DK151878B - Fremgangsmaade til fremstilling af et 2-substitueret benzanilid - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af et 2-substitueret benzanilid Download PDFInfo
- Publication number
- DK151878B DK151878B DK383476A DK383476A DK151878B DK 151878 B DK151878 B DK 151878B DK 383476 A DK383476 A DK 383476A DK 383476 A DK383476 A DK 383476A DK 151878 B DK151878 B DK 151878B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- group
- general formula
- substituted
- alkyl group
- solvent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et 2-substitueret benzanilid med den almene formel:
[III] hvor X betegner et halogenatom eller en lavere alkyl-gruppe, og Y betegner et hydrogenatom, en alkyl-, alkoxy-, alkenyloxy-, alkynyloxy-, benzyloxy- eller halogenbenzyl-oxygruppe, ved hvilken fremgangsmåde et o-substitueret alkylbenzoat med den almene formel:
[I] hvor X har den ovenfor angivne betydning, og R betegner en alkylgruppe, omsættes med anilin med den almene formel:
[II] hvor Y har den ovenfor angivne betydning, i nærværelse af et C2-4 aIkoholat af et alkali- eller j ordalkalimetal som katalysator og et organisk opløsningsmiddel.
En sådan fremgangsmåde kendes fra "Journal of Organic Chemistry", bind 28, side 2915 (1963) og US patentskrift nr. 3.462.486. For at denne kondensationsomsætning af et alkylcarboxylat med en anilin let kan gennemføres, er det nødvændigt, at den som biprodukt dannede alkohol fjernes fra reaktionssystemet. Det er derfor blevet anset for optimalt at anvende et organisk opløsningsmiddel, som kan af destilleres azeotropt sammen med den dannede alkohol. Af denne grund er benzen blevet anvendt som organisk opløsningsmiddel. Det er imidlertid vanskeligt at fremstille det 2-substituerede benzanilid i højere udbytte ved denne traditionelle fremgangsmåde. Ved fremgangsmåden dannes der let N-alkylbenzanilid som biprodukt, og det er vanskeligt fulds tamdigt at hindre dannelsen af dette biprodukt. Hertil kommer, at det dannede 2-substituerede benzanilid forurenes af biproduktet, hvorved det 2-substituerede benzanilids virkning som sygdomsbekæmpende middel påvirkes uheldigt.
Derudover er det fra "Organic Syntheses", bind 26, 1946, side 92 endvidere kendt at omsætte toluidin med phenylsalicylat under anvendelse af 1,2,4-trichlorbenzen som opløsningsmiddel. Denne fremgangsmåde er imidlertid afhængig af anvendelse af en fenolester samt tilstedeværelse af en fenolisk OH-gruppe i orthostilling til carboxylgruppen, og der anvendes ved denne specielle fremgangsmåde ikke noget alkohol at som katalysator.
Formålet med den foreliggende opfindelse er at modificere den indledningsvis angivne fremgangsmåde således, at det tilstræbte produkt opnås i et højere udbytte, og at dannelsen af biprodukter i stor udstrækning undgås.
Dette formål opnås med fremgangsmåden ifølge opfindelsen, som er ejendommelig ved, at en blanding af anilinforbindelsen, c2_4 alkoholatet af alkali- eller jordalkalimetallet og et opløsningsmiddel, som ikke er azeotropt destillerbart med den ved reaktionen dannede alkohol, og med den almene formel:
hvor R1 betegner en alkylgruppe med 1-5 carbonatomer eller 2 3 et chloratom, og R og R betegner et hydrogenatom, et chloratom eller en methylgruppe, eller et opløsningsmiddel med den almene formel: R4 - O - R5 4 5 hvor R og R betegner en n- eller iso-butyl- eller en C5_6-alkylgruppe, med undtagelse af toluen, opvarmes og derved omsættes med det o-substituerede alkylbenzoat, i hvilket R betegner en C2_4-alkylgruppe.
De ved fremgangsmåden Ifølge opfindelsen fremstillelige 2-substituerede benzanilider har en kraftig kimdræbende virkning og er bredspektret virksomme mod årsagen til forskellige plantesygdomme. Navnlig er de effektive til forhindring af plantesygdomme som risskedesyge (pelicularia sukaki), bakteriel risbladsyge, tomatbladsyge (leaf blight), agurkeski veplet, bønnestængelråd, alter-? naria bladpletsyge på æbletræer, æblemeldug, appelsin-phomaråd, hvede-Mbund" (engelsk betegnelse), hvederust, bygrust, grønsværsrust, kafferust, rustsyge på prydplanter, grøntsager, kornsorter og græsser samt brand-, Rhizoctonia- og Fusarium-jordbundssyge. Endvidere er de virksomme som desinfektionsmidler til såsæd og frø.
De 2-substituerede alkylbenzoater er forbindelser med den almene formel [I], hvor X betegner et halogenatom, såsom chlor, brom eller jod, eller en lavere alkylgruppe, såsom methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl eller tert-butyl, og R betegner en C2_4-alkylgruppe, såsom ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl eller tert-butyl.
Når der anvendes benzoat, hvori R er en methylgruppe, dannes der N-methylbenzanilid som biprodukt. Med ben-zoater, hvori resten R er en alkylgruppe med mere end 5 carbonatomer eller en phenylgruppe, er udbyttet af 2-sub-stitueret benzanilid forholdsvis ringe.
Den benyttede anilin har den almene formel [II], hvor Y betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe, såsom methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, iso-pentyl, sec-pentyl, tert-pentyl, eller en alkoxygruppe, såsom en methoxy-, ethoxy-, n-propoxy-.
iso-propoxy-, n-butoxy-, sec-butoxy-, iso-butoxy-, tert-butoxy-, pentyloxy-, iso-pentyloxy-, hexyloxy-, octyloxy-eller dodecyloxygruppe, eller en alkenyloxygruppe, såsom en vinyloxy-, allyloxy- eller 1-methylallyloxygruppe, eller en alkynyloxygruppe, såsom en acetylenoxy-, propar-gyloxy- eller 1-propylpropargyloxygruppe, eller en benzyloxygruppe eller halogenbenzyloxygruppe, såsom en chlorbenzyloxygruppe.
Det ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse anvendte C -C. alkoholat er et alkalimetal- 2 4 alkoholat eller et jordalkalimetalalkoholat, såsom kaliummethyl at, natriximethylat, natrium-n-propylat, natrium-iso-propylat, kaliumethyl at, kalium-n-propylat og kalium-iso-propy1at.
Når methylat anvendes, dannes der N-methylbenzanilid som biprodukt.
Når methylat anvendes i forbindelse med en forbindelse med formlen [I], hvor R er en methylgruppe, dannes der en stor mængde N-methylbenzanilid.
Opløsningsmidlet ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse er vigtigt. Opløsningsmidlet er en forbindelse med den almene formel:
[IV] hvor R1 betegner en lavere alkylgruppe med 1-5 carbon- 2 3 atomer eller et chloratom, R og R betegner et hydrogenatom, en methylgruppe eller et chloratom, eller en forbindelse med den almene formel: 4 5
R - O - R
hvor R4 og R5 betegner en n- eller iso-butylgruppe eller en C5_6 alkylgruppe.
Egnede opløsningsmidler omfatter forbindelserne med formlen [IV], hvor: 1 2 3
1. R betegner methyl, R betegner Cl, og R
betegner H eller Cl, eller 1 2 2. R betegner Cl, R betegner H eller Cl, og 3 R betegner H, eller 1 2 3. R betegner en c_ _ alkyl gruppe, og R og 3 R betegner H.
Typiske opløsningsmidler er: o-, m- og p-xylen, o-, m- og p-ethyltoluen, o-, m- og p-propyltoluen, o-, m- og p-cymen, o-, m- og p-chlor-toluen, 2,4-, 2,5- og 2,6-dichlortoluen, 3,4-dichlor- toluen, chlorbenzen, o-dichlorbenzen, m-dichlorbenzen, ethylbenzen, n-propylbenzen, cumen, n-butylbenzen, iso-butylbenzen, sec-butylbenzen, tert-butylbenzen, n-arayl-benzen, iso-amylbenzen, tert-amylbenzen, mesitylen, diethylbenzen, n- eller iso-dibutylether.
Når der som opløsningsmiddel anvendes o-, m- eller p-xylen eller chlorbenzen i det tilfælde, hvor R i forbindelsen [I] er en n-propylgruppe, eller der som opløsningsmiddel anvendes o-, m- eller p-xylen, ethylbenzen eller chlorbenzen i det tilfælde, hvor R i forbindelsen [I] er en n-butylgruppe, eller der som opløsningsmiddel anvendes o-xylen, ethylbenzen eller chlorbenzen i det tilfælde, hvor R i forbindelsen [I] er en iso-butylgruppe, fremkaldes i nogen grad en azeotrop destillation med den tmder reaktionen som biprodukt dannede alkohol.
Andre opløsningsmidler medfører følgende ulemper:
Benzen eller toluen afstedkommer en azeotrop destillation med den under reaktionen som biprodukt dannede alkohol, hvorved det er vanskeligt at opnå 2-substitueret benzanilid i højt udbytte.
Når der anvendes dimethylformamid, reagerer det med anilinen til dannelse af formamidin som biprodukt.
Når der anvendes alkohol og lavere alkylethere, forløber reaktionen ikke glat, eller produktudbyttet er ikke tilfredsstillende højt.
Når der anvendes carbonhydridchlorid, såsom chloro-form, giver det anledning til sidereaktion.
Reaktionen udføres ifølge den foreliggende opfindelse sædvanligvis ved at lade det 2-substituerede alkylbenzoat [I] reagere med anilinen [II] under atmosfærisk tryk og nærværelse af det særlige alkoholat i det særlige opløsningsmiddel under omrøring og opvarmning.
For eksempel sættes det 2-substituerede alkylbenzoat [I] til en blanding af det særlige alkoholat og anilinen [II] i det særlige opløsningsmiddel under omrøring og opvarmning, eller det særlige alkoholat sættes til en blanding af det 2-substituerede alkylbenzoat [I] og anilinen [II] i det særlige opløsningsmiddel.
Mængden af det 2-substituerede alkylbenzoat [I] ligger sædvanligvis mellem 0,9 og 1,5 mol, fortrinsvis på fra 1 til 1,3 mol pr. 1 mol anilin [II].
Mængden af det særlige alkoholat er sædvanligvis på fra 0,9 til 2,0 mol, fortrinsvis 1 til 1,5 mol pr. mol anilin [II]-
Reaktionstemperaturen ligger i et område på fra 100 til 200°C, fortrinsvis fra 120 til 150°C.
Reaktionstiden ligger i et område på fra 1 til 20 timer, fortrinsvis fra 2 til 6 timer.
Efter omsætningen foreligger det søgte 2-substitue-rede benzanilid sædvanligvis i form af alkalimetal- eller jordalkalimetalsalt. Almindeligvis tilsættes en mineralsyre til hydrolyse af benzanilidets metalsalt.
Imidlertid er det ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse også muligt at hydrolysere metalsaltet af det 2-substituerede benzanilid ved at tilsætte vand til reaktionsblandingen, hvorved det 2-substituerede benzanilid [III] kan fraskilles i højt udbytte.
Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse har følgende karakteristiske egenskaber og fordele:
For det første kan 2-substituerede benzanilider, som er nyttige som germicider, og som hidtil ikke har kunnet fremstilles i højt udbytte, nu fremstilles i højt udbytte.
For det andet kan 2-substituerede benzanilider fremstilles uden dannelse af N-alkylbenzanilider som biprodukt.
Da N-alkylbenzanilid ikke indeholdes i produktet, kan de fremstillede 2-substituerede benzanilider anvendes som germicid med stabil og stor germicid virkning til bekæmpelse af plantesygdomme.
opfindelsen vil nu blive beskrevet nærmere i form af efterfølgende eksempler.
Eksempel 1
Fremstilling af 3t-iso-propoxy-2-methylbenzanilid I en 200 ml firehalset kolbe, som var forsynet med en omrører, et termometer, en kondensator og en tildrypnings-tragt, fyldtes 50 ml p-xylen, 15,1 g (0,1 mol) m-iso-propoxyanilin og 37,4 g 20% ethylalkoholopløsning af natriumethylalkoholat (0,11 mol som NaOC^H^). Blandingen blev opvarmet til 80 - 90°C til afdestillering af ethyl-alkoholen.
Blandingen opvarmedes til 130°C, og 19,6 g (0,11 mol) isopropyl-2-methylbenzoat tilsattes dråbevis til blandingen ved 130°C over 30 minutter under omrøring, og reaktionen fortsatte i yderligere 5 timer. Isopropyl-alkoholproduktet, som blev dannet ved tilsætningen af isopropyl-2-raethylbenzoat, blev afdestilleret under reaktionen.
Efter reaktionen afkøledes reaktionsblandingen, og 50 ml vand tilsattes reaktionsblandingen, og derefter tilsattes 50 ml n-hexan, og de udfældede krystaller blev frafiltreret til opnåelse af 25,6 g (udbytte 95,2%) hvide krystaller af 31-isopropoxy-2-methylbenzanilid (smp. 91 -92°c). Ved gaschromatografanalyse blev det bekræftet, at der ikke var dannet biprodukter af N-alkyl-3-isopropoxy-2-methylbenzanilid. Renheden af produktet var 99,8%.
Eksempel 2
Ifølge fremgangsmåden i eksempel 1 blev omsætninger af forskellige alkyl-2-methylbenzoater med m-isopropoxy-anilin udført i forskellige opløsningsmidler, såsom p-xylen, ethylbenzen og chlorbenzen.
Når der anvendtes methyl-2-methylbenzoat, blev der ifølge resultaterne med alle opløsningsmidler fremstillet N-methyl-3,-isopropoxy-2-methylbenzanilid som biprodukt. Udbyttet af 3'-isopropoxy-2-methylbenzanilid ved reaktio- nerne var som følger:
Tabel 1
x) Saitroenligningseksetipler
Som det fremgår af eksempel 2, var udbyttet lavt, når p-xylen anvendtes som opløsningsmiddel i det tilfælde, hvor R var en n-propyl- eller n-butylgruppe. Når ethyl-benzen anvendtes som opløsningsmiddel i det tilfælde, hvor R var en n-propyl- eller n-butylgruppe, var udbyttet lavt.
Når chlorbenzen anvendtes i det tilfælde, hvor R var en n-propyl-, n-butyl- eller iso-butylgruppe, var udbyttet også lavt.
Derfor blev reaktionerne ved fremgangsmåden ifølge eksempel 2 udført under anvendelse af p-cymen, cumen eller mesitylen som opløsningsmiddel.
Resultaterne viste, at udbyttet ikke formindskedes, og at 3'-isopropoxy-2-methylbenzanilid kunne opnås i højt udbytte på mere end 90%.
Eksempel 3
Fremstilling af 4*-methoxy-2-methylbenzanilid I kolben fra eksempel 1 fyldtes 50 ml cumen, 13,7 g (0,1 mol) p-methoxyanilin og 37,4 g og 20% ethylalkohol-opløsning af natriumethylat (0,11 mol som NaOC^H^). Blandingen blev opvarmet til 80 - 90°c til afdestillering af ethylalkohol, og 18,1 g (0,11 mol) ethyl-2-methyl-benzoat sattes dråbevis til blandingen ved 130°C over 30 minutter under omrøring, og reaktionen fortsatte i yderligere 5 timer.
Det ethyl alkoholbiprodukt, som blev dannet ved tilsætning af ethyl-2-methylbenzoat, blev afdestilleret linder reaktionen.
Efter omsætningen behandledes r e akt i onsb 1 andingen ifølge fremgangsmåden ifølge eksempel 1 til opnåelse af 25,0 g (udbytte 92,9%) hvide nåle af 41 -methoxy-2-methyl-benzanilid (smp. 149 til 149,5°C).
Eksempel 4
Ved samme fremgangsmåde som den i eksempel 3 beskrevne omsattes forskellige alkyl-2-methylbenzoater med m-iso-propylanilin under tilstedeværelse af forskellige alkoholater og forskellige opløsningsmidler til opnåelse af 3'-iso-propyl-2-methylbenzanilid.
De opnåede resultater er anført i tabel 2.
Tabel 2
x) Sarnmenligningsekserrpler
Bemærkninger: 1. Ved sammenlignings forsøg nr. 4-101 og 102 udførtes reaktionen ved azeotrop afdestillering af den alkohol, som dannedes under reaktionsforløbet, sammen med opløsningsmidlet benzen, under tilbagesvalingsbetingelser.
Ved sammenlignings forsøg nr. 4-101 dannedes N-methyl-3'-iso-propyl-2-methylbenzanilid i en mængde på ca. 30% som biprodukt, medens der intet biprodukt dannedes ved sammenligningsforsøg nr. 4-102.
2. Ved sammenligningsforsøg nr. 4-103 udførtes reaktionen ved azeotrop afdestillering af den ethylalkohol, som dannedes under reaktionsforløbet, sammen med opløsningsmidlet toluen, under tilbagesvalingsbetingelser.
3. Ved sammenligningsforsøg nr. 4-104 og 105 udførtes reaktionen ved 130°C, og formamidin dannedes som biprodukt.
4. Ved sammenligningsforsøg nr. 4-106 udførtes reaktionen ved 170°C uden at anvende noget som helst opløsningsmiddel. En lille mængde polymer dannedes som biprodukt.
Eksempel 5
Ved anvendelse af samme fremgangsmåde som den i eksempel 1 beskrevne gennemførtes reaktionerne under anvendelse af forskellige alkyl-2-substituerede benzoater og forskellige aniliner under tilstedeværelse af forskellige alkoholater og forskellige opløsningsmidler til fremstilling af de tilsvarende 2-substituerede benzanili-der.
De opnåede resultater er anført i tabel 3.
Tabel 3
Tabel 3 (fortsat)
Tabel 3 (fortsat)
Tabel 3 (fortsat)
Claims (2)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af et 2-substitueret benzanilid med den almene formel:
[III] hvor X betegner et halogenatom eller en lavere alkyl-gruppe, og Y betegner et hydrogenatom, en alkyl-, alkoxy-, alkenyloxy-, alkynyloxy-, benzyloxy- eller halogenbenzyl-oxygruppe, ved hvilken fremgangsmåde et o-substitueret alkylbenzoat med den almene formel:
[I] hvor X har den ovenfor angivne betydning, og R betegner en alkylgruppe, omsættes med anilin med den almene formel:
[II] hvor Y har den ovenfor angivne betydning, i nærværelse af et C_ . alkoholat af et alkali- eller jordalkalimetal som Z -4 katalysator og et organisk opløsningsmiddel, kendetegnet ved, at en blanding af anilinforbindelsen, ^2-4 alkoholatet alkali- eller jordalkalimetallet og et opløsningsmiddel, som ikke er azeotropt destillerbart med den ved reaktionen dannede alkohol, og med den almene formel:
hvor R betegner en alkylgruppe med 1-5 carbonatomer eller 2 3 et chloratom, og R og R betegner et hydrogenatom, et chloratom eller en methylgruppe, eller et opløsningsmiddel med den almene formel: *4 - O - RS 4 5 hvor R og R betegner en n- eller iso-butyl- eller en C^_&-alkylgruppe, med undtagelse af toluen, opvarmes og derved omsættes med det o-substituerede alkylbenzoat, i hvilket R betegner en C^^-alkylgruppe.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at fra en blanding af opløsningsmidlet, anilinforbindelsen og en opløsning af alkoholatet i den tilsvarende alkohol afdestilleres alkoholen ved en temperatur på fra 80-90°C, og derpå omsættes blandingen med det o-substituerede alkylbenzoat ved en temperatur på fra 125-150°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4949076 | 1976-04-30 | ||
| JP4949076A JPS52133939A (en) | 1976-04-30 | 1976-04-30 | Preparation of 2-substituted benzanilides |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK383476A DK383476A (da) | 1977-10-31 |
| DK151878B true DK151878B (da) | 1988-01-11 |
| DK151878C DK151878C (da) | 1988-06-06 |
Family
ID=12832583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK383476A DK151878C (da) | 1976-04-30 | 1976-08-25 | Fremgangsmaade til fremstilling af et 2-substitueret benzanilid |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52133939A (da) |
| BR (1) | BR7606503A (da) |
| CA (1) | CA1076600A (da) |
| CH (1) | CH619925A5 (da) |
| DD (1) | DD126514A5 (da) |
| DE (1) | DE2635818C2 (da) |
| DK (1) | DK151878C (da) |
| ES (1) | ES450949A1 (da) |
| FR (1) | FR2349570A1 (da) |
| GB (1) | GB1508947A (da) |
| IT (1) | IT1065711B (da) |
| SU (1) | SU755194A3 (da) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5511533A (en) * | 1978-07-10 | 1980-01-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of 2-amino-4-acylaminophenyl ether |
| IL103614A (en) * | 1991-11-22 | 1998-09-24 | Basf Ag | Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds |
| US20050113566A1 (en) * | 2003-04-25 | 2005-05-26 | Player Mark R. | Inhibitors of C-FMS kinase |
| EP1631560A2 (en) * | 2003-04-25 | 2006-03-08 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | C-fms kinase inhibitors |
| US7790724B2 (en) | 2003-04-25 | 2010-09-07 | Janssen Pharmaceutica N.V. | c-fms kinase inhibitors |
| US7427683B2 (en) | 2003-04-25 | 2008-09-23 | Ortho-Mcneil Pharmaceutical, Inc. | c-fms kinase inhibitors |
| FR2926297B1 (fr) * | 2008-01-10 | 2013-03-08 | Centre Nat Rech Scient | Molecules chimiques inhibitrices du mecanisme d'epissage pour traiter des maladies resultant d'anomalies d'epissage. |
| DE102009031058A1 (de) * | 2009-06-30 | 2011-01-27 | Clariant International Ltd. | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden aromatischer Carbonsäuren |
| EP2505198A1 (en) | 2011-04-01 | 2012-10-03 | Société Splicos | Compounds for use as therapeutic agents affecting p53 expression and/or activity |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3462486A (en) * | 1966-12-28 | 1969-08-19 | Gulf Oil Corp | Method for preparing 3',4'-dichloro-cyclopropanecarboxanilide |
| DE2525855A1 (de) * | 1974-06-12 | 1975-12-18 | Kumiai Chemical Industry Co | Verfahren zum erzeugen von benzanilidderivaten |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5638585B2 (da) * | 1972-12-27 | 1981-09-08 |
-
1976
- 1976-04-30 JP JP4949076A patent/JPS52133939A/ja active Granted
- 1976-08-09 DE DE19762635818 patent/DE2635818C2/de not_active Expired
- 1976-08-10 GB GB3327676A patent/GB1508947A/en not_active Expired
- 1976-08-12 CH CH1027876A patent/CH619925A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-24 FR FR7625587A patent/FR2349570A1/fr active Granted
- 1976-08-24 IT IT2647576A patent/IT1065711B/it active
- 1976-08-24 ES ES450949A patent/ES450949A1/es not_active Expired
- 1976-08-24 SU SU762390248A patent/SU755194A3/ru active
- 1976-08-25 DD DD19446576A patent/DD126514A5/xx unknown
- 1976-08-25 DK DK383476A patent/DK151878C/da active
- 1976-08-25 CA CA259,787A patent/CA1076600A/en not_active Expired
- 1976-09-26 BR BR7606503A patent/BR7606503A/pt unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3462486A (en) * | 1966-12-28 | 1969-08-19 | Gulf Oil Corp | Method for preparing 3',4'-dichloro-cyclopropanecarboxanilide |
| DE2525855A1 (de) * | 1974-06-12 | 1975-12-18 | Kumiai Chemical Industry Co | Verfahren zum erzeugen von benzanilidderivaten |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH619925A5 (en) | 1980-10-31 |
| JPS577630B2 (da) | 1982-02-12 |
| DK383476A (da) | 1977-10-31 |
| DE2635818A1 (de) | 1977-11-17 |
| BR7606503A (pt) | 1978-03-21 |
| JPS52133939A (en) | 1977-11-09 |
| SU755194A3 (en) | 1980-08-07 |
| DK151878C (da) | 1988-06-06 |
| ES450949A1 (es) | 1977-09-16 |
| FR2349570A1 (fr) | 1977-11-25 |
| IT1065711B (it) | 1985-03-04 |
| DD126514A5 (da) | 1977-07-20 |
| DE2635818C2 (de) | 1982-04-01 |
| GB1508947A (en) | 1978-04-26 |
| FR2349570B1 (da) | 1982-07-16 |
| CA1076600A (en) | 1980-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2818143B2 (ja) | 農業用殺菌剤の合成中間体とその製法 | |
| DK151878B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et 2-substitueret benzanilid | |
| CA1057777A (en) | Phenyl ethers and process for their manufacture | |
| DK174496B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentansyre | |
| CA1077045A (en) | Process for the manufacture of 5-amino-1,2,3-thiadiazole | |
| US5710341A (en) | Preparation of α-chloroalkyl aryl ketones | |
| US3155733A (en) | Aryloxyarylthioalkenyl ethers | |
| US3299098A (en) | Phenoxathins and their preparation | |
| US4105693A (en) | Process for producing 2-alkylbenzanilide | |
| US3231623A (en) | Propynyl thioether | |
| US3162689A (en) | Polychalkogen ethers | |
| KR840000570B1 (ko) | 2-치환-벤즈아닐리드류의 제조 방법 | |
| US3250787A (en) | Alkylthio thiophenes | |
| US2880238A (en) | 3, 3-dichloro-2-methylallyl oxime ethers | |
| US3228952A (en) | Thiazole thioethers | |
| US3246040A (en) | Di (alkylthio) ether | |
| EP0150169B1 (en) | A process for preparing substituted benzotrichloride compounds | |
| CA1246585A (en) | Process for the preparation of benzoxazolyl-, benzimidazolyl- and benzthiazolyl- oxyphenoxypropionic acid derivatives | |
| US3114777A (en) | Tolyl bis thioethers | |
| KR20000023255A (ko) | 할로겐화 페닐말로네이트의 제조방법 | |
| US4405529A (en) | Method for the preparation of difluoromethoxyaromatic compounds | |
| EP0049643A2 (en) | Improvements in or relating to bis(substituted phenyl) alkyltin compounds | |
| US3311664A (en) | Hexakis thioethers | |
| US2488499A (en) | 1, 4-di(halophenoxy)-2-butenes | |
| US3452016A (en) | Substituted trihalopyrazines |