CS200382B1 - Spfieob výroby fonylglyoidylétoru alebo alkylfonylglyeidyléterov a 1 až A atomami uhlíka v alkyl· - Google Patents

Description

Vynález rieši spfieob výroby fenylglyoidyléteru alobo alkylfenylglyeidylétereva 1 až 4 atómand uhlíka v alkyle, reakoieu epiohlórhydrlnu a fenoliekýoh zlúSonín,které oú velené tak, že priazaivo ovplyvňujú roakčný prooee, ake aj delenle roak-čnýoh produktov.

Aromatioké glyoiďylétery ea používajú ako aktivně rozpúšťadlú pri přípravě synte-tických živio, ake stabilizátory róznyeh chlórovaných uhlovodíkov a v organickýchsyntézách* Fenylglyoidyléter sa připravuje reakoieu fenolu, epiohlórhydrlnu a hydro-xidu alkallokáho kovu* Pri v&čšine použlvanýoh poatupov prlpravy aa kontinuálně azeo-tropioky oddestilováva reakčná voda a voda přidaná do reakfinej zmeai ve formě vodnéhoroztoku hydroxidu alkalického kovu ako binámv azeotrop a epiohlórhydrínom, připadnepomooou temámeho azeotropu, kde trefou zložkou je najčastojšlo benzéu· Z okvimolár-nyoh mnežstiev fenolu, epiohlórhydrlnu a hydroxidu sodného aa získá fenylglyoidyl-éter v 66% výťážku. Výfažok fenylglyoidyléteru sa podstatné zvýši použitím niekďkomolámeho pře-bytku epiohlórhydrlnu (ČSSR pat* č* 107 4?4). Zleka sa feuylglyoidyléter až v 97%výťažku (počítané na vložený fenol). Pri Jiných postupooh sa používajú až 40 moláme ipřebytky epiohlórhydrlnu (NSR pat* č. 1 133 735)» Reakčným produktem je destllačnýzvySok po oddestJULovanl rozpúžtfadla, nezreagovaného epiohlórhydrlnu a odfiltrovanívylúčonej soli, ktorý mdže obsahovat' až niekokko deeatln percent například NaCl.Fenylglyoidyléter takejte kvality je nepoužitaPhý na niektoré špeoiálno účely, napří-klad ako stabilizátor chlórovaných uhPovodlkov použlvanýoh v elektrotechniko ako kva-palné dielektrikum. Kvalita syntetických živlo, hlavného směru uplatnenia fenylgly-oidyléteru, jo tiož podmionená čistotou východiskových surovin* Navýše opiohlór-hydrin, ktorý sa nemusí kvantitativné odstránif z produktu destiláoiou, pri stanove-ní čistoty alobo obsahu produktu klasickými odmomými metodami iluzorně zvýši výťa-žok fenylglyoidyléteru. Velká váčšina literáxuyoh údajov nepodává obraz o materiálovéjbilanci! epiohlórhydrlnu, ktorý jo najdrahéeu surovinou, pričom otrata i moušiahomnožstva epiohlórhydrlnu vedlejšími reakoiami mčžo mať nepriaznivý ekonomický dopadna výrobu. Nie sú vyčíslené tiož straty na náalednýoh produktech, z ktorýoh 1,3-di-fonoxy-2-propanol vzniká v roakčnoj oústave prakticky pri každom postupe prlpravyv množstvo 10 až 15%·

Podlá polského patentu č. 86 612 ea připravuje feuylglyoidyléter z fenolu a epi-ohlórhydrínu za přítomnosti hydroxidu sodného, reep* z fenolátu sodného a epiohlór—bydrlnu pri mólovom pomere fenolu k epiohlórhydrlnu 1 t 1 až 1 s 10 v bezvodom prostr<dl, ktoré ea doeiahne oddeetilóvanlm azeotropu vody o epiohlórhydrínom. Bozvodé pro-stredie v tomto případe potláča vznik vedlajšloh produktov*

Podl’a tohto vynálezu uskutečňuje sa epdeob výroby fsaylelyoidyléteru alebo nižšíchalkylfenyl&amp;lyoidyléterov β 1 až li atómami uhlíka v alkyle z epiehlóshydríau a fenolátualebo příslušného alkyIfenolátu alkalického ková pri zvýšenoj teplot* tak, ž« páryepiohlórhydrinu sa vedú protiprúdne · vodným roztokem fenolátu alebo alkylfonolátualkalického kovu, s výhodou aspoň ,s 40 hmot. kondenzovaných pár epiohlórhydrinu zazníženého tlaku 5,33 až 53,33 kPa, pričom mólový ponor epiohlórhydrinu k feno lát onialkalických kovov alebo k lob. alkyldorivátom Jo 1,3 až 5,0 t 1, s výhodou 2,0 až 4,0 » i,a reakčná teplota aa udržuje v rozpátí 40 až 80 °C, a výhodou 50 až 60 °C, a vzniknutéroakčné produkty aa z reakčnej zmesi oddelia·

Podstatou vynálezu jo spósob výroby aromatických glyeldyléterov roakoiou opiohlór-hydrínn s vodným roztokem fenolátu sodného, pottežne draselného alebo ioh substituova-nými dorivátmi v reakčnej náplňové j kolono za sníženého tlaku pri molámom ponoreepiohlórhydrinu k fenolátu sodnému, peťažne draselnému, alebo k ioh substituovanýmderivátem 1,3 až 5,0 t 1, s výhodou 2,0 až 4,0 t 1 pri reakčnej teplot* 40 až 80 ®C,s výhodou 50 až 60 ®C a odpevodajúoom tlaku 11,33 až 18 křa· Vhodnou úpravou roakčnýohpodmienok, postupným přidáváním fenolátu sodného, pothžao draselného, alebo ioh substitu-ovaných dorivátov do roakčnoj sústavy sa zvýši výthžok fenylglyoidyléteru na úkor 1,3--difenoxy-2-propanolu· Fenelát sodný, potfežno draselný alebo ioh substituované derivá-ty sa dávkujú na hlavu kolony, zespodu vya tupuj ú páry epiohlórhydrinu a v kolono vzni-ká júoi foaylelyoidylétor stéká do varéka, čím sa zmenšuje pravděpodobnost’ vmiku 1,3--difonoxy-2-propanolu· Po ukončení reakeie sa přidá potřebné množstvo vody na rospus-tonio vylúčeného ohleridu alkalického kovu a oddělená organická vrstva sa za sníženéhotlaku rozdostilujo na frakci* epiohlórhydrinu, fenylglyoidylétoru, pripate* 1,3-difo-noxy-2-prepaaolu. Týmto epóeobom získaný fonylglyoldyléter neobsahuj* nečistoty leno-vého charakteru, a podTa použitého spósobu dostiláoie sa dosahuje čistota nad 99^.

Poplsaný spósob přípravy feuylelyeidyléteru má aiskoXko výhod· V porovnaní a iný-mi postupsii sa používá menši mólový prahy tok epiohlórhydrinu, straty epiohlórhydrinusú malé a noprosahujú 5^ z celkového vloženého množstva* Prooss kladl* malé nárokyna čistotu východiskových surovin, j* možné použit’ technický epiohlórhydrín nasýtenývodou, hydroxid alkalického kovu, používaný na prípgavu fenolátu alkalického kovu,móže obsahovat’ příslušné uhličitany a fenol móže byt’ tiož technickoj kvality· Využitiofenolu v roakoii jo úplné a nehrozí neboapočonstvo úniku cdpadnýoh vód. Femylglyoidyl-étor jo v nasýtsnom vodnom roztoku chloridu alkalického kovu prakticky nerozpustný,malé množstvo rozpuštěného epiohlórhydrinu je možné zneškodnit* přidáním vypočítanéhomnožstva odpadnej kyseliny ohlórovodíkovej před kanalizáeiou· Náhradou vákuovej rokti-fikácie vákuoveu dostiláoiou, čo je umožněné priazolvým rozložením tepldt varu jed-notlivýeh frakeil, Výťftíók féhylglyoidylóteru zoetáva nezmenený, čistota, však poklesnena 975^. Kontrola prooosu dostiláoie sa móže pohodlné prevádzať sledováním indexu lomudestilátu. Příklad 1

Do roakSno J banky, opatřena j teplomerom a napojeneJ na rsktif ikaSnú koleneo dížke 60 em a vnútomom priomore 3 cm, naplněn·j poroolánovými Rosohigovýmikrúžkami sa nadávkuje 163,3 dielov hmot. eplohlórhydřínu. RoakSná banka sa tempe-ruje vodným kúpo£om a mioSaním na 55 e0. Pracuje sa pri totálnom refluxe, ktorýzabezpeSuje dva kondenzátory; 146,35 diolov hmot. 40# fanolátu sodného, připravenéhoz fenolu a vodného roztoku hydroxidu sodného, sa dávkuje na hlavu kolony zubovýmSorpadlem rýohlosťou 2 dlely hmot./min. Vákuum 16 kPa obstarává, olejová vývevaovládaná elektromagnetickým rohovým vákuovým ventilom, Sidlom a regulátorem* Tlmenievýkyvov tlaku obstarává rezervoár, tlak sa morla ortuťovým manometrom. Po skonSenlpridávanla fenolátu sodného sa nechá roakSná s ústava oSto 50 do reagovat’. K reakSnej sústave sa přidá 150 diolov hmot* vody a za mieéania sa rozpustívylúSsný ohlorid sodný, ktorý vo formě koncentrovaného roztoku sa oddělí ako dolnávrstva kvapalnej dvojfázovej reakénej «ústavy* Analýzou zlatěný obsah ohlorldu sod-ného vo vodnom roztoku představuje 99,5 # teoretického množstva; skúéka na přítomnost*fenolu bola negativna.

Horná organická vrstva reakSnej súetavy prodstavujúoa 191,2 dlelo* hmot. sa rek-tifikuje na kolono o 10 TP pri refluxnom pomere 1:1a tlaku 13,33 kPa. Získá sa74,3 dielov hmot* fenylglyoidyléteru, So odpovodá 97# výťažku, poSítané na vloženýfenol-. Hozroagovaný epiohlórhydrín získaný rektifikáoiou (111,1 dielov hmot.) saznovu použije. Příklad 2

Postupuje sa podPa návodu popísaného v příklade 1 s týmito odliSnosťzmi: na-vážky 93,3 diolov hmot. epiohlórhydrínu a 190,42 diolov hmot. 35# fenolátu drasel-ného reaguje pri teploto 60 °C a tlaku 18 kPa.

Roktifikovaním 121,3 diolov hmot. organickéj vrstvy sa získá 71,5 g fonylglyoi-dylétoru, So odpovodá 94,5# výťažku a 43,6 g epiohlórbydrínu· Příklad 3

Postupuje sa podPa návodu popásaného v příklade 1 s týmito odliSnosťami» navážky140 dielov hmot. epiohlórhydrínu a 146,3 diolov hmot. 40# fenolátu sodného roagujúpri teploto 50 ®C a tlaku 11,33 kPa.

Rozroktifikovaním 168,5 dielov hmot. organiokej vrstvy aa získá 73,0 g fomylglyoidyléteru, So odpovodá 96,5# výťažku a 92,1 diolov hmot. eplohlórhydřínu.

Claims (1)

1. Příklad 4 Postupuje »» podl’a návodu popí sáného v příklade 1, s týmlto odliSnosťatni s 93,3dielov hmot. epiohlórhydrínu a 218,9 dielov hmot. 30$ p-krezolátu sodného reagujepri teplot· 60 °C a tlaku 1,8 kPa. Rěktifikevaním 118,9 dielov hmot. organiekej vrstvyzíská sa 68,5 dielov hmot. p-krezylglyoidyléteru, δο zodpovedá 83,4$ výťažku a 38,2dielov hmot. epiohlórhydrínu. PRBDMBT VYNÁLEZU Spůeob výroby £enylglyoidyléteru alebe alkylfenylglyoidyléterov s 1 až 4 atómamluhlíku v alkyle z epiohlórhydrínu a fenolétu alebo příslušného alkylf eraolátu alkalické-ho kovu pri zvýšenéj teplote, vyznaSujúoi sa tým, že páry epiohlórhydrínu sa vedú pro-tlprúdne s vodným roztdkom fenolátu alebo alkylfenolátu alkalického kovu, e výhodouaspoň s 40$ hmot. kondenzovaných p&amp;r epiohlórhydrínu, za zníženého tlaku 5,33 až53,33 kPa, prlšom mólový poměr epiehlózhydrínu k fenolátom alkalických kovov alebo kioh alkylderivétom je 1,3 až 5,0 s 1, s výhodou 2,0 až 4,0 : 1, a reakSná teplota saudržuje v rozpětí 40 až 80 ®C, e výhodou 50 až 60 °C, a vzniknuté reakSná produktysa z reak&amp;nej zmeoi oddělla.