CS199739B2 - Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné - Google Patents

Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné Download PDF

Info

Publication number
CS199739B2
CS199739B2 CS79160A CS16079A CS199739B2 CS 199739 B2 CS199739 B2 CS 199739B2 CS 79160 A CS79160 A CS 79160A CS 16079 A CS16079 A CS 16079A CS 199739 B2 CS199739 B2 CS 199739B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbon atoms
phosphoric acid
organic esters
new organic
preparing new
Prior art date
Application number
CS79160A
Other languages
English (en)
Inventor
Junichi Saito
Akio Kudamatsu
Toyohiko Kume
Shinichi Tsuboi
Original Assignee
Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP52088352A external-priority patent/JPS6021159B2/ja
Application filed by Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk filed Critical Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Priority to CS79160A priority Critical patent/CS199739B2/cs
Publication of CS199739B2 publication Critical patent/CS199739B2/cs

Links

Description

Vynález se týká způsobu výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné, vykazujících vznikající insekticidní, akaricidní a nematocidní účinek.
Sloučeniny vyráběné způsobem podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci I
RlO O X Y \ll I I
P—O—CH—C—Y (lj,
Z I
R2S Y ve kterém znamená
R1 alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
R2 alkylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
X atom vodíku, trihalogenmethylovou skupinu nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Y atom fluoru nebo chloru.
V souhlase s vynálezem se nové sloučeniny obecného vzorce I vyrábějí tak, že se thiofosforylhalogenid obecného vzorce II
Hal O X Y \ll I !
P—O—CH—C—Υ (II),
Z I
R2S Y ve kterém
R2, X a Y mají shora uvedený význam a
Hal znamená atom halogenu, nechá reagovat s alkoholem nebo alkoxidem, obecného vzorce III
M—O—R1 (III), ve kterém
R1 má shora uvedený význam a
M znamená atom vodíku nebo alkalický kov.
Jako příklady thiofosforylhalogenidů obecného vzorce II, které jsou vhodné jako výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, se uvádějí
0-2,2,2-trifluorethyl-S-n-propylfosforochloridothioát,
O-2,2,2-trichlorethyl-S-n-propylfosforochloridothioát,
O-l,l,l,3,3,3-hexafluor-2-propyl-S-n-propylfosforochloridothioát,
O-l,l,l,3,3,3-hexachlor-2-propyl-S-n-propylfosforochloridothioát,
O-2,2,2-trifluorethyl-S-n-butylfosforochloridothioát,
O-2,2,2-trichlorethyl-S-n-butylfosforochloridothioát,
O-l,l,l,3,3,3-hexafluor-2-propyl-S-n-butylfosforochloridothioát,
0-2,2,2-trif luorethyl-S-isobutylfosforochloridothioát,
O-2,2,2-trichlorethyl-S-isobutylfosforochloridothioát,
O-l,l,l,3,3,3-hexafluor-2-propyl-S-sek.butylfosforochloridothioát,
0-2,2,2-trif luorethyl-S-sek.butylfosforochloridothioát,
O-2,2,2-trichlorethyl-S-sek.butylfosforochloridothioát,
0-2,2,2-trif luorethyl-S-2-methoxyethylfosforochloridothioát,
O-2,2,2-trifluorethyl-S-2-ethoxyethylfosforochloridothioát,
O-2,2,2-trichlorethyl-S-2-ethoxyethylfosforochloridothioát,
O-l,l,l,3,3,3-hexafluor-2-propyl-S-2-ethoxyethylfosforochloridothioát,
0-2,2,2-trif luorethyl-S- (2-n-propoxyethyl) fosforochloridothioát,
0-2,2,2-trif luorethyl-S-2-isopropoxyethylfosforochloridothioát,
O-2,2,2-trichlorethyl-S-2-isopropoxyethylfosforochloridothioát a
0-2,2,2-trif luorethyl-S-(2-n-butoxyethyl )fosforochloridothioát, jakož i odpovídající bromidy.
Jako příklady alkoholů a alkoxidů obecného vzorce III, které jsou vhodné jako výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, se uvádějí methanol, ethanol a n-propanol, a sodné a draselné alkoxidy odvozené od těchto alkoholů.
Použijí-li se při práci způsobem podle vynálezu jako výchozí látky 0-2,2,2-trifluorethyl-S-n-butylfosforochloridothioát a ethanol, je možno průběh této reakce popsat následujícím reakčním schématem:
Cl O \ll
P—O—CH2CF3 -|Z
CH3CH2CH2CH2S + C2H5OH----—
C2H5O o \ll
----> P—O—CH2CF3 + HCl z
CH3CH2CH2CH2S
Reakci podle vynálezu je možno provádět v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Jako příklady vhodných činidel vázajících kyselinu je možno uvést hydroxidy, uhličitany, hydrogenuhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jakož i terciární aminy, například triethylamin, diethylanilin nebo pyridin.
Při práci způsobem podle vynálezu je možno finální produkt získat v dobrém výtěžku a ve vysoké čistotě i v případě, že se pracuje bez použití činidla vázajícího kyselinu. V takovém případě se thiofosforylhalogenid obecného vzorce II podrobuje reakci s alkoxidem alkalického kovu obecného vzorce III.
Reakce podle vynálezu se s výhodou provádí za použití rozpouštědla nebo ředidla. Jako příklady vhodných rozpouštědel nebo ředidel lze uvést vodu a inertní organická rozpouštědla, jako alifatické, alicyklické a aromatické uhlovodíky (které mohou být popřípadě chlorované), jako například hexan, cyklohexan, petrolether, ligroin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, trichlorethylen a chlorbenzen, dále ethery, jako například diethylether, methylethylether, diisopropylether, dibutylether, propylenoxid, dioxán a tetrahydrofuran, ketony, jako například aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, nltrily, jako například acetonitril, propionitril a akrylonitril, alkoholy, jako například methanol, ethanol, isopropanol, butanoly a ethylenglykol, estery, jako například ethylacetát a amylacetát, amidy kyselin, jako například dimethylformamid a dimethylacetamid, sulfony a sulfoxidy, jako například dimethylsulfoxld a dimethylsulfon, a organické báze, jako například pyridin.
Reakci podle vynálezu je možno provádět v širokém teplotním rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě od — 20 °C do teploty varu reakční směsi, s výhodou při teplotě 0 až 100 °C. Reakce se účelně provádí za atmosférického tlaku, lze ji však uskutečnit i za tlaku zvýšeného nebo sníženého.
Jak již bylo uvedeno výše, vykazují sloučeniny podle vynálezu vynikající insekticid199739 ní, akarlcidní a nematocidní účinek. Tyto látky lze proto nasazovat k potírání škůdců rostlin a škůdců vyskytujících se v oblasti hygieny a při ochraně zásob, popřípadě materiálů. Zmíněné látky přitom vykazují kombinaci nízké fytotolxicity s dobrým účinkem proti bodavému a kousavému hmyzu a roztočovitým.
Testy účinnosti sloučenin vyrobených způsobem podle vynálezu, jakož i popis složení a přípravy vhodných prostředků obsahujících sloučeniny obecného vzorce I jako účinné látky, jsou uvedeny v čs. patentu čís. 199 738.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
C2H5O O \ll
P—O—CH2CCI3 Z
CH3CH2CH2CH2S
20,7 g S-n-butylfosforodichloridothioátu se rozpustí ve 150 ml toluenu, roztok se ochladí na —50 °C, přidá se k němu 14,9 g
2,2,2-trichlorethanolu a pak za míchání při teplotě —5 až 0°C 11 g triethylaminu. Směs se nechá přes noc stát, triethylamin-hydrochlorid se odfiltruje a k filtrátu se při teplotě 0 až 5 °C přikape směs 5 g ethanolu a 11 g triethylaminu. Po skončeném přikapávání se teplota pozvolna zvýší na 60 °C a směs se při této teplotě 4 hodiny míchá.
Po ochlazení se reakční směs promyje 1% vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové, 2% vodným roztokem hydroxidu draselného a vodou, vysuší se bezvodým síranem sodným, toluen se odpaří a zbytek se destiluje za sníženého tlaku. Získá se 16,8 g O-ethyl-S-n-butyl-O-2,2,2-trichlorethylfosforothioátu o teplotě varu 134 až 136 °C/80 Pa a indexu lomu nD 20 = 1,4885.
Analogickým způsobem je možno připravit rovněž následující sloučeniny shrnuté do níže uvedené tabulky:
tx
O) cn in no tn <Ji t)< r-l CM O -si Ml rf
O=fa / \
RiQ ti ti •4—* w
ti o
Λ3 'ti
4«3 •pH
N >
fa cn eí X
Pí
Pí
CO >o
Ό ti
Q ti ti
CM tx co o
o >N ti tn cm
S S R α a o fi fi fi ce ce p< fa c- i> CO CM
O o co o cm oo eo
O tf> tx co in οσ)
o CO CM o tx co co
CM cn cm CM 05 CM CM
XF r-l CO rH r-l TP r-l CO r-l r-1 r-l
II II II II II II II
3 8 8 s ® s s C-3 Ι-Ί ' íT
Q Q Q ·fi fi fi fi _fa <0 O Cí N fa fa fa co β β β ca fa t·»
CM
O o
o co oo in
O U o o CO r-l bs Oí
CM οσ
.. Ό< eo cm 00 ΓΗ
cn >N >N >N >N >N >N >N
>N ti ti ti ti ti ti ti
ti O f> O rH CM l*\1 ’ίΐ CO
O 05 oo l> 00 CO Um rH tx OO
00 ti ti ti ti CM irs ti ti in ti ti
C5 00 cn Ή tM ti tM ti tM ti ím ti »o M S fM ti (h ti O) 00 Ím ti Pm ti
00^ ΙΩ > > > > > > TP > >
r-1 r-l ti ti ti ti Γ1 r-T ti ti rH ti ti
ti
II o,5 ω o rt fi r—I »—1 ^“1 o O ft ft ft a«Q CD 01 Q) 0) O 4—I rt rt rt fi
CM O -χ, o Pio 0 Ml rH r-l (X >N ti >N ti
CO
O (X r-l ti ti řXj Cti
ID
U £> 0 r-l o 00 rt >N >N e0 co
O) co l> Oí
LT CO CO Q. fa t> t>- CM
O o 0 CM co eo Ol r-l >N >N cd «3 i>
ti
CM
CO in
O o
CM >N ti <X
O ti ti r-í ti k 5 <=> £ ti ti O) ti > > Sjl >
a ft8_ a a a a« a λυ flí τ’ λ\ /ií λ» Λ\ Q flí .8 fiD“ β β *-i 3 cO β ► > ca co +4 rt o o γ—Ί ř—H ft řM φ Φ ti co ř-ι fi oo > Ml ti τ—I tj CO ti CM >
ti r-T S II H.S
Qí
O fa O fa fa fa fa o fa fa U fafafaU fafafaU fa rt fa u X o o b- bX X to KS u u b- χΧ £ t? w o o
Um o X X X b- 03
XX to 4JI u o
Cí β β β β β ia
ΚΗ -71
Hs o 1 o fi Ά
O? Oí
X X
Tt* TP
O O
4tí 4tí Φ Φ (Λ M i 5 x g uo
U *9 ^X
I ÍM ÍM Nxx
X X u ω o o
ΙΛ Ift
X X _ ¢4 «4
MtJUU
X x
o o
io s
u
C4 itX
X § U w
CM l-U
X ΰ u o o £
X
X
O o
b*
X to
O
X
X u
o
Oí
X
Tfi
O fi .3 .3
I ikin^Ómirtinuíwuí
4? E E X i χ X X X o o u ωcouuoou
Lfi in irs m
X X X X
CM CM CM CM a o u o m io io in
X X X X
CM CM CM CM o u ο u
X
CM
O (NcoMiincoi>eooiOr-icM coMiinco
S CO O) O r-l
Η Η H CM CM >Í4

Claims (1)

  1. PREDMET
    Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné, obecného vzorce I
    RXO O X Y \ll I I
    P_O—CH—C—Y (I),
    Z I
    R2S Y ve kterém znamená
    R1 alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
    R2 alkylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
    X atom vodíku, trihalogenmethylovou skupinu nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
    Y atom fluoru nebo chloru, vyznačující se tím, že se thiofosforylhalogenid obecného vzorce II
    VYNALEZU
    Hal O X Y \ll I I
    P—O—CH—C—Y (II),
    Z I
    R2S Y ve kterém
    R2, X a Y mají shora uvedený význam a Hal znamená atom halogenu, nechá reagovat s alkoholem nebo alkoxidem, obecného vzorce III
    M—O—R1 (III), ve kterém
    R1 má shora uvedený význam a M znamená atom vodíku nebo alkalický kov.
CS79160A 1977-07-25 1979-01-05 Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné CS199739B2 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS79160A CS199739B2 (cs) 1977-07-25 1979-01-05 Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP52088352A JPS6021159B2 (ja) 1977-07-25 1977-07-25 有機リン酸エステル系化合物、該化合物の製造方法および該化合物を有効成分として含有する殺虫、殺ダニおよび殺センチユウ剤
CS784917A CS199738B2 (en) 1977-07-25 1978-07-24 Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds
CS79160A CS199739B2 (cs) 1977-07-25 1979-01-05 Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199739B2 true CS199739B2 (cs) 1980-07-31

Family

ID=25746081

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS79160A CS199739B2 (cs) 1977-07-25 1979-01-05 Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné
CS79161A CS199740B2 (cs) 1977-07-25 1979-01-05 Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS79161A CS199740B2 (cs) 1977-07-25 1979-01-05 Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné

Country Status (1)

Country Link
CS (2) CS199739B2 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS199740B2 (cs) 1980-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0270111A1 (en) Pyrimidine derivatives and agricultural or horticultural fungicidal composition contaning the same
IE44934B1 (en) 2-(phenoxyphenoxy)-propionic acid derivatives and their herbicidal compositions
JP7330946B2 (ja) モノチオカーボネート化合物の製造方法
US3033887A (en) Cyclic phosphonates and methods of prepartion
US2491533A (en) Ethers of 9,10-dihydroxyoctadecanol
US2130525A (en) Hydroxy alkyl ethers of hydrogenated hydroxy diphenyl compounds
KR101728443B1 (ko) 2-아미노니코틴산벤질에스테르 유도체의 제조 방법
CS199739B2 (cs) Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné
DK151878B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af et 2-substitueret benzanilid
US2562893A (en) Hexachloroendomethylenedi-alkoxytetrahydroindanes
US3711477A (en) 5-amino-1,2,3-trithianes
US2553555A (en) Chlorophenoxyacetaldehyde
US2665301A (en) Aryl esters of chlorobenzoic acid
US3041367A (en) Process for the manufacture of phosphorus-containing esters
US3808333A (en) O-(2-amino-4-methyl-pyrimidyl-6)-thiophosphoroamidate
US4531005A (en) Pyrazol-4-yl phosphites
US3005026A (en) N-substituted-2, 6-xylidines
US2121724A (en) aralkyl ethers of ethyl-phenol
US3284515A (en) Tribromopropenol
US2205395A (en) 2-chloroallyl ethers of phenols
US3558691A (en) Preparation of 2-alkoxy trihaloterephthalates
US9580401B2 (en) Method for producing a substituted benzoic acid compound
IL26683A (en) Process for the preparation of phosphoric acid esters
US3148204A (en) Halogenated ether cyano esters
US2820065A (en) 2, 4-di-(tertiary-butyl)-6-chloroanisole