodně koncentrovanou kyaelinou chlorovodíkovou a čiatí překrystalizováním z kyseliny octové.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS552278A CS200424B1 (cs) | 1978-08-24 | 1978-08-24 | Alkylen-N,Ν’-bis-proliny a způsob jejich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS552278A CS200424B1 (cs) | 1978-08-24 | 1978-08-24 | Alkylen-N,Ν’-bis-proliny a způsob jejich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200424B1 true CS200424B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5400256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS552278A CS200424B1 (cs) | 1978-08-24 | 1978-08-24 | Alkylen-N,Ν’-bis-proliny a způsob jejich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200424B1 (cs) |
-
1978
- 1978-08-24 CS CS552278A patent/CS200424B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SI9620137B (sl) | Postopek za pripravo 2,4-dihidroksipiridina in 2,4-dihidroksi-3-nitropiridina | |
| US4131617A (en) | Preparation of new isobutylramide derivatives | |
| SU649318A3 (ru) | Способ получени тиазолинов или их солей | |
| WO1990008131A1 (en) | Improved process for the preparation of amidoxime derivatives | |
| CS200424B1 (cs) | Alkylen-N,Ν’-bis-proliny a způsob jejich přípravy | |
| JPH02292262A (ja) | ２―クロロ―５―クロロメチル―ピリジンの製造方法及び新規中間体 | |
| JPS6029707B2 (ja) | 新規イミダゾ−ル化合物，該化合物の合成法および該化合物を用いる銀金属の防錆方法 | |
| CN111100019A (zh) | N,n-二正丙基-2-丙氧基乙胺及其制备方法与应用 | |
| US4620015A (en) | Synthesis of β-((2-methylpropoxy)methyl)-N-phenyl-N-(phenylmethyl)-1-pyrrolidineethanamine | |
| CS200063B1 (cs) | Způsob přípravy alkylen-Ν,Ν '-bis-histidinů | |
| US5374738A (en) | Synthesis of 1,2-benzisothiazole-1,1-dioxides | |
| JPH0383954A (ja) | 第三アミン中の第一および第二アミンの含量を減少させる方法 | |
| US5093526A (en) | Environmentally safe method of preparing a certain dialkylamine | |
| JPH0597782A (ja) | 塩酸ベバントロールの製造方法 | |
| EP0414407B1 (en) | N-acyl and O-acyl derivatives of N,N-bis(2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl)amine, their preparation and use | |
| DE69412820T2 (de) | Herstellung von 3-mercapto-5-amino-1h-1,2,4-triazol | |
| NO160981B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av ventilpose. | |
| EP0334188A2 (en) | Process for producing aromatic nitrile | |
| US3759909A (en) | Fumaramic acid derivatives | |
| US4943664A (en) | Surfactant products containing 1,3,4-butanetriol | |
| JPH056539B2 (cs) | ||
| US5113001A (en) | Process for preparing sulfophenylalkylsiloxanes or sulfonaphthylalkylsiloxanes | |
| EP1200420A1 (en) | Process for making n-alkyl bis(thiazolyl)sulfenimides | |
| Limban et al. | Studies on synthesis of some novel thioureides of 2-(4-methyl-phenoxymethyl) benzoic acid with antimicrobial activity | |
| US6437181B1 (en) | Method for producing (S,S)-N,N′-ethylenediaminedisuccinic acid, analogous compounds or salts thereof |