CS200381B1 - Způsob přípravy 9-arylxantheaů - Google Patents
Způsob přípravy 9-arylxantheaů Download PDFInfo
- Publication number
- CS200381B1 CS200381B1 CS305378A CS305378A CS200381B1 CS 200381 B1 CS200381 B1 CS 200381B1 CS 305378 A CS305378 A CS 305378A CS 305378 A CS305378 A CS 305378A CS 200381 B1 CS200381 B1 CS 200381B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrogen
- formula
- arylxanthenes
- desiccant
- substituents
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob přípravy 9-arylxantheaů
Předmětem vynálezu Je způsob přípravy 9 - arylxaathaaů ae snad»· dostupných triarylkar* biaelů·
- Arylxantheny mají použití k přípravě stabilních xanthylievých solí, použitelných v organická syntéze k regioselektivnía oxidacím cyklických alkoholů·
- Arylxantheny se dosud připravovaly kondenzací substituovaných fenolů se substituovanými benzaldehydy ( Downey Τ. B. a Lowy A·, J. Am. Chem· Soc. 45 , 1060 ( 1923 ) ,nebo a o-hydroxytriarylkarbinolů působením chlorovodíku ( Ornbeng M. a Nishida D., Amer· Chem. Soc· 45. 190 / 1923 / , případná z táže výchozí látky zahříváním nad teplotu tání ( Berlitzer H., Monatshefte 36 , 191 / 1915 / ) nebo reflukováním a acetanhydrldem ( Llb«raann H., Sarrollier J·, Justus Liebigs Ann· Chem. 509. 38 / 1934 / · Byla taká navržena syntéza z o-methoxytrlarylkarblnolů působením chloridu hlinitého ( Kaufmann H., Panslts Ρ.» Ber. 43 , 1205 / 1910 / , nebe z 9-ohlorxanthenu a feaylmagnesiuabromidu ( Cheeseman
6· V, Η», JeCheu·Soc· 1959. 458 ) . Tyto syntézy nedávaly kvantitativní výtěžky a ani čisté produkty.
Vysokých výtěžků a čistých produktů při přípravě 9-arylxanthenů obecného vzorce I X
R' (1)/
200 381 kde R1 m R2 je vodík, nebo představují spolu skupinu -CH-CHCH-GH - spojenou v kruh, X je vedík aebe halogen, lze dosáhnout způsobe* podlevynélezu, jehož podetatou je, že se působí aa triarylmethaaol, substituovaný hydroxylen v poleze 2 jednoho z arylů, obeoného vzorce 1' aebe III
Ί 2 kde R , Ra X nají stejný význam jako nahoře, v bezvedá* uhlovodíkovém rozpouštědle v pí temnosti suiidla chlorovodíkem aebe bromovodíkon, načež ae pe odstranění suěidla, přebytečného halogenvedíku a vzdušného kyslíku působí aa roztok tero.aminem, roztek se nechá stát de zmizení žlutého zbarvení a produkt se izoluje. Nejvýhodnějšia způsoben izolace je edfilt rováaí vyloučené ammoniové soli, odpaření do sucha a překrystalování, případné se použije jiný způsob vyčištění, jestliže produkt nelze přivést ko krystalizaoí, ( např. opakované vy třepávánl nebo chromatografie ) ·
Jako uhlovodíková rozpouštědla se hodí například benzen, toluen, nasycené alifatické a alicyklloké uhlovodíky a jejioh s*ěsi.
Důležitý je výběr vhodného suěidla. Nejlépe so osvědčil bezvodý zírán horečnatý, lze použít i chlorid vápenatý.Odstranění* vzdušného kyslíku před přidání* aminu / např.prebub láni* reakčního roztoku dusíkem / se potlačí oxidační reakee, při které vzniká vedlejěí pr dukt obtížně oddělitelný od xaathenu.
Z terč.aminů so hodí nejlépe tore.aminy edpařitolné běhen izolace xanthenu·
Pod pojme* odpařitelný terč.amin so rozumí tore .amin, který lze po skončení reakce odstranit z reakční směsí odpaření* bez patrného rozkladu produktu. Obeoně so k tonu hodí terč.aminy NR^ , kdo R jsou stejné nebo různé, nerozvětvoné nebo rozvětvené alkyly Cj a , přičemž dva ze substituentů popřípadě tvoří až 6-ti členný kruh.
Reakoe probíhá, bez zřetele k případným nastálý* meziproduktů*, podle celkového schémat·
kde R R1 , R2 a X mají shora uvedený význam. Výtěžky jsou obvykle nad 90 % teoretické hodnoty. Shora uvedeným způsobem přípravy 9 - arylxantheaů podle vynálezu se dosáhne nad 90 % výtěžku, zatím co dříve uváděné způsoby ( Cheeseman G. W. H., J . Chem. Sec. 1959 458 ) měly výtěžky 20 až 40 % a produkty byly velmi nečisté.
V dalším je vynález blíže objasněn na příkladech provedení, aniž se tím jakkoliv omezuje
Příklad 1
Do roztoku 0,01 molu difenyl 1/3 - hydrexy - 2 - naftyl / methanolu ve 200 ml suchého benzenu bylo přidáno 6,0 g / 0,05 ml / bezvodého síranu hořečnatého. řo ochlazení na 8 0 C byl za míchání uváděn do suspenze plynný chlorovodík / 3 min. 250 ml / min / · Reakční směs byla míchána jí·Stě 5 minut, sušidlo odfiltrováno fritou S2 a promyto suchým benzenem / 2x 20 ml / . Z filtrátu byl při 10 9 C odstraněn na rotační odparce zbylý chlorovodík. Z baňky, obsahující benzenový roztok triarylmethylchloridu, byl vzduch vytěsněn dusíkem a po ochlazení na 8 * C byl přidán triethylamin / 1,5 g, 0,015 mol / . Vzniklý žlutý roztok substituovaného ohinonmethidu byl ponechán stát při 20 až 25 ° C do odbarvení. Vyloučený triethylamoniumchlorid byl odfiltrován, filtrát byl odpařen na rotační odparce k suchu a zby tek byl krystalován ze směsi ether - petroether nebo' benzen - petrolether. Krystalický produkt benzo(g) - 9 - fenylxanthen o t.t. 172 až 173 0 C byl získán ve výtěžku 95 % teorie. Analysa : vypočteno 89,47 % C , 5,28 % H j nalezeno 89,63 % C , 5,19 % H .
Příklad 2
Postup podle příkladu 1 byl opakován se s.tejnýrai výchozími látkami. Jako terciární amin byl použit N- methylpyrolidin ( 0,15 mol ) · Jako výsledný produkt o t.t. 172 až 173 0 C byl získán benzo(g) - 9 - fenylxanthen o výtěžku 94 % .
Příklad 3
Postup podle příkladu 1 byl opakován s ekvivalentním množstvím bis ( 4-fluorfenyl ) 3hydroxy - 2 naftylmethanolu · Jako výsledný produkt byl získán benze(g) - 3 fluor - 9 - ( 4 fluorfenyl )xanthen o teplotě tání 195 až 196 0 C , výtěžek byl 96 % teorie.
Analysa : vypočteno 80,05 % 0 , 4,13 % H J aalezene 80,35 % c , 4,11% h .
Příklad 4
Postup padle příkladu 1 byl opakován s použití· trimethylaminu a s ekvivalentním množstvím dl(4 - bremfenyl) ( 2-hydroxyfenyl ) - methanolu· Vzniklý 3 - brom -9-(4- bremfenyl ) xanthen měl t»t· 187 až 189 0 , výtěžek 98 % teorie·
Analysa i vypočteno 54,84 % C , 2,91 % H f naloženo 55,01 % C , 2,73 % H o
Příklad 5
Postup dle příkladu 1 byl opakován a ekvivalentním množstvím 2 - ( 3 - hydroxynaftyl ) bis ( 4 - chiorfenyl ) metanolu. Vzniklý beazo(g) - 3 - ohlor - 9 - ( 4-ehlerfeayl ) xanthen
Analysa >
vypočteno nalezeno
| a byl získán s | 92 % výtěžkem· |
| % c , | 3,74 % H i |
| % C , | 3,50 % H . |
| Ř E D M S T | VYNÁLEZU |
Claims (2)
1.Způsob přípravy 9-arylxanthenů obeoného vzorce I kde R , R je vodík, nebo představují spolu skupinu - CHeCIEHeCH - spojenou v kruh, X je vodík nebo halogen, vyznačený tím, že se na triarylmethanol, obeoného vzorce II nebo III ( II ) ( III ) , η ρ kde R , R a X mají stejný význam jako se vzorci I působí v bezvodém uhlovodíkovém roz pouštědle v přítomnosti suěidla chlorovodíkem nebo bromovodíkem, načež se po odstranění suěidla, přebytečného halogenvodíku a kyslíku, působí na roztok terč.aminem obecného vzorce NRj , kde substituenty R jsou stejné nebo různé, nerozvětvené nebo rozvětvené alkyly C1 až , přičemž dva z těchto substituentů popřípadě tvoří maximálně až 6 ti členný kruh, roztok se nechá de vymizení žlutého zabarvení a produkt se izoluje.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako sušidlo použije bezvodý síran hořečnatý.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS305378A CS200381B1 (cs) | 1978-05-12 | 1978-05-12 | Způsob přípravy 9-arylxantheaů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS305378A CS200381B1 (cs) | 1978-05-12 | 1978-05-12 | Způsob přípravy 9-arylxantheaů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200381B1 true CS200381B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5369463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS305378A CS200381B1 (cs) | 1978-05-12 | 1978-05-12 | Způsob přípravy 9-arylxantheaů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200381B1 (cs) |
-
1978
- 1978-05-12 CS CS305378A patent/CS200381B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0649714B2 (ja) | ７‐ハロ‐７‐デオキシリンコマイシンの合成法 | |
| DK159680B (da) | Cycliske imider til anvendelse ved fremstilling af cycliske aminosyrer | |
| SU508199A3 (ru) | Способ получени производных морфолина | |
| BR102017014724B1 (pt) | Processos para preparação de 4-alcóxi-3-(acil ou alquil)oxipicolinamidas | |
| SE8700597D0 (sv) | Mellanprodukter for framstellning av eburnamoninderivat och forfarande for framstellning av dessa mellanprodukter | |
| US2277325A (en) | Sulphonyl halides | |
| US3787423A (en) | Beta-picolyloxy ester of(3-trifluoromethylphenoxy)(4-chlorophenyl)acetic acid and derivatives | |
| CS200381B1 (cs) | Způsob přípravy 9-arylxantheaů | |
| NO145138B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av benz(f)-2,5-oksazociner | |
| US3803202A (en) | Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters | |
| CS219347B2 (en) | Method of preparation of the 1-hydroxyaporfin derivative | |
| FI59595B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara 5 eller 6-trifluormetyl 3-(4-alkylpiperazin-1-yl)karbonyloxi-2-(1,8-naftyridin-2-yl)isoindolin-1-oner | |
| JPS6154793B2 (cs) | ||
| SU461510A3 (ru) | Способ получени эфиров алкилсульфоновых кислот 1,3,2-оксазафосфациклических соединений | |
| US2623065A (en) | Methods for producing alkoxynaphthoylalkanoic acids | |
| US4585867A (en) | Process for the preparation of 4-quinolinones | |
| US3312738A (en) | Dibenzocycloheptenes and processes for the preparation thereof | |
| US3751462A (en) | Process for preparation of substituted fluoromethanesulfonanilides | |
| US3842086A (en) | Process for the preparation of substituted or unsubstituted pyridines | |
| US4055592A (en) | N-(Sulfo-lower alkyl) amides of (3-trifluoromethylphenoxy) (4-chlorophenyl)acetic acid | |
| FI75823B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara 1-fenyl-as-triazino/6,1-a/isokinolinium- och 1-fenylpyrido/2,1-f/-as-triaziniumderivat. | |
| KR100498894B1 (ko) | 1-클로로카르보닐-4-피페리디노피페리딘 또는 그의 염산염 제조방법 | |
| KR920004782B1 (ko) | 디알킬 5-플루오르-2,4-디클로로벤조일 말로네이트 유도체의 제조방법 | |
| KR810001776B1 (ko) | 하이드라지노피리다진 유도체의 제조방법 | |
| KR800001048B1 (ko) | 4-할로 메틸-2-피롤리디논의 제조방법 |