CS199718B2

CS199718B2 - Process for the neutralization of rinsing water and mordants from pickling shops

Info

Publication number: CS199718B2
Application number: CS781270A
Authority: CS
Inventors: Walter Hans; Heinz Kohlbacher
Original assignee: Voest Ag
Priority date: 1977-03-02
Filing date: 1978-02-28
Publication date: 1980-07-31
Also published as: BE864457A; FR2382406A1; ATA139277A; DE2808012A1; DD134077A5; AT348947B; SE7801977L; IT7820798A0; IT1095471B; PL204997A1; NL7802177A

Abstract

Acid contg. liquids, partic. washing water and cleaning acid used in metal cleaning installation, are neutralised by adding CaCO3 of particle size 0.5(0.1) mm to the liq. and then if necessary, adding milk of lime to a pH of 7-9. Process may also be used in water clarification plant where iron salts such as iron sulphate are added. The residual water is then treated with chalk as above instead of calcium hydrate. The decantation time using chalk is relatively short.

Description

Vynález se týká způsobu neutralizace kapalin Obsahujících kyseliny, zejména oplachovacích vod obsahujících kyseliny nebo· použitých mořidel z moříren kovů. Oplachovací vody nebo použitá mořidla se musí neutralizovat před Odváděním vyčeřené odpadní vody do· kanalizace.The invention relates to a process for neutralizing acid-containing liquids, in particular acid-containing rinsing waters or used metal pickling mordants. The rinsing water or used mordant must be neutralized before draining the clarified waste water into the sewage system.

Při moření kovů různými kyselinami, jako kyselinou chlorovodíkovou, dusičnou, sírovou atd. vznikají v mořicích roztocích příslušné soli kovů. Tyto· se při neutralizaci převážně vysráží jako hydroxidy. Z roztoku se však vysráží i část ještě nespotřebovaných volných kyselin a kyselinových zbytků kovových solí, jako v případě kyseliny sírové například síran vápenatý vysrážený hydroxidem vápenatým jako nerozpustná sůl. Všechny tyto· vyloučené látky se pak z odpadní vody oddělují příslušným čeřícím zařízením, filtračním zařízením atd. Čirá voda přiváděná do· kanalizace se v zájmu ochrany prostředí musí dalekosáhle zbavovat jmenovaných látek. Hodnota pH odpadní vody musí být v neutrálním rozmezí. Pouze tak je možno· odstranit škodlivý vliv odpadních vod z moření na · vodní toky. Úřední předpisy jsou velmi přísné a je stále sledováno jejich dodržování. V odváděné vodě smí být pouze několik miligramů kovů, jako například železa.When pickling metals with various acids, such as hydrochloric, nitric, sulfuric, etc., the corresponding metal salts are formed in the pickling solutions. These are mainly precipitated as hydroxides when neutralized. However, some of the unused free acids and acidic residues of the metal salts precipitate from the solution, as in the case of sulfuric acid, for example, calcium sulfate precipitated with calcium hydroxide as an insoluble salt. All these excreted substances are then separated from the waste water by the appropriate clarifying plant, filtering equipment, etc. The clear water supplied to the sewage system must be disposed of to a large extent in order to protect the environment. The pH of the waste water must be in the neutral range. Only in this way can the harmful effects of sewage waste water on the watercourses be eliminated. The official regulations are very strict and their compliance is constantly monitored. Only a few milligrams of metals, such as iron, may be present in the drain water.

Mořicí lázně · pro kovy obsahují po· použití několik 100 g · kovových solí a ještě značné množství volných kyselin. Jestliže se tyto nemohou regenerovat, musí se zpracovat · v tak zvaných stabilních neutralizačních · nádržích, přičemž vzniká značné množství pěny. Oplachovací vody v mořírně kovů vznikají oplachováním · materiálu po· dokončeném moření a obsahují několik 100 mg kyseliny a příslušné kovové soli. Obyčejně · se stále obnovují přitékající čerstvou vodou. Odtékající odpadní voda se čeří v průtokových neutralizačních zařízeních. Ve známých zařízeních tohoto druhu se kapaliny s obsahem kyselin neutralizují přesně dávkovaným přídavkem hydroxidu vápenatého suspendovaného ve vodě, tak zvaným vápenným mlékem. Mohou se však používat i jiné neutralizační prostředky, jako · například louh sodný. Tyto však jsou · podstatně dražší než vápno. Při neutralizaci hydroxidem vápenatým vzniká větší množství těžko sedimentujících, specificky lehkých · vloček hydroxidu, které pohlcují · hodně vody · a jen pomalu se jako· pěna oddělují od kapaliny. Mimo· to· je také hydroxid vápenatý relativně drahý neutralizační prostředek, poněvadž se tento produkt musí · nejdříve pálit při vysokých teplotách. Při tom vzniká· napřed kysličník vápenatý. Teprve po vyha199718 šení kysličníku vápenatého vodou vzniká hydroxid vápenatý, který teprv poskytuje produkt použitelný pro přípravu vápenného mléka. V mořicích zařízeních se к neutralizaci spotřebuje značné množství.The pickling bath for metals contains several 100 g of metal salts and still a considerable amount of free acids after use. If these cannot be regenerated, they must be treated in so-called stable neutralization tanks, generating a considerable amount of foam. The rinsing water in the metal pickling plant is formed by rinsing the material after the pickling has been completed and contains several 100 mg of acid and the corresponding metal salt. Usually, they are always renewed by the inflow of fresh water. The effluent effluent is clarified in flow neutralization plants. In known devices of this kind, acid-containing liquids are neutralized by the precisely metered addition of calcium hydroxide suspended in water, the so-called lime milk. However, other neutralizing agents, such as sodium hydroxide, may also be used. However, these are substantially more expensive than lime. Neutralization with calcium hydroxide produces a greater amount of hardly settling, specifically light · flakes of hydroxide, which absorb a lot of water · and only slowly separate as a foam from the liquid. In addition, calcium hydroxide is also a relatively expensive neutralizing agent, since this product must first be fired at high temperatures. Calcium oxide is first produced. It is only after the calcium oxide has been extracted with water that calcium hydroxide is formed which only provides a product useful for the preparation of lime milk. Significant amounts are consumed in the pickling plants for neutralization.

Výhodně se přidává uhličitan vápenatý s podílem 80 až 90 hmotnostních % částic o velikosti zrn pod 0,1 mm. Výhodně se podle vynálezu postupuje tak, že se kapalina určená к neutralizaci neutralizuje až do hodnoty pH 5 uhličitanem vápenatým a neutralizace se pak dokončí vápenným mlékem.Preferably, calcium carbonate with a proportion of 80 to 90% by weight of particles with a grain size below 0.1 mm is added. Advantageously, the liquid to be neutralized is neutralized up to a pH of 5 with calcium carbonate and the neutralization is then completed with lime milk.

Překvapivě se ukázalo, že při použití uhličitanu vápenatého o velikosti zrn maximálně 0,5 mm, výhodně maximálně 0,1 mm nevznikají žádné rušivé efekty a může se dosáhnout bezvadné neutralizace, při které i hydroxid železitý velmi dobře vločkovat!. Při použití uhličitanu vápenatého o velikosti zrn podle vynálezu je totiž к dispozici větší aktivní povrchová plocha, která se pomaleji ucpává, než menší povrchová plocha větších kusů uhličitanu vápenatého. Povrchové plochy částeček s průměrem pod 0,5 milimetru jsou úplně ucpány teprve po určité době, která je dostačující к tomu, aby bylo dosaženo neutralizace v požadované míře.Surprisingly, it has been shown that when using calcium carbonate with a grain size of at most 0.5 mm, preferably at most 0.1 mm, no disturbing effects arise and perfect neutralization can be achieved in which even ferric hydroxide flocculates very well. Indeed, when using the grain size calcium carbonate of the present invention, a larger active surface area is available which clogged more slowly than a smaller surface area of larger pieces of calcium carbonate. The surface areas of particles with a diameter below 0.5 millimeter are completely clogged only after a period of time which is sufficient to achieve the desired neutralization.

Použití nepálené vápencové moučky, popřípadě uhličitanu vápenatého přináší podstatnou úsporu nákladů proti používání vápenného mléka. Tím, že se uhličitan vápenatý přidává v zrnění maximálně 0,5 mm, výhodně maximálně 0,1 mm, je příznivější vznik těžkých vloček a tím se podstatně zkrátí doba čeření.The use of unbaked limestone flour or calcium carbonate brings substantial cost savings over the use of lime milk. By adding calcium carbonate in a grain size of at most 0.5 mm, preferably at most 0.1 mm, the formation of heavy flakes is more favorable and thus the clarification time is substantially reduced.

Dále bylo známo, že к neutralizaci oplachovacích vod nebo použitých mořidel z moříren lze použít uhličitanu vápenatého. Podle dosud známých způsobů byl к neutralizaci používán kusovitý uhličitan vápenatý, jehož povrch byl při neutralizaci rychle pokryt, ucpán vznikajícím neutralizačním produktem, tj. hydroxidem železa, takže byl znemožněn další styk uhličitanu vápenatého s neutralizovanou kapalinou. I při použití značného množství uhličitanu vápenatého probíhaly neutralizační reakce neuspokojivě pomalu, náklady na uhličitan vápenatý byly neúměrně vysoké.Furthermore, it has been known that calcium carbonate can be used to neutralize rinsing waters or used pickling mordants. According to the prior art methods, lumpy calcium carbonate, the surface of which was rapidly coated during the neutralization, was clogged with the resulting neutralizing product, i.e. iron hydroxide, so that further contact of the calcium carbonate with the neutralized liquid was prevented. Even with considerable amounts of calcium carbonate, the neutralization reactions were unsatisfactorily slow, the cost of calcium carbonate being disproportionately high.

Při známých neutralizačních postupech prováděných s uhličitanem vápenatým, jimiž byly neutralizovány kapaliny obsahující železo, se také zkoušelo řídit vločkování, popř. usazování hydroxidů železa nákladnými oxidačními reakcemi. Tyto zkoušky nevedly však к žádnému upotřebitelnému výsledku, neboť se vždy vytvořilo značné množství těžko odstranitelného kalu.In the known neutralization processes carried out with calcium carbonate in which the liquids containing iron have been neutralized, it has also been tried to control flocculation and / or flocculation. deposition of iron hydroxides by expensive oxidation reactions. However, these tests did not lead to any usable result, since a considerable amount of sludge was difficult to remove.

Úkolem vynálezu je opatření způsobu neutralizace kapalin obsahujících kyselinu, které tvoří oplachovací vody nebo mořidla z moříren kovů, kterým by bylo možno provádět neutralizaci hospodárněji. Podstata vynálezu spočívá v tom, že ke kapalině určené к neutralizaci se přidá uhličitan vápenatý o velikosti zrn maximálně 0,5 mm. Výhodně je možno dále přidat vápenné mlé ko až do upravení hodnoty pH na 7 až 9.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a process for neutralizing acid-containing liquids which form rinse water or mordant stains which can be neutralized more economically. The principle of the invention is that calcium carbonate having a grain size of not more than 0.5 mm is added to the liquid to be neutralized. Advantageously, the lime milk may be further added until the pH is adjusted to 7-9.

Zrnění potřebného к provádění vynálezu se může dosáhnout prosíváním. Jako výhodné se však ukázalo přidávání uhličitanu vápenatého ve formě prachu uhličitanu vápenatého z odprašovacího zařízení vápencových lomů.The grain necessary for carrying out the invention can be achieved by sieving. However, it has proven advantageous to add calcium carbonate in the form of calcium carbonate dust from the de-dusting device of the limestone quarries.

Velikost zrn se při prosívání limituje například na velikost 0,1 mm, přičemž převážná část zrn má velikost daleko pod 0,1 mm, například 0,05 mm a méně. Rovněž prach uhličitanu vápenatého z odprašovačů vápencových lomů má převážnou část zrn o velikosti hodně pod 0,1 mm.The size of the grains during sieving is limited to, for example, 0.1 mm, the bulk of the grains having a size far below 0.1 mm, for example 0.05 mm or less. Also, the calcium carbonate dust from the limestone quarry dust removers has a predominant grain size of well below 0.1 mm.

Neutralisační rychlost se přitom může zvýšit tím, že se přidávání uhličitanu vápenatého provádí za uvádění stlačeného vzduchu a/nebo za míchání.The neutralization rate can be increased in that the addition of calcium carbonate is carried out with the introduction of compressed air and / or with stirring.

Způsobem podle vynálezu se objem kapalinové pěny zmenší asi na 1/4 ve srovnání s objemem kapalinové pěny u dosavadních neutralisačních zařízení pracujících s vápenným mlékem. Mimo to se zaručeně dosahuje předepsaného stupně čistoty odpadní vcdy a srazí se v potřebné míře soli železa. Železo přítomné v oplachovací vodě ve formě hydroxidu železitého se přitom ukládá na zadržených částicích uhličitanu vápenatého a v důsledku zvýšené hmotnosti tohoto komplexu klesají tyto vložky rychleji ke dnu a pohlcují méně vody než čisté vločky hydroxidu, takže se objem mokré pěny podstatně zmenší.By the method according to the invention, the volume of the liquid foam is reduced to about 1/4 compared to the volume of the liquid foam of the prior art lime milk neutralization devices. In addition, the required degree of purity of the waste water is guaranteed to be achieved and iron salts are precipitated to the extent necessary. The iron present in the rinse water in the form of ferric hydroxide is deposited on the retained calcium carbonate particles and, due to the increased weight of the complex, these liners sink faster to the bottom and absorb less water than pure hydroxide flakes, so that the wet foam volume is substantially reduced.

Prášek uhličitanu vápenatého, vápencová moučka, popřípadě vápencový prach z vápencových lomů je rovněž možno výhodně používat jako neutralisační prostředek u stabilní neutralisace, přičemž i zde se dosahuje stejných výhod vzhledem к hospodárnosti a zkrácení doby čeření.The calcium carbonate powder, the limestone flour and the limestone quarry dust can also be advantageously used as a neutralizing agent in stable neutralization, with the same advantages in terms of economy and shortening of the clarification time.

Uhličitan vápenatý je ve vodě téměř nerozpustný. Vlivem kyseliny uhličité se však uhličitan vápenatý ve vodě rozpouští ve formě kyselého uhličitanu vápenatého. Přichází-li uhličitan vápenatý v jemné formě do styku s kyselými roztoky nebo s kyselinami, reaguje ihned za odštěpování kysličníku uhličitého. Tento se z roztoku nejdříve vypuzuje silnější kyselinou. Stoupá-li hodnota pH roztoku postupující neutralisací, tak zůstává velká část kysličníku uhličitého ve vodě a rozpouští se ve vodě na kyselinu uhličitou. Tato rozpouští uhličitan vápenatý a tvoří se kyselý uhličitan vápenatý. Tento reaguje s přítomnými zbytky kyselin, jako například s kyselinou sírovou nebo solemi železa, jako síranem železnatým podle následujících rovnicCalcium carbonate is almost insoluble in water. However, due to carbonic acid, calcium carbonate dissolves in water in the form of acidic calcium carbonate. When calcium carbonate in fine form comes into contact with acidic solutions or acids, it reacts immediately with the removal of carbon dioxide. This is first expelled from the solution with a stronger acid. When the pH of the solution rises by neutralization, a large portion of the carbon dioxide remains in the water and dissolves in the water to form carbonic acid. This dissolves calcium carbonate and forms acidic calcium carbonate. This reacts with the acid residues present, such as sulfuric acid or iron salts, such as ferrous sulfate, according to the following equations:

H2SO4 4- Са(НСОз)2 = = CaSOd 4- 2НгО + 2CO2H2SO4 4- Са (НСОз) 2 = CaSOd 4- 2NgО + 2CO2

2FeSO4 4- 2Са(НСОз)2 4- H2O 4- 1/2 O2 = = 2Fe(OH)3 4- 2CaSO4 4- 4CO22FeSO4 4- 2Са (НСОз) 2- 4- H2O 4- 1/2 O2 = = 2Fe (OH) 3 4- 2CaSO4 4- 4CO2

Přitom vypadává nerozpustný síran vápenatý a hydroxid železitý. Kysličník uhličitý se uvolňuje a dochází opět ke vzniku kyselého uhličitanu vápenatého·. Může-li se reakce , vésti delší dobu, jako například 1 až 2 hodiny, je možno dosáhnout hodnoty pH 7 a něco více.Insoluble calcium sulfate and ferric hydroxide are precipitated. Carbon dioxide is released and acidic calcium carbonate is formed again. If the reaction can be carried out for a longer period of time, such as 1 to 2 hours, a pH of 7 or more can be achieved.

Způsob podle vynálezu se může . provádět i u čeřících zařízení na vodu, kde se k lepšímu vločkování znečišťujících látek používají soli železa, například síran železnatý. K těmto odpadním vodám se pak místo obvykle používaného hydroxidu vápenatého k vyvolávání srážení přidává uhličitan vápenatý.The process according to the invention can be. This can also be done with water clarifiers where iron salts such as ferrous sulphate are used to flocculate contaminants better. Calcium carbonate is then added to these waste waters instead of the usual calcium hydroxide used to cause precipitation.

Vynález se blíže vysvětlí na přiloženém výkresu. Na výkresu ukazují obr. 1 schematicky zařízení vhodné k provádění způsobu neutralisace · kapalin obsahujících · kysehny podle vynálezu, obr. 2 diagram hodnoty pH neutralisace oplachovací vody uhličitanem vápenatým a obr. ·3 diagram hodnoty pH neutralisace hydroxidem vápenatým. V obr. 1 je pufrovací nádrž 1, ve které se například shromažďuje oplachovací voda z moříren kovů. Oplachovací voda přichází z pufrovací nádrže do další nádrže 2, ve které začíná průtoková neutralisace. V této· nádrži 2 je umístěno míchadlo 3 a ze sila 4 se do nádrže 2 přidává prach uhličitanu vápenatého o maximální velikosti zrn 0,1 mm. Neutralisace se v nádrži 2 provádí až do hodnoty pH 5 a oplachovací voda se vede do další nádrže 5, do které se ze sila 7 přidává hydroxid vápenatý až k dosažení hodnoty pH 7 až 9; Do nádrže 5 ústí dmýchací trubka stlačeného vzduchu 6. Uváděním stlačeného vzduchu do nádrže 5 se v této nádrži urychluje oxidace. V nádrži 2 a v nádrži 5 se hodnota pH měří elektrodami 8 a označuje se na vhodném místě. Z nádrže 5 průtokové neutralisace přichází odpadní voda do další nádrže 9, do které je dmychací trubkou 10 dmychán další stlačený vzduch. Potom odpadní voda přichází do trubkového rychločeřiče 11, který má šikmý filtr 12, a ve kterém se ve vanovitě upravených spodních částech 13 a 14 shromažďuje pěna. Shromážděná pěna se přivádí do nádrže pro usazování pěny 15 a odtud se může vynášet. Kapalina odtékající z rychločeřiče 11 se již může vést přímo do kanalisace.The invention is explained in more detail in the accompanying drawing. In the drawing, FIG. 1 schematically shows a device suitable for carrying out a process for neutralizing the liquids containing the acids according to the invention, FIG. 2 a pH diagram of the neutralization of rinsing water with calcium carbonate and FIG. In Fig. 1 there is a buffer tank 1 in which, for example, rinse water is collected from metal pickling plants. The rinse water comes from the buffer tank to the next tank 2, where flow neutralization begins. In this tank 2 a stirrer 3 is placed and from the silo 4 calcium carbonate dust with a maximum grain size of 0.1 mm is added to the tank 2. Neutralization is carried out in tank 2 up to a pH of 5 and the rinsing water is fed to another tank 5, in which calcium hydroxide is added from the silo 7 to a pH of 7 to 9; The compressed air blower tube 6 opens into the tank 5. By introducing the compressed air into the tank 5, oxidation is accelerated in this tank. In tank 2 and tank 5, the pH is measured by electrodes 8 and is labeled at a suitable location. From the flow neutralization tank 5, the waste water enters another tank 9, into which further compressed air is blown through the blowing tube 10. Thereafter, the waste water enters a tubular clarifier 11 having an oblique filter 12 and in which foam is collected in the tub-shaped lower parts 13 and 14. The collected foam is fed to the foam settling tank 15 and can be discharged from there. The liquid discharged from the quick clarifier 11 can already be led directly to the sewer.

Odděleně od zpracovávání oplachovací vody prováděného kontinuálně, se může v nádržích 16 a 17 provádět stabilní neutralisace odpadních kyselin, přičemž se kapalná fáze vede kalolisem 16. Pěna vznikající v tomto kalolisu 16 se může vynášet spolu s pěnou shromážděnou v usazovací nádrži pě ny 15 nebo· samostatně. Kapalná fáze opouštějící kalolis 16 se spolu s kapalnou fází opouštějící rychločeřič 11 vede kontrolní šachtou 20 do kanalisace.Separately from the rinsing water treatment carried out continuously, the tanks 16 and 17 can be stable in neutralizing the waste acids, the liquid phase being passed through the filter press 16. The foam formed in the filter press 16 can be carried along with the foam collected in the foam settling tank 15 or independently. The liquid phase leaving the filter press 16 together with the liquid phase leaving the quick clarifier 11 is fed through the inspection shaft 20 into the sewer.

Stabilní neutralisace se přitom alespoň v průběhu první části neutralisace rovněž provádí prachem uhličitanu vápenatého.The stable neutralization is also carried out at least during the first part of the neutralization with calcium carbonate dust.

V obr. 2 je znázorněn diagram hodnoty pH neutralisace 500 ml oplachovací vody uhličitanem vápenatým. Voda obsahovala:FIG. 2 is a diagram of the neutralization pH value of 500 ml of rinse water with calcium carbonate. The water contained:

Fe 113mg/1Fe 113mg / l

Cl 58mg/1Cl 58mg / l

SO4 61^0mg/1SO4 61 ^ 0mg / l

Neutralisace uhličitanem vápenatým byla prováděna až do hodnoty pH 4,5 až 4,9, k čemuž bylo zapotřebí asi 250 mg uhličitanu vápenatého. Pak bylo přidáno 80 mg hydroxidu vápenatého, čímž se dosáhlo· hodnoty pH asi 11.Neutralization with calcium carbonate was performed up to a pH of 4.5 to 4.9, which required about 250 mg of calcium carbonate. Then 80 mg of calcium hydroxide was added to give a pH of about 11.

V obr. 3 se reprodukuje diagram hodnoty pH neutralisace 500 ml oplachovací vody stejného· složení jako měla oplachovací voda použitá pro záznam diagramu podle obr. 2.Figure 3 reproduces the pH neutralization diagram of 500 ml of rinse water of the same composition as the rinse water used to record the diagram of Figure 2.

Srovnáním obr. 2 a 3 je zřejmé, že k dosažení hodnoty pH 4,5 by bylo· zapotřebí asi 135 mg hydroxidu vápenatého, který se může nahradit asi 250 mg podstatně levnějšího uhličitanu vápenatého. Při provádění neutralisace uhličitanem vápenatým až do· hodnoty pH asi 5 je možné ušetřit přibližně 140 mg hydroxidu vápenatého· a potom k dosažení hodnoty pH například 7 se musí přidat pouze 60 mg hydroxidu vápenatého. Z diagramu podle obr. 2 a 3 je jasně vidět, že je možno· přes 2/3 hydroxidu vápenatého, potřebného k neutralisaci, nahradit uhličitanem vápenatým.Comparing Figs. 2 and 3, it is clear that about 135 mg of calcium hydroxide would be needed to achieve a pH of 4.5, which can be replaced by about 250 mg of substantially cheaper calcium carbonate. When neutralizing with calcium carbonate up to a pH of about 5, approximately 140 mg of calcium hydroxide can be saved, and then only 60 mg of calcium hydroxide must be added to reach a pH of, for example, 7. It can be clearly seen from the diagrams of FIGS. 2 and 3 that over 2/3 of the calcium hydroxide required for neutralization can be replaced by calcium carbonate.

Způsob podle vynálezu byl proveden v provozních podmínkách, přičemž kyselá oplachovací voda byla upravena na pH 5 přídavkem uhličitanu vápenatého a pak bylo· 30 minut mícháno a provzdušňováno. Stupeň čistoty použitého· uhličitanu vápenatého byl více než 95 %. Čím čistší uhličitan vápenatý je k disposici, tím méně je možno očekávat pěny. Ve druhém^ stupni, ve kterém bylo také 30 minut mícháno· a provzdušňováno, byl přidán hydroxid vápenatý a roztok byl zalkalisován. Oplachovací voda o složení Fe 136 mg/1, SO4 312,74 mg/1 a Cl 240,72 mg/1 byla přitom neutr-aiisována a vyčeřena hluboko· pod hodnoty přípustné pro odvádění do· kanalisace. Nerozpustné podíly Fe v mg/1 činily Často pouze 1 mg/1, naproti tomu rozpuštěné podíly Fe v mg/1 byly naměřeny mezi 0,1 a 0,3 mg/1.The process according to the invention was carried out under operating conditions whereby the acidic rinse water was adjusted to pH 5 by the addition of calcium carbonate and then stirred and aerated for 30 minutes. The degree of purity of the calcium carbonate used was more than 95%. The purer calcium carbonate is available, the less foams can be expected. In the second step, which was also stirred and aerated for 30 minutes, calcium hydroxide was added and the solution was made alkaline. The rinsing water of Fe 136 mg / l, SO4 312.74 mg / l and Cl 240.72 mg / l was neutralized and clarified well below the values allowed for draining. Insoluble Fe fractions in mg / l were often only 1 mg / l, while dissolved Fe fractions in mg / l were measured between 0.1 and 0.3 mg / l.

Claims

SUBJECT

Method for neutralizing rinse water or used mordants from pickling plants with calcium carbonate, characterized in that calcium carbonate having a grain size of at most 0.5 millimeters is added to the liquid to be neutralized.

2. The process of claim 1, further comprising adding lime milk to the liquid to be neutralized until the pH is adjusted to 7-9.

OF THE INVENTION

3. The process according to claim 1, wherein the calcium carbonate is added with a proportion of 80 to 90 percent by weight of particles having a grain size below 0.1 mm.

4. A process according to claim 2 or 3, characterized in that the liquid to be neutralized is neutralized with calcium carbonate to a pH of 5 and then the neutralization is completed with lime milk.