CS200397B1 - Spdaob výroby p-nltrásofonolu - Google Patents

Abstract

Yynálos ea týká spásobu výroby p-nitrozofeaola nltressáoiou fenolu. Podstatou vynálosu jo nltrosáola robená působením dusitanov v kyslom prostradí, ktorá.jo vytvořená dávkováním kysláho plynu alebo kyslaj smasl plynov alebo látok vytvárajúoleh kyslá proetredia v "la altu", prlSem podmlonky sú volená tak, že případný přebytek kyaloj složky aa v Salžom odstránl prefúkaaía plynou a/alebo odsátím sa sníženého tlalca.

Description

Výnáles sa týk* apásebu výroby p-nitréaefenolu, priioa pcdnieuky sú volané tak, ža▼ padstatnaj aiere evplyvžujú výťažck * kvalitu predoktu baa cvplyvneaia ekonoaiky pro-cesu.

Vietky areaatieké nitróaolátky, ktoré obsahujú silné eubstituenty prvej triedy,

Ja nožné aískať priawya páaebenía kyseliny dusitej a* derivát areaatickáhe uhl’evedíka.Přikládán tajte nitroaáeie ja příprava p-nitróuofenelut

HO /v

+ HOHO h20

a HO

—O

HO

Hitroaáoia ja elaktrofilná aubstitu6uá reakci* podobna ake aitráeia, sulfonácia,halogeoáoia a Friadalova-Craftseva reakci*. Blektrofilný* Sinidloa ja ta aitroaylovýkation H a 0, který ja viak aálo aktívny, a přete priana nitreaáeia prebiaha lan a dari-vátni areaatiekýeh uhl’ovodíkov, která najú silné eubstituenty I. triedy.

Doterajiie postupy aanerané na aavádsaale aitróaeakupiny do organiekýeh ulúžeuia popínané napr. v H. J. Leenard, J. V. Curry, J. Org. Chea. 17, 1074 (l952)f 1. Tuxuey, ( O· 1. Vright, Chea. Réva. 59, 497 až 513 (1959)i J. H. Beyer The oheaistry of the nitraaad aitroso groupe Intersei Rubl., Η. Y. 226, 233 až 234 (1969) a óaliie užívajú akestředná uitroaaSaá Siuidlo kyselinu duaitú, uvďneaú pdsobení* na anorganická dusitanyuriedenýni vodnýai reatokni anorganiokýeh alebe erganiekýoh kyselin, ake je kyselinasírová, ohlorovodíková, dusiSná, eatavá. Sú smána postupy užívajúea ergaaieká dusitanyv prítennoati alkoholátov, ake aj nitreaáoie, priaao kysliSníkai dusík* alebe nitreayl-ohleride*.

Hadostatkon používaných proossov je najak prána s vKžiíai objeaaai, v dásledkn árieděných kyselin a lok nevratná strata apelu e aautralisaSnýnl žinidlani spotřebovanýmipri úprava kyalýoh mate&nýeh lúhov, Čistota a výťažok ja u vMSkiay proossov níaky.

Uvedená nedostatky odstraňuje spáseb výroby p-nitrózoíenolu nitreaáeieu fenolupAsobením dusitanu v kyslo* prostředí pri pH 1 až 6 a teplete -5 až 35 *0, pedPa vynále-zu, kterého podstatou ja, že kyslé prostredie ja vytvořené dávkovaní* kysléhe plynua/alebe kysloj anesi plynov alebe látek vytvárajúeieh kyslé prostredie "in šitu" do ra-akSnej msy, s výhodou do jej spednaj Sasti, ktorýeh případný- přebytek sa v čalieaodstráni prsfúkanía vzduohoa, dus-ikon alebo odsátí* a sískané nitrósederiváty sa isolujú

Modul výhody pefetupu podl'a vynálesu je potřebné predovžatký* naradit' tú skutoňnosť,že aplikáoieu technicky a ekcncaicky l’ahke dostupných látek svýži sa výťažck a kvalitapreduktev nitrozáoie. Postup umožňuje lepilo nvládnutie nitrosažnéhe procesu s hospo-dárná jží* využití* surovin. ĎaleJ sa aniž! objea a seXnatosť odpadnýoh vAd a eahalátovv podobo nltrómyoh plynov.

Ako kyslého plynu a/alebe kyslej zacel plynov je něžné použit’ oalú radu kyalýohplynov, najaM chlór alebe síru, obsahu júoloh a výhodou chlorovodík* alebo kysliSníkasírového. Dobré výsledky sa dosahujú aplikáoieu a*osnýoh kysliSníkev síry a dusík*. <

Wajlapdio výsledky aa doetavujú pri použití zriedanýoh plynev s nenoj kyslýn elebe laert-nýn plynem, napz-. vzduchem, dusíkem, kyaliduíken uhliditým, «maniakem a podobné. Motoplyny aéžu sádasne olážit* k edstra&amp;ovaaiu přebytku použitých kyslýeh plynov a reakfcwJnaey. Kyslé preetredie Je meimé dosahovat’ "in slina1* rozkladem, mapr. tiemylehlerida, sul-furylahloridn, aahydridn kyealizy eetevaj.

Pozitivny vplyv na ekonomiku procesu ni rooykláoia kyalýah 'odplynev.

Spdapb nitrozáaie fenolu je doložený naaladnjáeini přiklad·!· Příklad 1

Do reaktoru opa třeného ohladenín a niažanin bole nndáykovnné 0,32 mel fenolu, 0,39, nél dusitanu sodného ve formě 30 % vodného rozteku ve vede, 0,76 mol hydroxidu sod-ného a Saléiehe přídavku vody v množstvo 38 mel (hydroxid sodný bol přidaný po rozpuště-ni fenolu)· Po oehladoní roztoku na 1 *C sa pOsebí 0,77 nélni kysliéaíka'sírového zriede-néhe 20 mólami dnsíka, priSom pH sa udržuje na hodnotě 3 a teplota v roaukodzí 3 až 5 °C.Po proběhnuti reakoie sa roakdná masa profáka vzduchem. Čistota p-nltrézofenelu po filt-ráeii a premytí 50 ml Padovoj vody je 98,2 % a výťhžok 69,5 t, pedítand za fenol. Přiklad 2

Do reaktora ako v přiklade 1 ea nadávkuje 0,32 nél fenolu, 0,39 nél dusitanu drasel-ného vo foxe· 30 jt vodného resteku vo vede 0,34 nél hydroxidu sodného a Salžiehe přídav-ku vody v nuežetve 38 nél (hydroxid sodný bol přidaný ako v přiklade i). Po pohledanírozteku na -5 *C oa pdsebí 1,4mál ohlérevedíka pri pH Z a teplete -3 až 0 *0, Po 60 ui-nútaeh reakoie sa roakdný produkt prefúka dis tým dusíkem. Získaný produkt aa proevJa Pa-dovou vedou. Výthžok jo 73,1 počítané na fenol. Přiklad 3

Postup ako v přiklade 1 o tým rosdiolon, že aa péoobi 0,8 wél oahydridu potovéhopri ph 4 a teploto 15 až 20 ®C. Po proběhnutí reakoie sa nadbytodný anhydrid kyselinyaotovaJ addalí a raakdná nesa aa preféká 0,1 nél aawalaku· Výtfcžefc pa fíj.tráeii a přesy-tí jo 78,0 %. Přiklad 4

Postup ake v přiklade 1 a týn rozdielea, že aa pdsebí 0,3 nél anlfurylahlorddapri teplete -3 až 0 *C a pB 1 a neustálého vysávnnia aplodin nad roakduou nesou vadnouvýrovou. Výtležek po filtráoii a premytí jo 69,2

Claims (2)

1. P R E D Μ E T VYKÍLBZV 1· Spóeob výroby p-nltrózofenolu nitřoz&amp;olou fenolu póaobením dusitanu v kysloaiprostředí' pri pH 1 až 6 a teploto -5 až 35 °C, vyznafiujúoi aa tým, že kyslé proatredieje vytvořené dávkováním kyslého plynu a/alebo kysloj zmesl plynov alebo l&amp;tok vytv&amp;rajúeloh kyalé proatredie "in altu" do reakénej maay, a výhodou do jej apodaej Saati, kte-rých prípactaiý přebytek sa v ďaléom odstréal pref&amp;kaním vzduohom, dusíkom alebo odsátíma zlatěné nitrózoderlv&amp;ty aa izolujú.
2. 2. Spóeob podl'a bodu 1, vyznaéujúol aa tým, že ako kyslého plynu aa používá kyaliiSnik sírový alebo Chlorovodík a l&amp;tok, vytv&amp;rajúoloh kyalé proatredie "ln altu" anhydrldkyseliny ootovej a sulfurylohlorld.