CS199743B2 - Insecticide,acaricide and nematocide agents and process for preparing effective compound - Google Patents

Insecticide,acaricide and nematocide agents and process for preparing effective compound Download PDF

Info

Publication number
CS199743B2
CS199743B2 CS785554A CS555478A CS199743B2 CS 199743 B2 CS199743 B2 CS 199743B2 CS 785554 A CS785554 A CS 785554A CS 555478 A CS555478 A CS 555478A CS 199743 B2 CS199743 B2 CS 199743B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
acid
fluoro
ester
chloroethyl
Prior art date
Application number
CS785554A
Other languages
English (en)
Inventor
Hellmut Hoffmann
Dieter Arlt
Ingeborg Hammann
Bernhard Homeyer
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS199743B2 publication Critical patent/CS199743B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4461—Amides thereof the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4484—Compounds containing the structure C-P(=X)(N-acyl)-X, C-P(=X)(N-heteroatom)-X or C-P(=X)(N-CN)-X (X = O, S, Se)
    • C07F9/4492—Compounds containing the structure P(=X)(N-C(=X)-) (X = O, S, Se)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/20—Esters of thiophosphoric acids containing P-halide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2408—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of hydroxyalkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2479—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C07F9/2487—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1) containing the structure P(=X)n-N-C(=X) (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/42—Halides thereof
    • C07F9/425—Acid or estermonohalides thereof, e.g. RP(=X)(YR)(Hal) (X, Y = O, S; R = H, or hydrocarbon group)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4434—Amides thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4438—Ester with hydroxyalkyl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká insekticidních, akaricldních a nematocidních prostředků, které obsahují jako účinnou složku nové N-acetyl-0-(l-fluor-2-chlorethyl)esteramidy thionofosforečné nebo thionofosfonové kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových, insekticldně, akaricidně a nematocidně účinných látek.
Je již známo, že estery chlorsubstituované alkylfosfonové kyseliny, například O,O-dimethylester 2,2,2-trichlor-l-hydroxyethylfosfonové kyseliny, se vyznačují insekticidní a akaricidní účinností (srov. americký patentový spis Č. 2 701 225).
Nyní byly nalezeny nové N-acetyl-O-(l-fluor-2-chlorethy 1) esteramidy thionof osforečné nebo thionofosfonové kyseliny obecného· vzorce I,
CHs—CO—HN S F \ll I
P—O—CH—CHžCl z
R (I), v němž
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
Nové sloučeniny se vyznačují silnými lnsekticidními, akaricidními a nematocídními vlastnostmi.
Podle vynálezu se nové N-.acetyl-O-(l-f luor-2-chlorethyl) esteramidy thionofosf orečné nebo thionofosfonové kyseliny obecného vzorce I získají tím, že se 0-(l-fluor-2-chlorethyl)esteramid thionof osforečné kyseliny nebo thionofosfonové kyseliny obecného vzorce II,
H2N S F
P—O—CH—CH2CI
Z (П), v němž
R má shora uvedený význam, nechá reagovat s acetanhydridem, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla a popřípadě v přítomnosti kyselého katalyzátoru.
N-Acetyl-O- (1-f luor-2-chlorethyl) esteramidy thionofosforečné nebo· thionofosfonové kyseliny podle vynálezu vykazují s překvapením lepší insekticidní, akaricidní a nematocidní účinek než odpovídající estery chlorsubstituované alkylfosfonové kyseliny analogické struktury a stejného1 typu účinku. Látky podle vynálezu tak představují skutečné obohacení stavu techniky.
Poiužije-li se jako výchozích látek například O - isopropyl - O- (C-chlor-l-f luorethyl) diesteramidu kyseliny thionofosforečné a acetanhydridu, lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
ÍSO-C3H7O S F \ll I
P—o—CH—CHzCl +
Z
HžN kyselý katalyzátor + (CH3CCO2O--------—CH3CO2H
ÍSO1C3H7O S F \ll I
P—O—CH—CHcCI
Z
CH3CO—HN
Používané výchozí látky jsou obecně definovány · vzorcem II. Obecné symboly v tomto vzorci pak mají následující výhodné významy:
R znamená přímou nebo· rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s
I až 3 atomy uhlíku.
Jakožto výchozí látky používané 0-(C-chlor-l-f luorethyl J esteramidy thionofosforečné nebo· thionofosfonové kyseliny vzorce
II jsou předmětem starší nezveřejněné přihlášky vynálezu č. P C6 C9 016.4 a mohou se vyrábět tím, že se O+C-chlor-l-f luorethyl )esterhalogenidy kyseliny thionofosforečné nebo thionofosfonové obecného- vzorce 111,
Hal S F \ll I
P—O—CH—CHcCI
Z
R (ΙΠ), v němž
Hal znamená halogen, výhodně chlor a
R má shora uvedený význam, uvádějí v reakci s amoniakem, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
Jako příklady výchozích látek vzorce II lze jednotlivě uvést:
O-(2-chl'Or-l-flu(jrethyl)esteraim(l methan-, ethan-, n- nebo isopropanthiofosfonové kyseliny, dále O-methyl-, Ο-ethyl-, O^n-propylnebo· Oijsrprrpyl-O-(C-chlrг-liflu(rrethylJi diesteramid thionofosforečné kyseliny.
O- (C-chlor-l-f luorethyl ] diesterhalogenidy, které slouží jako výchozí látky pro výrobu sloučenin obecného· vzorce 11, se mohou vyrábět o sobě známým způsobem reakcí O- (1-f luor-C-chlorethyl) esterdichloridu thionofosforečné kyseliny s odpovídajícími alkoholy.
Zde jakožto výchozí látky používané 0- (1-f luor-C-chlorethyl) esterdihalogenidy thionofosforečné kyseliny, jakož i 0-(l-fluor-C-chlorethy 1) estermonohalogenidy thionofosfonové kyseliny se mohou získat z odpovídajících 0-sloučenin reakcí s anhydridy p ' alkan-, popřípadě aryldithiofosfonové kyseliny, popřípadě ve směsi se sulfochloridem fosforečným a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla podle následujícího reakčního schématu:
Ri O
Xll
P—O—CHF—CHc—Cl +
Z
Hal
S
Z + RC— P --->
X
S
Rl S
Zll ·
---> P—O—CHF— CHž—Cl + Z
Hal
S
Z + RC—P X
O v němž znamená
Hal totéž co uvedeno· shora,
Ri Hal nebo· alkylovou skupinu a
RC alkylovou skupinu nebo· arylovou skupinu.
Jako příklady O-il-f1uoriC-chlorethy1)eSi terdihalogenidů thionofosforečné kyseliny, popřípadě
O- (l-fluor-C-chloi^ethyljestei^monohaloge,nidů · kyseliny thionofosfonové lze . jednotlivě uvést:
0-(С-сЬ1ог-14 luorethyl) esterchlorid methan-, ethan-, n-propan- a · isopropanthionofosfonové kyseliny a
O- (C^Dhlor-l-fluorethyl Jesterdichlorid thionofosforečné kyseliny.
Pro tento účel jakožto výchozí látky používané O- (1-f luor-C-chlorethyl) esterhalogenidy fosfonové kyseliny, O- (1-fluor-C-chlorethyl) esterdihalogenidy fosfonové kyseliny a 0ia1ky1-0i(l-f luoг-CiCh1orethy1)diesterhai logenidy fosforečné kyseliny lze vyrobit postupem dosud nenáležejícím ke stavu techniky tím, že se ester fosforečné nebo· fos199743 fonové kyseliny a vinylfluorid nechají reagovat za současného použití chloračních činidel, jako- chloru, při teplotách mezi —50° Celsia a +120 °C, popřípadě v přítomnosti Frledel-Craítsova katalyzátoru a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla za vzniku odpovídajících O- (1-f luor-2-chlorethyl) esterhalogenidů fosforečné nebo fosfonové kyseliny podle následujícího schématu:
R3 O \ll
P—-OR° + CHF-CH2 = C12---->
/ —R°C1
Hal
R3 O \ll
P—O—CHF—CH2—Cl , z
Hal kde
Hal má shora uvedený význam, a
R3 znamená alkylovou skupinu, alkoixyskupinu nebo- Hal, a
R° znamená alkylovou skupinu.
Jako· příklady 0-(l-fluor-2-chlorethyl)esterhalogenidů fosfonové kyseliny, Ó-( 1-fluor-2-chlorethyl)esterhalogeinidů fosforečné kyseliny a 0-alkyl-0-(l-fluoir-2-chlorethy 1) diesterhalogenidů fosforečné kyseliny lze jednotlivě uvést:
O- [ 2-chlor-l-f luorethyl) esterchlorid methan-, ethan-, n-propan a isopropan-fosfonové kyseliny,
O-(2-chlor-l-f luorethyljesterdi chlorid fosforečné kyseliny, dále Ο-methyl-, O-ethyl-, Ο-n-propyl-, popřípadě
O-isopropyl-O- (2-chlor-l-f luorethyl ) diesterchlorid fosforečné kyseliny.
Acetanhydrid, který se dále používá jako výchozí látka pro výrobu sloučenin vzorce I podle vynálezu, je znám.
Způsob výroby sloučenin podle vynálezu se provádí výhodně za současného· použití vhodných rozpouštědel nebo ředidel. Jako taková přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla. К těm patří zejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen, neboi ethery, například diethylether a dibutylether, dioxan, dále ketony, například aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, dále nitrily, jako acetonitril a propionitril.
Nebo se může výchozí acetanhydrid používat v nadbytku a slouží tak současně jako reakční složka a jako rozpouštědlo. Jako katalyzátor se používá výhodně několik kapek kyseliny sírové.
Reakční teplota se může měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 30 a 100 °C, výhodně mezi 45 až 75 °C.
Reakce se obecně nechává probíhat za atmosférického tlaku.
Za účelem provádění reakce se obě reakční složky předloží do reakční nádoby, přičemž se acetanhydrid používá výhodně v nadbytku a směs se nechá po přidání kyselého1 katalyzátoru, například kyseliny sírové, přičemž dojde к exotermní reakci, míchat několik hodin. Potom se reakční roztok vyjme organickým rozpouštědlem a organická fáze se zpracuje jako obvykle promýváním, vysušením a oddestilováním rozpouštědla.
Nové sloučeniny se získávají ve formě olejů, které se zčásti nedají destilovat bez rozkladu, avšak tzv. „dodestilováním“, tj. delším zahříváním za sníženého: tlaku na mírně zvýšené teploty se zbaví posledních těkavých podílů a tímto způsobem se čistí. К jejich charakterizování slouží index lomu.
Účinné látky mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné a hodí se к hubení škůdců, zejména hmyzu a sviluškovitých a nematodů v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. К výše zmíněným škůdcům patří: z řádu stejnonožců (Isopoda) například stínka zední (Oníscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber);
z třídy mnohonožek (Diploipoda) například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus); z třídy stonožek (Chilopoda) například zemivka (Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec.);
z třídy stonoženek (Symphyla) například
Scutigerella immaculata;
z řádu šupinušek (Thysanura) například rybenka domácí (Lepisma saccharina);
z řádu chvostoskoků (Collembola) například larvěnka obecná (Onychiurus armatus);
z řádu rovnokřídlých (Orthoptera) např. šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta americana), Leucophaea maderae, rus domácí (Blattella germanica), cvrček domácí ( Acheta domesticus), krtonožka [Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides),
Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria); z řádu škvorů (Dermaptera) například škvor obecný (Forficula auricularia); z řádu všekazů (Isoptera) například všekaz (Reticulitermes spec.);
z řádu vší (Anoplura) například mšička [Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis),
Haematopinus spec.,
Linognathus spec.;
z rádu (Mallophaga) například všenka (Trichodectes spec.), Damalinea spec.;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera) např. třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci);
z řádu ploštic (Heterop.tera) například kněžice (Eurygaster spec.), Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Címex lectularius), Rhodnius prolixus, Triatoma spec.;
z řádu stejnokřídlých (Homoptera) např. molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevícoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae,
Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus),
Nephotettis clncticeps, Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Laodeplhax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.);
z řádu motýlů (Lepidoptera) například Pectinophora gossyplella, píďalka tmavoskvrnáč (Bupalus pimarius), Chelmatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prstenčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec.),
Bucculatrix thurberiella, lištovníček (Phyllocnistis citrella), oisenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec.),
Feltia spec.,
Earis insulana, šedavka (Hediothís spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura,
Spodoptera spec., Trichoplusia ni,
Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.), Choilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kůhniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana),
Capus reticulana, Choristoneura fumlferana,
Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);
z řádu brouků (Coleoptera) například červotoč proužkovaný (Anobium: puctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alnl), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariea),
Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Phylliodes chrysocephala),
Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaris spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus pec.), pilous (Sitoptrlus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus),
Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis),
Hypera postica, kozo jed (Dermestes spec.),
Trogoderma spec., rušník [Anthrenus spec.), kozo jed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Mellgethes aeneus), vrtavec [Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.),
Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitíalis),
Costelytra zealandica;
z řádu blanokřídlých (Hymenoptera) např. hrebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocmpa spec.), mravenec (Lasius spec.),
Moinomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Diptera) například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), ootomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannia spec., muchnice zahradní1 (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia spec., květnilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);
z rádu Siphonaptera například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.);
z řádu Arachnida například
Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans);
z řádu roztočů (Acarina) například zákožka svrabová (Acarus síro), klíšťák (Arfas spec.), Ornithodoiros spec., čmelík kuří (Dermanyssus gallinea), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptura olei vor a, klíšť (Boophilus spec.), piják (Rhipicephalus spec.), piják (Amblyomma spec.), Hyalomma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).
К nematodům škodícím rostlinám náležejí rody:
háďátko (Pratylonchus spec.), Radopholus similis, háďátko zhoubné (Ditylenchu-s dipsaci), Tylenchulus semípenetrans, háďátko (Heteroidera spec.),
Heloidogyne spec., háďátko (Aphelenchoides spec.), Longidorus spec.,
Xiphinema spec., Trichodorus spec.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smíšením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako· chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol, nebo1 glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako· dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové proipelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgrt, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkobol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat и
barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/a v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních, s výhodou od 0,01 do· 10 % hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem, přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Ve veterinárně-medicínském sektoru se vyznačují účinné látky dobrou účinností vůči ektoparazitům.
Aplikace účinných látek podle vynálezu se daří ve veterinárním sektoru známým způsobem, jako- orální aplikací ve formě například tablet, kapslí, nápojů, granulí, dermální aplikací ve formě například koupelí, postřiků nebo lázní к polévání a pudrování, jakož i parenterální aplikací ve formě například injekcí.
Příklad A
Test na mšici broskvoňovou (Myzus persicae) — kontaktní účinek
Rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu.
Emulgátoir:
hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru.
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vedou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají rostliny kapusty (Brassica oleraces), silně napadené mšicí broskvoňovou (Myzus persicae).
Po- níže uvedené době se zjistí mortalita v %. 100 o/o znamená, že byly usmrceny všechny mšice, 0 % znamená, že žádná mšice nebyla usmrcena.
Při tomto- testu vykazují dobrou účinnost například sloučeniny z následujících příkladů: 1.
TABULKA A
Test na mšici broskvoňovou (Myzus persiacae)
Účinné látky Koncentrace účinné Mortalita látky v % v % po 1 dnu
O (СНзО)гР—CH—OC13
OH
0,1 50
0,01 0 (známá)
F
I
Cl·—СШ—CH—o s \li
P—NH—СО—СНз .
z
СНзО
Příklad В
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urtleae)
Rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu.
Emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru.
0,1 100
0,01 100
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl příslušné účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a získaný koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgarřs). Ošetřené rostliny jsou silně zamořeny svlluškou snovací (Tetranychus urticae] ve všech vývojových stadiích. .
Po· níže uvedené době se zjistí mortalita, která se vyjádří v %. 100 % znamená, že všechny svilušky byly usmrceny, 0 o/0 zna mená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.
Při tomto testu vykazují dobrou účinnost například následující sloučeniny: 2.
TABULKA .
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus)
Účinné látky Konccntrace účinné Mortalita v % látky v % po· dvou dnecti
O
II (CHgOjaP—CH—CC13
OH
0,1 (známá)
F
Cl—OHž—CH—O S \ill
P—NH—CO—CHs /
CH3O
0,1
Příklad C
Test mezní koncentrace
Pokusný nematod: háďátko Meloidogyne incognira.
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu. Emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru.
K přípravě vhodného účinného· prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným· množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou silně zamořenou pokusnými nemato dy. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm. Ošetřenou půdou se naplní květináče, do· půdy se zaseje salát a květináče se dále uchovávají ve skleníku při teplotě 27 °C.
Po· 4 týdnech se zjistí napadení kořínků salátu nematody a vyhodnotí se účinek účinné látky v l°/o. Účinek je 100 l% v případě, že· napadení je úplně zabráněno·, a 0 %o v případě, že napadení je přesně tak vysoké jako u kontrolních jostlin rostoucích v neošetřené, ale stejným způsobem zamořené půdě.
Při tomto· testu vykazují dobrou účinnost například následující sloučeniny 1:
TABULKA
Test mezní koncentrace (Meloidogyne incognita)
Účinná látka v % při koncentraci účinné látky 1,25 ppm
CH3O O
Xll’
P—CH—CC130 / I
CH3O·OH (známá)
F
I
Cl—CHž—CH—O S
P—NH—CO—CH3
C2H5
100
Příklad D
Test na parazitující larvy dvoukřídlých
Emulgátor: 80 hmotnostních dílů nonylfenolpolyglykoletheru
Pro přípravu vhodného účinného prostředku se smísí 30 hmotnostních dílů příslušné účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, které obsahuje uvedené množství emulgátoru, a takto získaný koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Asi 20 larev bzučivky (Lucilia čupřina) se umístí do, zkumavky, ve které jsou asi 2 ml koňské svaloviny. К tomuto koňskému mase se přidá 0,5 ml účinného přípravku. Po 24 hod. se určí mortalita v %. Přitom znamená 100 °/o, že byly usmrceny všechny larvy, a 0 °/o znamená, že žádná z larev nebyla usmrcena.
Při tomto testu vykazují dobrou účinnost například následující sloučeniny 2:
TABULKA účinná látka
Test na parazitující larvy dvoukřídlých koncentrace účinné látky v ppm mortalita v %
F
I
Cl—CH2—CH—o s \ll
P—NHCOCH3 / СНз—O
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
Příklad 1
a)
C2H5 S F \ll I
P—O—CH—CH2CI /
Suspenze 150 ml toluenu, 96 g (0,4 mol) anhydridu anisyldithiofosforečné kyseliny a 84 g (0,4 mol) O-(2-chlor-l-f luorethyl )esterchloridu ethanfosfonové kyseliny se zahřívá 2 hodiny na teplotu 115 až 120 °C, potom se ochladí, vylije se do 1 litru ligroinu, zfiltruje se přes silikagel, rozpouštědlo se odpaří a zbytek se destiluje. Získá se 33 g (73 í°/o teorie) O- (2-chlor-l-fluorethyl) esterchloridu thionoethanfosfonové kyseliny s bodem varu 82cC/266 Pa.
b)
C2H5 O F \lí I
P—O—CH—CH2CI z
NH2
Do roztoku 67,5 g (0,3 mol) O-(2-chlor-l-fluorethyl)esterchloridu thionoethanfosfonové kyseliny, který byl vyroben podle odst.
a), v 300 ml acetonitrilu se za míchání při teplotě 15 až 20 °C zavádí amoniak. Konec reakce se ukáže tím, že reakční směs zůstane i po přerušení zavádění proudu amoniaku alkalická. Reakční směs se vyjme 500 ml toluenu a organická fáze se několikrát pro-
100 myje vodou, vysuší se síranem sodným a zfiltruje se. Toluen se oddestlluje a zbytek se dodestiluje za vakua rtuťové vývěvy. Získá se 51 g (83 % teorie) O-(2-chlor-l-fluorethyl Jesteramidu thionoethanfosfonové kyseliny s indexem lomu nD 24 = 1,5111.
c)
C2H5 S F \ll I
P—O—CH—CH2CI
У
СНз—CO—NH (sloučenina 1)
Ke směsi 21 g (0,1 mol) O-(2-chlor-l-f luorethyl) esteramidu thionoethanfosfonové kyseliny a 11 g acetanhydridu se přidají 2 kapky čisté, koncentrované kyseliny sírové, přičemž teplota vystoupí na 55 °C. Reakční směs se ponechá stát pres noc, vyjme se toluenem a organická fáze se promyje do neutrální reakce roztokem bikarbonátu. Po vysušení organické fáze se toluen, odpaří ve vakuu a zbytek se destiluje za použití vakua vyvozovaného rtuťovou vývěvou. Získá se 18 g (73 % teorie) O-(2-chlor-l-fluorethyl ) -N-acetylesteramidu thionoethanfosfonové kyseliny s indexem lomu nD 24: 1,5080.
Příklad 2
Cl S F
XII I
P—O—CH—CH2CI /
Cl
Směs 17 g sulfochloridu fosforečného, 12 g (0,05 mol) 0-(2-chlor-l-fluorethyl)esterdichloridu fosforečné kyseliny a 3 g anhydridu methandithiofosfonové kyseliny se zahřívá 15 hodin na teplotu 150 °C (vnější teplota), potom se ochladí, zředí se 200 ml ligroinu, zfiltruje se přes silikagel, rozpouštědlo se odpaří ve vakuu a zbylý zbytek se destiluje. Získá se 7 g (61 o/o teorie) podle plynového chromatogramu 90% O-(2-chlor-l-fluorethyl)esterdlchloridu thioinofosforečné kyseliny s bodem varu 65 °C/300 Pa.
b)
Cl S F \ll I
P—O—CH—CH2C1
Z снзо
К roztoku 47 g (0,2 mol) 0-(l-fluor-2-chlorethyl )esterdichloridu thionofosforečné kyseliny ve 300 ml toluenu se přidá za chlazení 0,2 mol roztoku methoxidu sodného, směs se míchá 30 minut při teplotě až 10 °C, potom se dvakrát promyje vodou, vysuší se organická fáze síranem sodným, toluen se odpaří za sníženého tlaku a zbytek se destiluje. V 81% výtěžku se získá O-methyl-O- (1-fluor-2-chlorethy 1) diesterchlorid thionofosforečné kyseliny s bodem varu 38 až 42°C/1,3 Pa.
c)
СНзО S F \ll I
P—O—CH—CHžCl
Z
NHz
Do roztoku 23 g (0,1 mol) O-methyl-O-(l-fluor-2-chlorethyl)diesterchloridu ve 200 mililitrech acetonitrilu se zavádí při teplo>tě +20 °C až do konce reakce amoniak. Reakční směs se vylije do vody, vyjme se toluenem, organická fáze se promyje vodou a vysuší se síranem sodným, toluen se odpaří a zbytek se oddestiluje za silně sníženého tlaku. Získá se 16 g (77 % teorie) 0-methyl-O- (l-fluor-2-chlorethyl) esteramidu thionofosforečné kyseliny s indexem lomu nD 23: 1,4930.
d)
СНз—CO—NH S F \ll I
P—O—CH—CHžCl
Z снзо (sloučenina 2)
Do· roztoku 20 ml toluenu, 21 g (0,1 mol) O-methyl-O- (1-f luor-2-chlorethyl) diesteramidu thionofosforečné kyseliny a 11 g acetanhydridu se přidá za míchání 0,5 ml čisté, koncentrované kyseliny sírové, přičemž teplota vystoupí na 55 °C. Reakční směs se ponechá v klidu přes noc, vyjme se toluenem a organická fáze se promyje roztokem kyselého uhličitanu do neutrální reakce. Po vysušení síranem sodným se směs zfiltruje a toluen se odpaří ve vakuu. Zbytek se destiluje za použití rtuťové vývěvy. Získá se 16 g (64 % teorie) 0-methyl-0-(2-chlor-l-fluorethyl)-N-acetyldie:steramidu thionofosforečné kyseliny o indexu lomu nD 24: 1,4959.

Claims (2)

1. Insekticidní, akaricidní a nematocidní prostředky, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jeden N-acetyl-O- (1-f luor-2-chlorethyl) esteramid thionofosforečné nebo thionofosfonové kyseliny 0becného· vzorce I,
СНз—CO—NH S F \ll I
P—O—CH—CHžCl
Z
R (i), v němž
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na O-(l-fluor-2-chlorethyl) esteramid thionofosforečné nebo thionofosfonové kyseliny obecného vzorce II,
H2N S F \ll I .
P—O—CH—CHžCl
Z
R (П), v němž
R má shora uvedený význam, působí acetanhydridem, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla a popřípadě v přítomnosti kyselého katalyzátoru.
CS785554A 1977-08-26 1978-08-25 Insecticide,acaricide and nematocide agents and process for preparing effective compound CS199743B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772738508 DE2738508A1 (de) 1977-08-26 1977-08-26 N-acetyl-0-(1-fluor-2-chloraethyl)- thionophosphor-(phosphon)-saeureesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199743B2 true CS199743B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=6017366

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785554A CS199743B2 (en) 1977-08-26 1978-08-25 Insecticide,acaricide and nematocide agents and process for preparing effective compound

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4166850A (cs)
EP (1) EP0001053A1 (cs)
JP (1) JPS5444616A (cs)
BR (1) BR7805521A (cs)
CS (1) CS199743B2 (cs)
DD (1) DD138146A5 (cs)
DE (1) DE2738508A1 (cs)
DK (1) DK378078A (cs)
ES (1) ES472836A1 (cs)
IL (1) IL55417A0 (cs)
IT (1) IT7826992A0 (cs)
PL (1) PL209220A1 (cs)
ZA (1) ZA784843B (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3110595A1 (de) * 1981-03-18 1982-10-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phosphor (phosphon)-saeureesteramide, ihre herstellung und verwendung
EP0164308A1 (de) * 1984-05-04 1985-12-11 Ciba-Geigy Ag N-Formyl-dithiophosphonsäureamide
DE3811006A1 (de) * 1988-03-31 1989-10-19 Bayer Ag Thionophosphorsaeureamidester
DE3811005A1 (de) * 1988-03-31 1989-10-19 Bayer Ag Thionophosphor(phosphon)saeureamidester

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3832425A (en) * 1972-12-21 1974-08-27 Chevron Res N-acyl-o-hydrocarbylphosphoroamidothioate salts and process for making same
DE2417143C2 (de) * 1974-04-09 1982-04-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von (Thio) Phosphor(Phosphon)säureestern
DE2528996C2 (de) * 1975-06-28 1982-12-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Fluor-2-halogen-äthyl-phosphor (phosphon)säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
DE2629016C2 (de) * 1976-06-29 1983-11-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen O-(1-Fluor-2-halogen-äthyl)(thiono) phosphor(phosphon)-säureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
DE2630561A1 (de) * 1976-07-07 1978-01-19 Bayer Ag 1-fluor-2-halogen-aethyl-thionophosphor (phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0001053A1 (de) 1979-03-21
IL55417A0 (en) 1978-10-31
JPS5444616A (en) 1979-04-09
DE2738508A1 (de) 1979-03-01
DD138146A5 (de) 1979-10-17
US4166850A (en) 1979-09-04
BR7805521A (pt) 1979-05-02
ZA784843B (en) 1979-08-29
PL209220A1 (pl) 1979-06-04
ES472836A1 (es) 1979-03-16
IT7826992A0 (it) 1978-08-24
DK378078A (da) 1979-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4325948A (en) Combating pests with 2-cycloalkyl-pyrimidin-5-yl-(thiono) (thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4666894A (en) O-ethyl O-isopropyl O-(2-tert.-butylpryrimidin-5-yl)thionophosphate, composition and method of combatting soil insects with it
US4202889A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(6-alkoxy-2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters or ester-amides
US4261983A (en) Combating pests with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
US4389530A (en) Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides
US4119715A (en) Pesticidally active O-(1-fluoro-2-halogeno-ethyl)-thionophosphoric (phosphonic) acid esters
US4235891A (en) Combating pests with O-alkyl-S-alkyl-O-haloalkyl-phosphates
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4139615A (en) O-alkyl-S-alkyl-O-(4-trifluoromethylthio-phenyl)-(thiono)-thiol-phosphoric acid esters and pesticidal compositions and methods
CS199743B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide agents and process for preparing effective compound
US4176181A (en) Combating pests with N-(aminomethylene)-(monothio and dithio)-phosphoric acid diester-amides
US4757058A (en) Phosphonic acid ester pesticides
US4769364A (en) Pyrimidin-5-yl phosphoric acid ester and thionophosphoric acid ester pesticides
CS199506B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds
US4195082A (en) Combating arthropods with 0-alkyl-0-trifluoromethylsulphonylphenyl-thiono (thiol)-phosphoric acid esters
US4380538A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-substituted-methyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4678776A (en) Pyridyl-thionophosphoric acid ester useful as pesticides
CS199738B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds
CS211367B2 (en) Insecticide,acricide and nematocide means and method of making the active substances
US4882320A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono)(thio)-phosphates
US4985415A (en) Pesticidal thionophosphonic acid(amide) esters
US4983594A (en) Pesticidal thionophosphoric acid amine esters
US4940698A (en) Insecticidal thionophosphonates
US4164575A (en) Combating pests with O-alkyl-O-trifluoromethylsulphinylphenyl-thiono(thiol)-phosphoric acid esters
US5015635A (en) Pesticidal S-(halogenoalkyl)-dithiophosphoric(phosphonic) acid esters