CS200359B1 - Fotocitlivé polymery a způsob jejich výroby - Google Patents
Fotocitlivé polymery a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS200359B1 CS200359B1 CS126378A CS126378A CS200359B1 CS 200359 B1 CS200359 B1 CS 200359B1 CS 126378 A CS126378 A CS 126378A CS 126378 A CS126378 A CS 126378A CS 200359 B1 CS200359 B1 CS 200359B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- photosensitive
- parts
- formula
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- -1 aromatic azo compound Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 4-(phenylazo)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 3
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDNOCURWWICHSA-UHFFFAOYSA-N (2-methoxyphenyl)-phenyldiazene Chemical compound COC1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 JDNOCURWWICHSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000286209 Phasianidae Species 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005210 holographic interferometry Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- KSVSZLXDULFGDQ-UHFFFAOYSA-M sodium;4-aminobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KSVSZLXDULFGDQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- PVEFEIWVJKUCLJ-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;toluene Chemical compound OS(O)(=O)=O.CC1=CC=CC=C1 PVEFEIWVJKUCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález se týká fotocitlivých polymerů pro záznam informace.
S prudkým rozvojem optoelektroniky vzniká současně nutnost přípravy nových materiálů, jejichž optická vlastnosti (index lomu, absorpce) je možné řídit světlem. Hlavním důvodem je vytváření nových optických prvků v integrované optice a optických sdělovacích systémech. ťodobná situace vznikla v oblasti informační politiky. Etále rostoucí počet nových informací vyžaduje nové přístupy k záznamu a zpracování optických dat. Jednou z možností záznamu optické informace je holografický záznam. í'ato metoda se odlišuje ad klasického amplitudového záznamu především tím, že současně zaznamenává fázi světelného pole. 2 výhod této metody uveďme zejména: větší kapacita záznamu, možnost získáni prostorového obrazu, holografická interferometrie aj.
Hologram může být zaznamenán bud v celém objemu záznamového média nebo může vzniknout tvarovou modulací povrchu.Objemový záznam může mít amplitudový nebo fázový charakter podle toho, mění-11 světelné pole koeficient absorpce nebo index lomu materiálu. Pro řadu aplikací je výhodné, jsou-li tyto změny reversibilní. v současné době je známa celá řada materiálů, které je možno použít pro trvalý holografický záznam, např. fotografické emulse, světlem polymerující a síťující materiály. 2-e skupiny reversibilních médií je nutné zmínit se o fotochromních systémech, elektrooptických materiálech, termoplastických médiích aj.
polymerních materiálů se pro reversibilní záznam informace používají např. fotocitlivé
200 359
200 359 fotocitlivé termoplastické vrstvy konjugovaných polymerů (Mylnlkov V.C., Aerenin A.N.i Dokl. AN SSSR 153· 1381, 1963; Saneom A. Kozol E.T, i Proč. Display, IEE Conf. str. 325, 1971) nebo tuhé polymerní metrice (polystyren, poly(vinylalkohol), poly(methylmethakrylát) polyakrylonitrii), ve kterých je rozpuštěna fotochromní látka - spiropyran. Rozlišovací schopnost nejúčinnějši fotochromní vrstvy - spiropyran v polystyrenu - činila 300 čar/mm. (LeřČienský M.> Eáznam informace do organických materiálů, ČSAV, 1974 a zde citovaná literatura).
xre řadu aplikací je výhodné z hlediska velké difrakční 'účinnosti, kapacity záznamu infarmaoe a možnosti opakovaného záznamu užívat objemového, fázového holografického záznamu v reversibilních materiálech. E této skupiny látek se již prakticky osvědčily některé elektrooptické krystaly, např. LiNbOy Příprava těchto monokrystalů Je však značně náročná Objevily se proto snahy využít velkých možností variability organických struktur pro přípravu novýoh světlocitlivých materiálů, které by se nemusely připravovat ve formě monokrystalů. Eatím je však známo pouze několik látek pro objemový, fázový a reversibilní záznam, např. toluensulfát, deriváty etilbenu, atd. Velkou nevýhodou organických materiálů tohoto druhu ja jejioh malá citlivost a rychlá únava.
Nyní ae ukázalo, še uvedené nedostatky lze odstranit reversibilními světlocitlivými materiály o vysoké difrakční účinnosti na bázi polymerů s kovalentně navázanou fotochromní složkou, zejména kopolymerů malelnanhydridu s některými vinylickými nebo alkenovými monomery, např. styrenem, alkylvinylethery, ethylenem atd. Fotochrom představují aromatické azoslouČeniny.
Předmětem vynálezu Jsou fotocitlivé polymery obecného vzorce I
(X)
kde R . CH2 - CH2 , CH - CHg,
Rx . H, SOjNa ; R2 . H, OCHj
R3 . H, CH3(CH2)k, k - 0,1,3,7
R4 - CH3(CH2)2 , Z - 0,1,3 n 102 - 104
R5 - CH3(CH2)m , m - 1,3,5,11
200 359 x,y,z, jsou molární zlomky, které ee mohou měnit v tomto rozmezí : x - 0,10 - 0,99 y « θ,ΟΙ - 0,90 (x + y + z 1) z « 0,10 - 0,99
Botocitlivé polymery obecného vzorce I se podle vynálezu připraví tak, že se na příslušný kopolymer maleinhydridu obecného vzorce II { fH * °H - R) n (II),
CO co kde Ran mají shora uvedený význam působí aromatickou azosloučeninou obsahující aminoskupinu vzorce
kde R^a I^mají shora uvedený význam, a výsledný produkt se solvolysuje reakcí se sloučeninou obecného vzorce R^OH , kde R^ má shora uvedený význam.
'1‘ento systém je forochromní a připraví se reakcí kopolymerů maleinhydridu a uvedených monomerů v roztoku s aromatickými ezosloučeninami obsahujícími aminoskupinu. Obsah fotochromní složky v systému lze regulovat vzájemným poměrem obou řeakčních komponent. Světlócitlivé polymery lze sílovat pomocí diaminů.
Kópolymery maleinhydridu s výše uvedenými monomery se připravují kopolymeraci obou řeakčních složek, výhodně např. v ekvimolárním poměru, podle způsobů popsaných v literatuře (např. L.Flett, Maleio Anhydride Derivatives, J. Willey & Sons, New York, 1952 a zde citovaná literatura). V příkladu 1 je uveden popis přípravy kopolymeru maleinhydridu se styrenem.
L hlediska chemické stability je výhodné provést hydrolýzu anhydridových skupin polymerního materiálu nebo jejich částečnou esterifikaci alifatickým alkoholem v roztoku při zvýšené teplotě, ^uto modifikaci polymeru je možno uskutečnit přímo v reakční směsi po přípravě světlocitlového polymeru reakcí s azosloučeninou nebo rozpuštěním již izolovaného fotocitlivého polymeru, resp. nabotnéním zesilovaného polymeru ve vhodném rozpouštědle.
Fotochromní polymery podle vynálezu jsou zpravidla do červena zbarvené tuhé látky. Intenzita zabarvení závisí na obsahu fotochromní složky v systému. Polymery jsou rozpustné v polárních organických rozpouštědlech jako je např. tetrahydrofuren, dioxan, aceton, dimethylformamid. Při přípravě světlocitlivé folie se polymer rozpustí v těkavém rozpouštědle, např.tetrahydrofuranu. Roztok se nalije na skleněnou desku a rozpouštědlo se nechá pomalu odpařit za laboratorní teploty. Tloušíku světlocitlivé fólie lze regulovat koncentrací tetrahydrofuranového roztoku polymeru.
Sessílované polymery jsou nerozpustné a lze je odlévat do vhodných fórum.
Po ozáření ultrafialovým světlem dochází v aromatických azosloučeninách ke geometrické isomerizaci trans-cis okolo centrální dvojné vazby -N»N-. Fotokonvérze na cis isomer závisí na vlnové délce použitého záření, rozpouštědle, teplotě a na dalších faktorech.
200 359
Ve tmě probíhá termicky aktivovaná zpětná reakce na stabilnější trans isomer. lářením indukovaná ieomerizace ae projevuje změnou ultrafialového spektra. Absorpční spektra použitých azoeloučenin vykazují v tetrahydrofuranovém roztoku po ozáření dve charakteristická pásy trans a cis lsomeru ve viditelná a blízká UV oblasti spektra. Např. v případě 4-aminobenzenu absorbuje při 390 nm trans-isomer, a při 350 nm cis-forma. Po navázání fotochromních skupin ns polymer nastává hypsochromní posun příslušnýoh absorpčních pásů, ale charakter ieomerizace je stejný jako u volných azoeloučenin. obrázku jsou uvedena abssrpční epektra fotocitlivých látek ve tmě a po ozáření i křivka 1-4 aminoazobenzen (va tmě), l'(pe ozáření), 2- kopolymér malelnenhydrid se styrenem, obsahující azoskuplny v bažaích větvích - ve vzorci, kde R »CH - CHg, Rj - Rg « H, x«O,55,y « 0,45, z « 0, «= 3000, křivka £(po ozáření).
Fotokonverze na cis iaomer po ozáření je poměrně vysoká. b polymeru kie B » CH - CHg, R^ Rg « Η, x « 0,28, y « 0,72, z »0, n« 3.10^ dosahuje 85 %.
Termicky aktivovaná zpětná iaomerizaoe cis-trans je kineticky reakcí 1. řádu. Při 20 °C se hodnota rychlostní konstanty reakce pro jednotlivá polymerní světlocitlivé systémy poq i .
hybuJe v rozmezí k«0,4-2,5 . 10 J min . Rychlost reakce lze zvýřit např. katalýzou H ionty.
Fotocitlivá polymery dle vynálezu lze použít k získání reverzibilního holografiekého objemového záznamu s vysokou rozlišovací schopností. Například folie polymeru, kde R Je CH-CHg, Rj-Rg - Η, x - 0,75, y « 0,25, z - 0, η - 3.1Ο3 vykázala rozlišovací schopnost při záznamu 2000 čar/mm. Pořízení holografickáho záznamu je popsáno v příkladu 5.
Podrobnější způsob přípravy světlocitlivých polymerů Je v dalším názorně uveden formou příkladů. x‘yto příklady slouží k ilustraol vynálezu a neomezují jeho šíři.
Příklad 1
V 500 hmotnostních dílech benzenu bylo rozpuštěno 38 hmotnostních dílů maleinanhydridu a pomalu přidáno 40 hmotnostních dílů styrenu a 0,l6 hmotnostních dílů iniciátoru benzoylperoxidu. Reakčni směs byla několik minut probublávána sušeným dusíkem a pak zahřátá pod zpětným cheldlčem na 80 °C. Během polymerace probíhající 3 h byla reakčni směs míchána. Aopolymer, který se vyloučil z roztoku, byl promyt benzenem a izolován filtrací. Potom byl rozpuštěn v tetrahydrofuranu ne 2% roztok a postupně dvakrát přesrážen 10 násob» ným přebytkem benzenu, resp. heptanu. Bílý, práškovitý produkt byl za sníženého tlaku při 60 °C sušen do konstantní hmotnosti. Výtěžek Činil 60 % teoretického množství kopolymeru maleinanhydridu ss styrenem.
Analýza pro ci2H10°3 vypočteno « 71,3 % C, 5,0 % H, 23,7 % 0} nalezeno i 71,4 % C, 5,5 % H, 23,1 % 0.
200 359
Směs 10 hmotnostních dílů kopolymeru maleinanhydridu se styrenem a 10 hmotnostních dílů 4-aminoazobenzenu byla rozpuštěna ve 180 hmotnostních dílech bezvodého tetrahydrofuranu. Roztok byl 8 h zahříván při teplotě 70 °C pod zpětným chaldičem, který byl opatřen sušící trubičkou s náplní CaClg. ^o skončení reakce byl polymer vysrážen do 20 násobného přebytku benzenu. £rodukt byl extrahován benzenem tak dlouho, až se extrakt nezbarvoval červeně 4-aminoazobenzenu. gotom byl polymer rozpuštěn v tetrahydrofuranu na 2% rortok, /
přesrážen lOtinásobným přebytkem heptanu a za sníženého tlaku sešen do konstantní hmotnosti. Výtěžek činil 55 % teoretického množství světlecitlivého polymeru, kde R je CH-CHg R^eRgsH, x=0,6, y=0,4, z=0.
IČ (tetrahydrofuranový roztok) -1638 cm“1(amid), 1730 cm1(karboxyl), 1775 a 1855 cm1 (anhydrid).
UV (THP rotok) - 360 nm (azovazba-trans).
Analýza polymeru - R= CH-CH2 , R^R^-H, x=0,6, y=0,4, z=0 vypočteno: 71,3 % Cf 5,0 % H, 6,8 % N, 17,0 % O nalezeno : 70,6 % C, 5,5 % H, 6,8 % », 17,1 % O.
'říklad 2
Podobným způsobem byl modifikován i kopolymer maleinanhydridu a ethylenem, který byl připraven podle lit. L.Plett: ^aleio Anhydride Derivatives (1952). Ve výsledném fotochromním polymeru je R = CH2 - CH2.
Příklad 3 hmotnostních dílů kopolymeru maleinanhydridu s vinylacetátem (připraven podle údajů v literatuře lí.S. de Wilde, G.S.Smets: J.Polym.Sci. 5,532(1950) a 10 hmotnostních dílů 4-aminoazobenzenu bylo rozpuštěn· ve 400 hmotnostníoh dílech dimethylformamidu a zahříváno 8 h při teplotě 70 °C. Potom byl k roztoku přidán 1 hmotnostní díl 4,4-diaminodifenylmethanu a rekční směs byla dále zahřívána 24 h při teplotě 50 °G ve formě, skládející se ze dvou skleněných desek, mezi nimiž bylo umístěno kaučukové těsnění o tlouštce 0,3 až 2 mm. Sesítovaný polymer byl extrahován benzenem a nabotnán v methylalkoholu, ve kterém byl zahříván 72 h při teplotě 80 °C a nakonec velmi pomalu sušen za laboratorní teploty. Tímto způsobem byla získána destička polymeru, kde R = CH-CH2 , R^ = Rg = H, R^ = CHj o tlouštce 0,15 - 1 mm. OCOCH^
Příklad 4 hmotnostní díly kopolymeru maleinanhydridu se styrenem byly společně s 1 hmotnostním dílem 4-amino-2,2-methoxyazobenzenu rozpuštěny ve 25 hmotnostních dílech tetrahydrofuranu. Reakční směs byla zahřívána pod zpětným chladičem po dobu 4 h při teplotě 80 °C.
Po skončeni reakce polymeru s fotochromem bylo do roztoku přidáno l6O hmotnostních dílů methanolu a vzorek byl 8 h zahříván při teplotě 80 °C. Polymer, kde R je CH-CHg, R^ je H, R2 je OCH3, Rj je CH3CH 2, x - 0, y=0,25, e-0,75 byl izolován vysrážením do 10 násobného přebytku heptanu a sušen do konstantní hmotnosti.
200 359
Příklad 5 hmotnostní díly kopolymerů maleinanhydridu ee styrenem e 3 hmotnostní díly sodné soli kyseliny 4-aminobenzensulfonové byly rozpuštěny ve 130 hmotnostních dílech dimethylformamidu a zahřívány 24 h při teplotě 80 °C. Polymer byl vysrážen směsí diethylether :
petrolether 2)3 a znovu rozpuštěn v mírně alkalickém vodném prostředí. Roztok byl pak 24 h dialyzován proti destilované vodě. Lískaný fotochromní polymer byl hydrolyzován zahříváním vodného roztoku na teplotu 100 °C po dobu 2 h, vysrážen zředěnou kyselinou chloro-
vodíkovou a znovu rozpuštěn v tetrahydrofuranu a přesrážen heptanem. Připravený polymer má složeni odpovídající vzorci I, kde R- CH-CHg, K-^SOjNa, Rg * R, «= H.
Příklad 6 hmotnostní díly butylmethakrylátu a 2 hmotnostní díly maleinanhydridu byly rozpuštěny v 5 hmotnostních dílech acetonn. Reakční směs byla v přítomnosti 0,1 hmotnostního dílu szoblsisobutyronitrilu zahříváno pod dusíkem při telitě 70 °C oo dobu 24 h. Po skončení polymerizaoe byl roztok zředěn přidáním 12u dílů acetonu e polymer byl vysrážen do vody (1000 dílů) a sušen ze. vakua při laboratorní teplotě, ^ro konečné dosušení byl vzorek zahřát na teplotu 80 °C. Tímto způsobem byl zíekán polymer vzorce II, kde RsCHgCHCBO^^,
CH,
Rj « Rg χ H, R4 «= CHj (CH2)3 3
Analogicky byly připraveny fotochromní vzorky na základě methyl- a ethylmethakrylátu, kde R^ CH^, resp. CHjCHg.
Příklad 7
Hologremy byly vytvářeny nerozšířenými svazky z argonového laseru o « 514,5 nm a současně rekonstruovány červeným světlem o » 632,8 nm, které dopadalo na vzorek pod úhlem splňujícím Braggovu podmínku, i-áznamové svazky dopadaly symetricky k normále a svíraly mezi sebou úhel 40°. Poměr Intenzit obou svazků byl 1*1. Tlouštka světlocitlivé vrstvy byla 50 /um.
Pro zjištění rozlišovací schopnosti materiálu byly také zaznamenávány hologramy při úhlu mezi svazky rovném 60°. V takovém uspořádání byly pořízeny hologramy transparentního předmětu, hozliřovaoí schopnost folie fotocitlivého polymeru, kde R je CH - CHg, RjwRgeH,
,x 0,75, y » 0,25, z«0 je větší než 2000 čar/mm.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Fotocitlivé polymery obecného vzorce I
— « Γ Ί Γ *1 . - CH—CH -ft — J-cn— -CH-R* co čo co COOH , / 1 t COOH Lv J Ll·* J1 -J O (I)CH.i kde R «= CH„-CHO, CH-CHO , C - CHO , CH - CHO , CH - CH„Φ COOE< °·'5Rj » H, SOjNa } R2 - H, OCH, i »3 , H, CH3(CHg)k, k=O,l,3,7 ; R^CH-^CH^ - 0,1,3 ; R5 - CH3(CH2)m , m- 1,3,5,11 ; η « 102 - 104 x,y,z Jsou molární zlomky, které se mohou mřnit v rozmezí : x = 0,10-0,99, y „ 0,01-0,90, z = 0,10-0,99 (x+y+z=l). - 2. Způsob výroby fotocitlivých polymerů podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačený tím, že se na příslušný kopolymer maleinanhydridu obecného vzorce IICO ČO (II), kde R a n mají shora uvedený význam, působí aromatickou azosloučeninou obsahující eminoskuplnu vzorceΊ. » kde Rj a Rg mají shora uvedený význam, a získaný produkt se solvolysuje působením sloučeniny obecného vzorceR3OH , kde R3 má shora uvedený význam.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS126378A CS200359B1 (cs) | 1978-02-28 | 1978-02-28 | Fotocitlivé polymery a způsob jejich výroby |
| CS792623A CS200360B1 (cs) | 1978-02-28 | 1979-04-17 | Fotocitlivé polymery a způsob jejich výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS126378A CS200359B1 (cs) | 1978-02-28 | 1978-02-28 | Fotocitlivé polymery a způsob jejich výroby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200359B1 true CS200359B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5346571
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS126378A CS200359B1 (cs) | 1978-02-28 | 1978-02-28 | Fotocitlivé polymery a způsob jejich výroby |
| CS792623A CS200360B1 (cs) | 1978-02-28 | 1979-04-17 | Fotocitlivé polymery a způsob jejich výroby |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS792623A CS200360B1 (cs) | 1978-02-28 | 1979-04-17 | Fotocitlivé polymery a způsob jejich výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS200359B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005103093A3 (en) * | 2004-04-19 | 2006-01-26 | Lubrizol Corp | Dispersant viscosity modifiers based on maleic anhydride-styrene copolymers |
-
1978
- 1978-02-28 CS CS126378A patent/CS200359B1/cs unknown
-
1979
- 1979-04-17 CS CS792623A patent/CS200360B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005103093A3 (en) * | 2004-04-19 | 2006-01-26 | Lubrizol Corp | Dispersant viscosity modifiers based on maleic anhydride-styrene copolymers |
| US8168574B2 (en) | 2004-04-19 | 2012-05-01 | The Lubrizol Corporation | Dispersant viscosity modifiers based on maleic anhydride-styrene copolymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS200360B1 (cs) | 1980-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5219710A (en) | Polymeric nitrones having a styrene-derived backbone chain | |
| KR100355164B1 (ko) | 신규한측쇄기중합체및이의광학부품용용도 | |
| JP4157227B2 (ja) | クロメン化合物 | |
| JP4272260B2 (ja) | 高度に誘発性の複屈折を示す光アドレス指定可能基質および光アドレス指定可能側基ポリマー類 | |
| KR100514567B1 (ko) | 고감도의광어드레스성측면기중합체 | |
| US4696990A (en) | Novel photocrosslinkable liquid crystalline polymers | |
| US3920618A (en) | New photopolymers | |
| CA2366846A1 (en) | Holographic recording material | |
| Hwang et al. | Synthesis and characterization of photoconducting non-linear optical polymers containing indole-benzoxazole moiety | |
| CN115385834A (zh) | 一种高折射率树枝状（甲基）丙烯酸酯类单体及其制备方法和应用 | |
| KR101970730B1 (ko) | 아조벤젠 화합물 및 이를 포함하는 홀로그램 기록용 조성물 | |
| JP2001192378A (ja) | クロメン化合物 | |
| CS200359B1 (cs) | Fotocitlivé polymery a způsob jejich výroby | |
| CN114591218A (zh) | 一种含咔唑结构的(甲基)丙烯酸酯类单体及其制备方法和应用 | |
| Yoshida et al. | Photosensitive copolymers with various types of azobenzene side groups synthesized by living cationic polymerization | |
| CA2461570C (en) | Rewriteable optical recording material having good solubility | |
| EP0689095B1 (en) | Visible light sensitizer for photopolymerizing initiator and/or photocrosslinking agent, photosensitive composition, and hologram recording medium | |
| Borden et al. | Photopolymer design: Photocrosslinkable styrylpyridinium substituted vinyl polymers with absorption maxima from 270 nm to 540 nm | |
| KR102311861B1 (ko) | 함질소 헤테로방향족 포함 아조벤젠 화합물 및 이를 포함하는 청색 홀로그램 기록용 조성물 | |
| US5418113A (en) | Photosensitive resin composition and method of preparing volume type phase hologram member using same | |
| CA2365934A1 (en) | Holographic recording material | |
| JPH10212324A (ja) | 高度の誘導可能な複屈折性のフオトアドレス可能な側鎖ポリマー | |
| Mistry et al. | Synthesis and characterization of photochromic homopolymer/copolymer | |
| JPS6176514A (ja) | ホトクロミック剤 | |
| KR20050027566A (ko) | 광반응성 고분자 바인더를 이용한 홀로그램 기록용포토폴리머 제조 방법 |