CS199751B1

CS199751B1 - Process for preparing methylcyclohexylcresols

Info

Publication number: CS199751B1
Application number: CS496167A
Authority: CS
Inventors: Jorgos Koranis
Original assignee: Jorgos Koranis
Priority date: 1967-07-06
Filing date: 1967-07-06
Publication date: 1980-08-29

Description

Metylcyklohexylkresoly patří mezi látky, které mají kromě baktericidních vlastností i schopnost vázat otravné látky. Dosud se metylcyklohexylkresoly připravovaly alkylací kresolů metylcyklohexenem za přítomnosti katalyzátorů rozpustných v reakčním prostředí, jako např. chloridu zinečnatého, kyseliny sírové, fosforečné, chlorovodíková, fluoridu boritého nebo chloridu hlinitého. Nevýhodou tohoto způsobu je rozpustnost katalyzátoru v reakčním prostředí, nutnost jeho vypírání vodou před dalším zpracováním a jeho trvalá ztráta. Při vypírání vzniká značné množství kyselých kresolových vod, což vyžaduje jejich nákladnou regeneraci. Je známa také příprava metylcyklohexylkresolů, při níž se jako katalyzátor používá sulfonovaný atyrendivinylbenzenový kopolymer ve vodíkovém cyklu (intoměnič). Katalyzátor je v reakčním prostředí nerozpustný a při zpracování není zapotřebí reakční eměs vypírat vodou. Nevýhodou tohoto způsobu je především nákladná a obtížná výroba metylcyklohexenu z metylcyklohexanolu, která se obvykle provádí v plynná fázi při vyšších teplotách.Methylcyclohexylcresols are among the substances that have in addition to the bactericidal properties also the ability to bind poisonous substances. To date, methylcyclohexylcresols have been prepared by alkylating cresols with methylcyclohexene in the presence of reaction-soluble catalysts such as zinc chloride, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, boron trifluoride or aluminum chloride. The disadvantage of this method is the solubility of the catalyst in the reaction medium, the necessity of its washing with water before further processing and its permanent loss. The washing process generates a considerable amount of acidic cresol waters, which requires costly regeneration. It is also known to prepare methylcyclohexyl cresols in which a hydrogenated (a transducer) sulfonated atyrendivinylbenzene copolymer is used as the catalyst. The catalyst is insoluble in the reaction medium and does not need to be washed with water during processing. The disadvantage of this process is, in particular, the costly and difficult production of methylcyclohexene from methylcyclohexanol, which is usually carried out in the gas phase at higher temperatures.

Nyní bylo zjištěno, že lze provádět přípravu metylcyklohexylkresolů způsobem podle vynálezu z resolů přímým působením metylcyklohexanolu za přítomnosti iontoměničů, s výhodou za přítomnosti sulfonovaného styrendivinylbenzenového kopolymerů ve vodíkovém cyklu, při teplotě 115 - 135 °C, přičemž molární poměr kresolů a metylcyklohexanolů je 1,1 :It has now been found that the preparation of methylcyclohexylcresols by the process of the invention from resols by direct treatment with methylcyclohexanol in the presence of ion exchangers, preferably in the presence of sulfonated styrenedivinylbenzene copolymers in a hydrogen cycle at 115-135 ° C. :

až 1 : 1.to 1: 1.

199 751199 751

199 7S1 '199 7S1 '

Výhody způsobu podle vynálezu spočívají především v tom, Se odpadá dosavadní složitá příprava metylcyklohexenu z metylcyklohexanolu. Metylcyklohexanol lze k přípravě způsobem podle vynálezu použít přímo i jako surovinu technická čistoty, obsahující určitá procento kresolu. Ve srovnání se způsobem používajíoím metyloyklohexen lze spatřovat výhodu také v tom, že metylcyklohexanol ae může do reaktoru nasadit současně a kresoly, kdežto metyloyklohexen je nutno přidávat postupně. Z uvedených výhod vyplývá, že způsob podle vynálezu je ve srovnání s dosud známými způsoby podstatně jednoduěěí a hospodárnější.The advantages of the process according to the invention are, in particular, that the complicated preparation of methylcyclohexene from methylcyclohexanol is eliminated. Methylcyclohexanol can be used directly for the preparation according to the invention as a raw material of technical purity containing a certain percentage of cresol. Compared to the method using methyloyclohexene, it can also be seen that methylcyclohexanol ae can be used simultaneously and cresols in the reactor, while methyloyclohexene has to be added gradually. It follows from the above advantages that the process according to the invention is considerably simpler and more economical compared to the prior art processes.

PříkladExample

Do tříhrdlá reakční baňky se vpraví 17 g suchého aulfonovanáho etyrea-divinylbenzenového kopolymeru ve vodíkovém cyklu, 118,8 g směsného m-kreeolu 40 (obsahujícího 40 % m-kresolu, 35 % p-kreaolu, 15 % o-kreaolu, 10 % fenolu) a 114 g metylcyklohexanolu.Into a three-necked reaction flask was charged 17 g of dry, sulfonated ethyrea-divinylbenzene copolymer in a hydrogen cycle, 118.8 g of mixed m-creole 40 (containing 40% m-cresol, 35% p-creaol, 15% o-creaol, 10% phenol ) and 114 g of methylcyclohexanol.

Reakční eměe ae za.mícháni vyhřeje na teplotu 130 °6 a při táto teplotě se nechá reagovat po dobu 2 hodin za současná azeotropická destilace vody. Fo skončení reakce aa při teplotě 120 °C a tlaku 2,66 KPa oddeetiluje 23 g kresolu. Získá se 189 g produktu, obsahujícího 6-metylcyklohexyl-3-metylfanol, 4-metylcyklohexyl-3-metylfenol, 4,6-bie-(metyloyklohexyl)-3-metylfenol, 2-metylcyklohexyl-4-metylfenol a 2,6-biá-(metylcyklohexyl)-4-metylfenol.The reaction mixture and stirring were heated to 130 ° C and allowed to react for 2 hours at the same time with azeotropic distillation of water. At the end of the reaction aa 23 g of cresol distilled off at 120 ° C and a pressure of 2.66 KPa. 189 g of product are obtained, containing 6-methylcyclohexyl-3-methylphanol, 4-methylcyclohexyl-3-methylphenol, 4,6-bie- (methyloyclohexyl) -3-methylphenol, 2-methylcyclohexyl-4-methylphenol and 2,6-bi - (methylcyclohexyl) -4-methylphenol.

Claims

A process for the preparation of methylcyclohexylcresols having bactericidal properties and the ability to bind poisonous substances in the presence of an aulfonated styrene-divinylbenzene copolymer in a hydrogen cycle catalyst, characterized in that the cresols react with methyloyclohexanol in the presence of a sulfonated atyrene-divinylbenzene copolymer at C, wherein the molar ratio of creaols and motyloyclohexanol is 1.1: 1 to 1: 1.