Patents

Search tools Text Classification Chemistry Measure Numbers Full documents Title Abstract Claims All Any Exact Not Add AND condition These CPCs and their children These exact CPCs Add AND condition
Exact Exact Batch Similar Substructure Substructure (SMARTS) Full documents Claims only Add AND condition
Add AND condition
Application Numbers Publication Numbers Either Add AND condition

Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné

Landscapes

Show more

CS199740B2

Czechoslovakia

Other languages
English
Inventor
Junichi Saito
Akio Kudamtsu
Toyohiko Kume
Shinichi Tsuboi

Worldwide applications
1979 CS CS

Application CS79161A events

Description

Vynález se týká způsobu výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné, vykazujících vynikající insekticidní, akaricidní a nematocidní účinek.
Sloučeniny vyráběné způsobem podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci I
RlO O X Y \ll I I p—o—ch—c—Y / I
R2S Y (I), ve kterém znamená
R1 alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
R2 alkylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
X atom vodíku, trihalogenmethylovou skupinu nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
Y atom fluoru nebo chloru.
V souhlase s vynálezem se sloučeniny obecného vzorce I vyrábějí tak, že se fosfit obecného vzorce II
RlO X Y \ I I
P—O—CH—C—Y
Z I
HO Y (II) , ve kterém
Rl, X a Y mají shora uvedený význam, nechá reagovat se sulfenylhalogenidem obecného1 vzorce III
R2S—Hal (III) , ve kterém
R2 má shora uvedený význam a
Hal znamená atom halogenu.
Jako příklady fosfitů obecného vzorce II, které jsou vhodné jako· výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, se uvádějí
O-methyl-O-2,2,2-trifluorethylfosfit,
0-methyl-0-2,2,2-trichlorethylfosfit,
O-ethy 1-0-1,1,1,3,3,3-hexafluor-2-propylfosfit,
O-ethy 1-0-1,1,1,3,3,3-hexachlor-2-propyIfosfit,
O-ethyl-O-l-ethoxy-2,2,2,-trifluorethylfosfit,
0-n-propyl-0-2,2,2-trifluorethylfosfit,
0-ethyl-0-2,2,2-trifluorethylfosfit a 0-ethyl-0-2,2,2-trichlorethylfosfit.
Jako příklady sulfenylhalogenidů obecného· vzorce III, které jsou vhodné jako· výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, se uvádějí:
l-propansulfenylchlorid,
1- butansulfenylchlorid, isobutansulfenylchlorid,
2- butansulfenylchlorid, methoxy ethansulfenylchlorid, ethoxyethansulfenylchlorid, n-propoxyethansulfenylchlorid, isopropoxyethansulfenylchlorid a n-butoxyethansulfenylchlorid, jakož i odpovídající bromidy.
Všechny sulfenylchloridy nebo· -bromidy je možno snadno připravit obvyklým způsobem, který spočívá v reakci odpovídajícího disulfidu s chlorem, bromem, sulfurylchloridem nebo sulfurylbromidem.
Použijí-li se při práci způsobem podle vynálezu jako výchozí látky O-ethyl-O-2,2,2-trlchlorethylfosfit a 1-butansulfenylchlorid, je možno· průběh této reakce popsat následujícím reakčním schématem:
C2H5O \
P—OH + CH3CH2CH2CH2SCI —> Z
CCI3CH2O
C2H5O o \ll
------ P—O—CH2CCI3 + HCl z
CH3CH2CH2CH2S
Reakci podle vynálezu je možno· provádět v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Jako příklady vhodných činidel vázajících kyselinu je možno uvést hydroxidy, uhličitany, hydrogenuhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jakož i terciární aminy, například triethylamin, diethylanilin nebo pyridin.
Reakce podle vynálezu se s výhodou provádí za použití rozpouštědla nebo· ředidla. Jako příklady vhodných rozpouštědel nebo ředidel lze uvést vodu a inertní organická rozpouštědla, jako alifatické, alicyklické a aromatické uhlovodíky, (které mohou být popřípadě chlorované), jako například hexan, cyklohexan, petrolether, ligroin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, trichlorethylen a chlorbenzen, dále ethery, jako například diethylether, methylethylether, diisopropylether, dibutylether, propylenoxid, dioxan a tetrahydrofuran, ketony, jako· například aceton, methylethylketan, methylisopropylketon a methylisobutylketon, nitrily, jako například acetonitril, propionitril a akrylonitril, alkoholy, jako například methanol, ethanol, isopropanol, butanoly a ethylenglykol, estery, jako například ethylacetát a amylacetát, amidy kyselin, jako· například dimethylformamid a dimethylacetamid, sulfony a sulfoxidy, jako· například dimethylsulfoxid a dimethylsulfon, a organické báze, jako například pyridin.
Reakci podle vynálezu je možno provádět v širokém teplotním rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě od —20 °C do* teploty varu reakční směsi, s výhodou při teplotě 0 až 100 °C. Reakce se účelně provádí za atmosférického· tlaku, lze ji však uskutečnit i za tlaku zvýšeného nebo sníženého.
Jak již bylo uvedeno výše, vykazují sloučeniny podle vynálezu vynikající insekticidní, akaricidní a nematocidní účinek. Tyto látky lze proto nasazovat k potírání škůdců rostlin a škůdců vyskytujících se v oblasti hygieny a při ochraně zásob, popřípadě materiálů. Zmíněné látky přitom vykazují kombinaci nízké fytotoxicity s dobrým účinkem proti bodavému a kousavému hmyzu a roztočovitým.
Testy účinnosti sloučenin vyrobených způsobem podle vynálezu, jakož i popis složení a přípravy vhodných prostředků obsahujících sloučeniny obecného vzorce I jako· účinné látky, jsou uvedeny v čs. patentu číslo 199 738.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
C2H5O O \ll
P—O-CH2CCI3 /
CH3CH2CH2CH2S
1,78 g n-butyldisulfidu se rozpustí v 10 ml toluenu a k roztoku se při teplotě —5 °C přikape 1,35 g sulfurylchlorldu. Po skončeném přidávání se směs 30 minut míchá při teplotě místnosti, pak se ochladí na —5 °C a přikape se k ní 4,83 g O-ethyl-O-(2,2,2-trichlorethyljfosfitu. Po skončeném přikapávání se směs 30 minut nechá při teplotě místnosti, pak se promyje vodou s ledem, 5% vodným roztokem hydroxidu draselného a vodou, vysuší se bezvodým síranem sodným, toluen se odpaří a zbytek se destiluje za sníženého tlaku. Získá se 5,6 g O-ethyl-S-n-butyl-0-2,2,2-trichlorethylfosforo’thioátu o teplotě varu 134 až 136 °C/80 Pa a indexu lomu nD 20 = 1,4885.
Analogickým způsobem je možno* připravit rovněž následující sloučeniny shrnuté do níže uvedené tabulky:
R>0 0 X Y \íl I I
P—0—CH—C—Y (I), / I
R2S Y
Příklad číslo Rl R2 X Y Fyzikální kanstanty
2 CH3- n-C3H7- H Cl teplota varu 125—128 cC/67 Pa; nD 20 = 1,4997
3 C2H5- n-C3H7- CFs F nD 20 =1,3898
4 C2H5- n-C3H7- CCI3- Cl nD 20 = 1,5194
5 C2H5- n-C3H7- -OC2H5 F teplota varu 90—92 °C/107 Pa
6 n-C3H7- n-C3H7- H F teplota varu 80—83 °C/67 Pa; nD 20 = 1,4155
7 C2H5- n-C4Hg- H F teplota varu 77—80 cC/27 Pa; nD 20 = 1,4242
8 C2H5- n-CáH9- CF3- F teplota varu 80—82 °C/27 Pa; nD 20 = 1,4040
9 C2H5- ÍSO-C4H9- H Cl1 nD 20 = 1,4852
10 C2H5- ÍSO-C4H9- H F nD 20 = 1,4165
11 C2H5- sek.C4H9- H Cl teplota varu 81—83 °C/27 Pa; nD 20 = 1,4200
12 C2H5- sek.Cdřft- H Cl teplota varu 122—124 cC/27 Pa; nD 20 = 1,4895
13 C2H5- sek.C4H9- CF3 F teplota varu 74—76 °C/80 Pa; nD 20 = 1,3965
14 C2H5- CH3OCH2CH2- H F teplota varu 86—91 °C/53 Pa; nD 20 = 1,4227
15 C2H5- C2H5OCH2CH2- H F teplota varu 90—91 cC/27 Pa; nD 20 = 1,4203
16 C2H5- C2H5OCH2CH2- H Cl teplota varu 143—145 °C/ /133 Pa; ηπ 2θ = 1,4901
17 C2H5- C2HSOCH2CH2- CF3- F teplota varu 79—81°C/53 Pa; nD 20 = 1,3975
18 C2H5- . n-C3H7OCH2CH2- H F teplota varu 98—102 cC/40 Pa; nD 20 = 1,4260
19 C2H5- 1SO-C3H7OCH2CH2- ;H F teplota varu 94—98 °C/27 Pa; nD 20 = 1,4269
20 C2H5- ÍSO-C3H7OCH2CH2- Ή Cl teplota varu 127—132 °C/27 Pa; nD 20 = 1,4843
21 C2H5- n-C4HgOCH2CH2 H F teplota varu 109—112 cC/53 Pa;
n*D 20 = 1,4261

Claims (1)
Hide Dependent

  1. Způsob výroby nových organických esterů kyseliny fosforečné, obecného vzorce I
    RiO O X Y \1I I I p—o—ch—c—Y / I
    R2S Y (I), ve kterém znamená
    R1 alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
    R2 alkylovou skupinu se 3 nebo* 4 atomy uhlíku nebo alkoxylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
    X atom vodíku, trihalogenmethylovou skupinu nebo* alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
    Y atom fluoru nebo chloru, vyznačující se tím, že se fosfit obecného vzorce II
    RiO X Y \ I I
    P—0—CH—C—Y / I
    HO Y (Π), ve kterém
    Ri, X a Y mají shora uvedený význam, nechá reagovat se sulfenylhalogenidem obecného vzorce III
    R2S—Hal (III), ve kterém
    R2 má shora uvedený význam a
    Hal znamená atom halogenu.