CS199740B2

CS199740B2 - Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné

Info

Publication number: CS199740B2
Application number: CS79161A
Authority: CS
Inventors: Junichi Saito; Akio Kudamtsu; Toyohiko Kume; Shinichi Tsuboi
Original assignee: Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Priority date: 1977-07-25
Filing date: 1979-01-05
Publication date: 1980-07-31
Also published as: CS199739B2

Description

Vynález se týká způsobu výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné, vykazujících vynikající insekticidní, akaricidní a nematocidní účinek.

Sloučeniny vyráběné způsobem podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci I

RlO O X Y \ll I I p—o—ch—c—Y / I

R²S Y (I), ve kterém znamená

R¹ alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

R² alkylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,

X atom vodíku, trihalogenmethylovou skupinu nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

Y atom fluoru nebo chloru.

V souhlase s vynálezem se sloučeniny obecného vzorce I vyrábějí tak, že se fosfit obecného vzorce II

RlO X Y \ I I

P—O—CH—C—Y

Z I

HO Y (II) , ve kterém

Rl, X a Y mají shora uvedený význam, nechá reagovat se sulfenylhalogenidem obecného¹ vzorce III

R²S—Hal (III) , ve kterém

R² má shora uvedený význam a

Hal znamená atom halogenu.

Jako příklady fosfitů obecného vzorce II, které jsou vhodné jako· výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, se uvádějí

O-methyl-O-2,2,2-trifluorethylfosfit,

0-methyl-0-2,2,2-trichlorethylfosfit,

O-ethy 1-0-1,1,1,3,3,3-hexafluor-2-propylfosfit,

O-ethy 1-0-1,1,1,3,3,3-hexachlor-2-propyIfosfit,

O-ethyl-O-l-ethoxy-2,2,2,-trifluorethylfosfit,

0-n-propyl-0-2,2,2-trifluorethylfosfit,

0-ethyl-0-2,2,2-trifluorethylfosfit a 0-ethyl-0-2,2,2-trichlorethylfosfit.

Jako příklady sulfenylhalogenidů obecného· vzorce III, které jsou vhodné jako· výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, se uvádějí:

l-propansulfenylchlorid,

1- butansulfenylchlorid, isobutansulfenylchlorid,

2- butansulfenylchlorid, methoxy ethansulfenylchlorid, ethoxyethansulfenylchlorid, n-propoxyethansulfenylchlorid, isopropoxyethansulfenylchlorid a n-butoxyethansulfenylchlorid, jakož i odpovídající bromidy.

Všechny sulfenylchloridy nebo· -bromidy je možno snadno připravit obvyklým způsobem, který spočívá v reakci odpovídajícího disulfidu s chlorem, bromem, sulfurylchloridem nebo sulfurylbromidem.

Použijí-li se při práci způsobem podle vynálezu jako výchozí látky O-ethyl-O-2,2,2-trlchlorethylfosfit a 1-butansulfenylchlorid, je možno· průběh této reakce popsat následujícím reakčním schématem:

C2H5O \

P—OH + CH3CH2CH2CH2SCI —> Z

CCI3CH2O

C2H5O o \ll

------ P—O—CH2CCI3 + HCl z

CH3CH2CH2CH2S

Reakci podle vynálezu je možno· provádět v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Jako příklady vhodných činidel vázajících kyselinu je možno uvést hydroxidy, uhličitany, hydrogenuhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jakož i terciární aminy, například triethylamin, diethylanilin nebo pyridin.

Reakce podle vynálezu se s výhodou provádí za použití rozpouštědla nebo· ředidla. Jako příklady vhodných rozpouštědel nebo ředidel lze uvést vodu a inertní organická rozpouštědla, jako alifatické, alicyklické a aromatické uhlovodíky, (které mohou být popřípadě chlorované), jako například hexan, cyklohexan, petrolether, ligroin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, trichlorethylen a chlorbenzen, dále ethery, jako například diethylether, methylethylether, diisopropylether, dibutylether, propylenoxid, dioxan a tetrahydrofuran, ketony, jako· například aceton, methylethylketan, methylisopropylketon a methylisobutylketon, nitrily, jako například acetonitril, propionitril a akrylonitril, alkoholy, jako například methanol, ethanol, isopropanol, butanoly a ethylenglykol, estery, jako například ethylacetát a amylacetát, amidy kyselin, jako· například dimethylformamid a dimethylacetamid, sulfony a sulfoxidy, jako· například dimethylsulfoxid a dimethylsulfon, a organické báze, jako například pyridin.

Reakci podle vynálezu je možno provádět v širokém teplotním rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě od —20 °C do* teploty varu reakční směsi, s výhodou při teplotě 0 až 100 °C. Reakce se účelně provádí za atmosférického· tlaku, lze ji však uskutečnit i za tlaku zvýšeného nebo sníženého.

Jak již bylo uvedeno výše, vykazují sloučeniny podle vynálezu vynikající insekticidní, akaricidní a nematocidní účinek. Tyto látky lze proto nasazovat k potírání škůdců rostlin a škůdců vyskytujících se v oblasti hygieny a při ochraně zásob, popřípadě materiálů. Zmíněné látky přitom vykazují kombinaci nízké fytotoxicity s dobrým účinkem proti bodavému a kousavému hmyzu a roztočovitým.

Testy účinnosti sloučenin vyrobených způsobem podle vynálezu, jakož i popis složení a přípravy vhodných prostředků obsahujících sloučeniny obecného vzorce I jako· účinné látky, jsou uvedeny v čs. patentu číslo 199 738.

Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.

Příklad 1

C2H5O O \ll

P—O-CH2CCI3 /

CH3CH2CH2CH2S

1,78 g n-butyldisulfidu se rozpustí v 10 ml toluenu a k roztoku se při teplotě —5 °C přikape 1,35 g sulfurylchlorldu. Po skončeném přidávání se směs 30 minut míchá při teplotě místnosti, pak se ochladí na —5 °C a přikape se k ní 4,83 g O-ethyl-O-(2,2,2-trichlorethyljfosfitu. Po skončeném přikapávání se směs 30 minut nechá při teplotě místnosti, pak se promyje vodou s ledem, 5% vodným roztokem hydroxidu draselného a vodou, vysuší se bezvodým síranem sodným, toluen se odpaří a zbytek se destiluje za sníženého tlaku. Získá se 5,6 g O-ethyl-S-n-butyl-0-2,2,2-trichlorethylfosforo’thioátu o teplotě varu 134 až 136 °C/80 Pa a indexu lomu n_D ²⁰ = 1,4885.

Analogickým způsobem je možno* připravit rovněž následující sloučeniny shrnuté do níže uvedené tabulky:

R>0 0 X Y \íl I I

P—0—CH—C—Y (I), / I

R²S Y

Příklad číslo	Rl	R²	X	Y	Fyzikální kanstanty
2	CH3-	n-C3H7-	H	Cl	teplota varu 125—128 ^cC/67 Pa; n_D ²⁰ = 1,4997
3	C2H5-	n-C3H7-	CFs	F	n_D ²⁰ =1,3898
4	C2H5-	n-C3H7-	CCI3-	Cl	n_D ²⁰ = 1,5194
5	C2H5-	n-C3H7-	-OC2H5	F	teplota varu 90—92 °C/107 Pa
6	n-C3H7-	n-C3H7-	H	F	teplota varu 80—83 °C/67 Pa; n_D ²⁰ = 1,4155
7	C2H5-	n-C4Hg-	H	F	teplota varu 77—80 ^cC/27 Pa; n_D ²⁰ = 1,4242
8	C2H5-	n-CáH9-	CF3-	F	teplota varu 80—82 °C/27 Pa; n_D ²⁰ = 1,4040
9	C2H5-	ÍSO-C4H9-	H	Cl¹	n_D ²⁰ = 1,4852
10	C2H5-	ÍSO-C4H9-	H	F	n_D ²⁰ = 1,4165
11	C2H5-	sek.C4H9-	H	Cl	teplota varu 81—83 °C/27 Pa; n_D ²⁰ = 1,4200
12	C2H5-	sek.Cdřft-	H	Cl	teplota varu 122—124 ^cC/27 Pa; n_D ²⁰ = 1,4895
13	C2H5-	sek.C4H9-	CF₃	F	teplota varu 74—76 °C/80 Pa; n_D ²⁰ = 1,3965
14	C2H5-	CH3OCH2CH2-	H	F	teplota varu 86—91 °C/53 Pa; n_D ²⁰ = 1,4227
15	C2H5-	C2H5OCH2CH2-	H	F	teplota varu 90—91 ^cC/27 Pa; n_D ²⁰ = 1,4203
16	C2H5-	C2H5OCH2CH2-	H	Cl	teplota varu 143—145 °C/ /133 Pa; η_π ²θ = 1,4901
17	C2H5-	C2HSOCH2CH2-	CF3-	F	teplota varu 79—81°C/53 Pa; n_D ²⁰ = 1,3975
18	C2H5-	. n-C3H7OCH2CH2-	H	F	teplota varu 98—102 ^cC/40 Pa; n_D ²⁰ = 1,4260
19	C2H5-	1SO-C3H7OCH2CH2-	;H	F	teplota varu 94—98 °C/27 Pa; n_D ²⁰ = 1,4269
20	C2H5-	ÍSO-C3H7OCH2CH2-	Ή	Cl	teplota varu 127—132 °C/27 Pa; n_D ²⁰ = 1,4843
21	C2H5-	n-C4HgOCH2CH2	H	F	teplota varu 109—112 ^cC/53 Pa;

n*_D ²⁰ = 1,4261

Claims

Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné, obecného vzorce I

RiO O X Y \1I I I p—o—ch—c—Y / I

R²S Y (I), ve kterém znamená

R¹ alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

R² alkylovou skupinu se 3 nebo* 4 atomy uhlíku nebo alkoxylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,

X atom vodíku, trihalogenmethylovou skupinu nebo* alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

Y atom fluoru nebo chloru, vyznačující se tím, že se fosfit obecného vzorce II

RiO X Y \ I I

P—0—CH—C—Y / I

HO Y (Π), ve kterém

Ri, X a Y mají shora uvedený význam, nechá reagovat se sulfenylhalogenidem obecného vzorce III

R²S—Hal (III), ve kterém

R² má shora uvedený význam a

Hal znamená atom halogenu.