DE2808012A1 - PROCEDURE FOR NEUTRALIZING ACID LIQUIDS - Google Patents
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Description
Vereinigte österreichische Fxsen- und Stahlwerke - _ _ , _United Austrian Fxsen- und Stahlwerke - _ _, _
Alpine Montan Aktiengesellschaft ^OUOw I*Alpine Montan Aktiengesellschaft ^ OUOw I *
in Wien (Österreich)in Vienna (Austria)
Verfahren zur Neutralisation von säurehaltigen FlüssigkeitenProcess for the neutralization of acidic liquids
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Neutralisation von säurehaltigen Flüssigkeiten, insbesondere säurehaltigen Spülwässern oder verbrauchten Beizsäuren von Metallbeizereien gebildet sind. Alle Spülwässer oder verbrauchte Beizsäuren einer Beizanlage müssen vor dem Ableiten des geklärten Abwassers in den Vorfluter neutralisiert werden.The present invention relates to a method for the neutralization of acidic liquids, in particular acidic rinsing water or used pickling acids from metal pickling shops are formed. All rinsing water or used pickling acids in a pickling plant must be clarified before the drainage Sewage in the receiving waters are neutralized.
Beim Beizen von Metallen mit verschiedenen Säuren, wie Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure usw., entstehen in den Beizlösungen die entsprechenden Metallsalze. Diese werden bei der Neutralisation vorwiegend als Hydroxyde ausgefällt. Aber auch ein Teil der noch unverbrauchten freien Säure und der Säurereste der Metallsalze werden, wie im Falle der Schwefelsäure, durch Kalkhydrat als unlösliches Salz, wie z.B. Kalziumsulfat, aus der Lösung ausgefällt. Alle diese abgeschiedenen Stoffe werden dann durch entsprechende Kläreinrichtungen, Filteranlagen usw. von dem Abwasser abgetrennt. Das dem Vorfluter zugeführte Klarwasser muß im Interesse des Umweltschutzes weitgehend von den genannten Stoffen befreit sein. Der pH-Wert des Abwassers muß nahe dem neutralen Bereich liegen. Nur so kann eine schädliche Beeinflussung der Gewässer durch Beizabwässer weitgehend vermieden werden. Die von den Behörden erlassenen Vorschriften sind sehr streng und werden auf ihre Einhaltung dauernd überwacht. So dürfen nur einige Milligramm von Metallen, wie z.B. Eisen, im abgeleiteten Abwasser vorhanden sein.When pickling metals with various acids, such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, etc., the pickling solutions develop the corresponding metal salts. During the neutralization, these are mainly precipitated as hydroxides. But also Part of the still unused free acid and the acid residues of the metal salts are, as in the case of sulfuric acid, through Lime hydrate precipitated out of the solution as an insoluble salt, such as calcium sulfate. All of these deposited substances will be then separated from the wastewater by appropriate treatment facilities, filter systems, etc. The clear water supplied to the receiving water must be largely exempt from the substances mentioned in the interests of environmental protection. The pH of the sewage must be close lie in the neutral area. This is the only way to largely avoid the harmful effects of pickling wastewater on water will. The regulations issued by the authorities are very strict and are constantly monitored for compliance. So may only a few milligrams of metals, such as iron, may be present in the discharged wastewater.
Beizbäder von Metallen enthalten, wenn sie verbraucht sind, einige 100 g Metallsalze und noch beträchtliche Mengen von freier Säure. Falls diese nicht regeneriert werden können, müssen sie in sogenannten Standneutralisationsbecken behandelt werden, wobei beträchtliche Mengen von Schlamm anfallen. Spülwässer einer Metallbeizerei entstehen durch das Abspülen des fertig gebeizten Materials und enthalten einige 100 mg Säure und die entsprechenden Metallsalze. Meistens werden sie durch zufließendes Frischwasser ständig erneuert. Das abfließende Abwasser wird inPickling baths for metals, when used up, contain a few hundred grams of metal salts and still considerable quantities of free ones Acid. If these cannot be regenerated, they have to be treated in so-called standing neutralization basins, whereby considerable amounts of sludge are produced. Rinse water from a metal pickling plant are created by rinsing off the finished pickled material and contain some 100 mg of acid and the corresponding Metal salts. Most of the time, they are constantly renewed with fresh water flowing in. The outflowing wastewater is in
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Durchlaufneutralisationsanl auen behandelt und geklärt. In den bekannten Anlagen dieser Art werden die säurehaltigen Flüssigkeiten durch genau dosierte Zugabe von Kalziumhydroxyd aufgeschlemmt in Wasser, genannt Kalkmilch, neutralisiert. Es können aber auch andere Neutralisationsmittel, wie z.B. Natronlauge, verwendet werden. Diese sind aber wesentlich teurer als Kalk. Bei der Neutralisation mit Kalkhydrat entstehen größere Mengen von.schwer, absetzbaren spezifisch leichten Hydroxydflocken, welche viel Wasser einschließen und sich nur langsam als Schlamm von der Flüssigkeit absetzen. Darüberhinaus ist auch Kalkhydrat ein relativ teures Neutralisationsmittel, da dieses Produkt zuerst bei hohen Temperaturen gebrannt v/erden muß. Dabei entsteht vorerst Kalziumoxyd. Erst nach dem Ablöschen des Kalziumoxydes mit Wasser entsteht das Kalkhydrat, welches erst ein brauchbares Produkt für die Erzeugung von Kalkmilch ergibt. In Beizanlagen werden für die Neutralisation beträchtliche Mengen verbraucht.Process neutralization issues dealt with and clarified. In the known systems of this type, the acidic Liquids suspended in water by precisely dosed addition of calcium hydroxide, called milk of lime, neutralized. However, other neutralizing agents such as caustic soda can also be used will. But these are much more expensive than lime. When neutralizing with hydrated lime, larger ones are produced Quantities of heavy, settable, specific light hydroxide flakes, which trap a lot of water and only slowly separate from the liquid as sludge. In addition, hydrated lime is also a relatively expensive neutralizing agent, since this product is first used at high levels Temperatures must be burned. Calcium oxide is initially formed. Only after the calcium oxide has been extinguished with water, the hydrated lime is created, which is a useful product for the production of milk of lime. Considerable quantities are used for neutralization in pickling plants.
Die vorliegende Erfindung hat sich nun die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zur Neutralisation von säurehaltigen Flüssigkeiten, welche von Spülwässern oder verbrauchten Beizsäuren von Metallbeizereien gebildet sind zu schaffen, mit welchem die Neutralisation wirtschaftlicher durchgeführt werden kann. Die vorliegende Erfindung ist hiezu im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß der zu neutralisierenden Flüssigkeit Kalziumkarbonat in einer Korngröße bis maximal 0,5, vorzugsweise bis maximal 0,1 mm zugesetzt wird und anschließend gegebenenfalls in an sich bekannter Weise Kalkmilch bis zur Einstellung eines pH-WErtes von 7 bis 9 zugesetzt v/ird. Die Verwendung von ungebranntem Kalksteinmehl bzw. Kalziumkarbonat bringt hiebei zum einen eine wesentliche Kosteneinsparung gegenüber der Verwendung von Kalkmilch. Dadurch, daß das Kalziumkarbonat in einer Korngröße bis maximal 0,5, vorzugsweise bis maximal 0,1 mm zugesetzt v/ird, wird die Bildung von schweren Flocken begünstigt und die KlärzeitThe present invention has now set itself the task of providing a process for the neutralization of acidic To create liquids that are formed by rinsing water or used pickling acids from metal pickling shops, with which the neutralization is carried out more economically can be. To this end, the present invention is essentially characterized in that the to be neutralized Liquid calcium carbonate with a grain size of up to a maximum of 0.5, preferably up to a maximum of 0.1 mm is added and then optionally in a manner known per se milk of lime until one is set pH values of 7 to 9 are added. The use of unfired limestone powder or calcium carbonate brings On the one hand, this is a significant cost saving compared to the use of milk of lime. Because that Calcium carbonate in a grain size of up to a maximum of 0.5, preferably up to a maximum of 0.1 mm, is added The formation of heavy flakes and the clearing time favors
wesentlich herabgesetzt. Crv. !,über der Verwendung von Kalziumkarbonat als Neutraliiiationsmittel bestanden darüberhinaus Vorurteile dahingehend, daß bisher angenommen wurde, daß das Eisenhydroxid, welches sich bei der Neutralisation bildet, die Oberfläche des Kalziumkarbonates verlegt und so dem eingeschlossenen Kalk die Neutralisationswirkung nimmt. Auch das beim Neutralisieren schwefelsaurer Abwasser gebildete Kalziumsulfat verstopft die Oberfläche stückiger Neutralisationsmittel. Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß bei Verwendung von Kalziumkarbonat mit einer Korngröße bis maximal 0,5, vorzugsweise bis maximal 0,1 mm, derartige Störeffekte nicht auftreten und eine einwandfreie Neutralisation erzielt werden kann, bei der auch das Eisenhydroxid sehr gut ausflockt. Da jedoch die Neutralisationsgeschwindigkeit in der Nähe des Neutralisationspunktes rasch abnimmt, ist es vorteilhaft, anschließend an die Neutralisation mit Kalziumkarbonat in an sich bekannter Weise Kalkmilch bis zur Einstellung eines pH-Wertes von 7 bis 9 der zu neutralisierenden Flüssigkeit zuzusetzen.substantially reduced. Crv. !, about using Calcium carbonate passed as a neutralizer In addition, prejudices that it was previously assumed that the iron hydroxide, which is in the neutralization forms, the surface of the calcium carbonate shifts and so the enclosed lime Neutralizing effect takes. The calcium sulfate formed when neutralizing sulfuric acid wastewater also clogs the surface of lumpy neutralizing agents. It has now surprisingly been found that when using of calcium carbonate with a grain size of up to a maximum of 0.5, preferably up to a maximum of 0.1 mm, such disruptive effects do not occur and a perfect neutralization can be achieved, in which the iron hydroxide also very much flocculates well. However, since the rate of neutralization decreases rapidly in the vicinity of the neutralization point, it is advantageous, following the neutralization with calcium carbonate, in a manner known per se, milk of lime to be added to the liquid to be neutralized until a pH value of 7 to 9 is set.
Die für die Durchführung der vorliegenden Erfindung erforderliche Korngrößenverteilung kann durch Siebung erzielt werden. Es hat sich jedoch als vorteilhaft herausgestellt, das Kalziumkarbonat in Form von Kalziumkarbonatstaub aus Entstaubungsanlagen von Kalksteinbrüchen zuzusetzen. The particle size distribution required for carrying out the present invention can be obtained by sieving be achieved. However, it has been found advantageous to use the calcium carbonate in the form of calcium carbonate dust from dust extraction systems from limestone quarries.
Die Korngröße wird bei einer Siebung beispielsweise auf eine Größe von 0,1 mm limitiert, wobei der überwiegende Anteil der Körner eine Größe von weit unter 0,1 mm, beispielsweise von 0,05 mm und darunter aufweist. Ebenso weist der Kalziumkarbonatstaub aus Entstaubungsanlagen von Kalksteinbrüchen einen überwiegenden Anteil von Körnern einer Korngröße von weit unter 0,1 mm auf. Vorzugsweise wird CaCO, mit einem Anteil von 80 bis 90 Gew.-% an Teilchen einer Korngröße von unter 0,1 mm zugesetzt.When sieving, the grain size is limited, for example, to a size of 0.1 mm, with the the majority of the grains have a size of well below 0.1 mm, for example 0.05 mm and below. Calcium carbonate dust from dust extraction systems in limestone quarries is also predominant Proportion of grains with a grain size of well below 0.1 mm. Preferably CaCO, with a proportion of 80 up to 90% by weight of particles with a grain size of less than 0.1 mm were added.
In vorteilhafter Weise wird erfindungsgemäß so vorgegangen, daß die zu neutralisierende Flüssigkeit bis zuThe procedure according to the invention is advantageously as follows: that the liquid to be neutralized up to
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einem pH-Wert von b mit Xa \.v. i umkarbor.aL neutralisiert
wird und anschließend die NcuLrnlisation mit Kalkmilch
beendet wird. Die Neutralisationsgeschwindigkeit kann hiebei dadurch erhöht werden, daß die Zugabe von Kalziumkarbonat
unter Einleiten von Preßluft und/oder unter
Rühren erfolgt.a pH value of b with Xa \ .v. i umkarbor.aL is neutralized and then the concentration is terminated with milk of lime. The rate of neutralization can be increased by adding calcium carbonate with the introduction of compressed air and / or under
Stirring takes place.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird das
Flüssigkeitsschlammvolumen auf ungefähr 1/4 gegenüber dem Flüssigkeitsschlammvolumen bei herkömmlichen Neutralisationsanlagen,
v/elche mit Kalkmilch arbeiten, verringert. Darüberhinaus werden die vorgeschriebenen Abwasserreinheitsgrade
mit Sicherheit erreicht und die Eisensalze in dem erforderlichen Ausmaß niedergeschlagen. Das im
Spülwasser vorhandene Eisen in Form von Eisen-HE-Hydroxid
lagert sich hiebei auf angelöste Kalziumkarbonatteilchen an und durch das größere Gewicht dieses Komplexes sinken
diese Flocken schneller zu Boden und schließen weniger Wasser ein als reine Hydroxidflocken, so daß sich das
Volumen des Naßschlammes wesentlich verringert.The inventive method that
Liquid sludge volume reduced to approximately 1/4 compared to the liquid sludge volume in conventional neutralization systems that work with milk of lime. In addition, the prescribed degrees of purity of the wastewater are achieved with certainty and the iron salts are precipitated to the required extent. The iron present in the rinsing water in the form of iron-HE-hydroxide is deposited on dissolved calcium carbonate particles and due to the greater weight of this complex, these flakes sink more quickly to the bottom and include less water than pure hydroxide flakes, so that the volume of the wet sludge increases significantly decreased.
Kalziumkarbonatpulver, Kalksteinmehl bzw. Kalkstaub aus Kalksteinbrüchen läßt sich ebenso vorteilhaft als Neutralisationsmittel in der Standneutralisation verwenden, wobei auch hier die gleichen Vorteile in bezug auf die Wirtschaftlichkeit und die Verringerung der Klärzeit erzielt werden.Calcium carbonate powder, limestone powder or lime dust from limestone quarries can also be used advantageously Use as a neutralizing agent in the stand neutralization, with the same advantages in terms of on the economy and the reduction of the clarification time can be achieved.
Kalziumkarbonat ist in Wasser fast unlöslich. Unter dem Einfluß von Kohlensäure löst sich aber Kalziumkarbonat
in Form von Kalziumhydrogenkarbonat im Wasser. Kommt
Kalziumkarbonat in fein verteilter Form mit sauren
Lösungen oder Säuren in Berührung, so reagiert es sofort unter Abspaltung von Kohlendioxid. Dieses wird vorerst
aus der Lösung durch eine stärkere Säure verdrängt. Steigt der pH-Wert der Lösung durch die fortschreitende Neutralisation,
so verbleibt ein großer Anteil des Kohlendioxides im Wasser und löst sich in diesem zu Kohlensäure.
Diese wirkt auf das Kalziumkarbonat lösend und bildet Kalziumhydrogenkarbonat. Dieses setzt sich mitCalcium carbonate is almost insoluble in water. However, under the influence of carbonic acid, calcium carbonate dissolves in the water in the form of calcium hydrogen carbonate. Comes
Calcium carbonate in finely divided form with acidic
In contact with solutions or acids, it reacts immediately, splitting off carbon dioxide. This is initially displaced from the solution by a stronger acid. If the pH of the solution rises as the neutralization progresses, a large proportion of the carbon dioxide remains in the water and dissolves in it to form carbonic acid. This has a dissolving effect on the calcium carbonate and forms calcium hydrogen carbonate. This sits down with
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vorhandenen Säureresten, win >;.n. Scnwcfölsäure, oder Eisensalzen, wie z.B. i:iüonsuLfat, nach folgenden Gleichungen um:existing acid residues, win> ;. n. Oleic acid, or iron salts, such as i: iüonsuLfat, according to the following Equations around:
H3SO4 + Ca (HCO3)2 = CaSO4 + 2H2O + 2CO2 H 3 SO 4 + Ca (HCO 3 ) 2 = CaSO 4 + 2H 2 O + 2CO 2
2FeSO4 + 2Ca (HCO3J2 + II?0 + 1/2 0? = 2Fe (OH)3 + 2CaSO4 +2FeSO 4 + 2Ca (HCO 3 J 2 + II ? 0 + 1/2 0 ? = 2Fe (OH) 3 + 2CaSO 4 +
Dabei wird unlösliches Kalziumsulfat und Eisen-Up-hydroxid ausgefällt. Kohlendioxid wird frei und es kommt v/ieder zur Bildung von Kalziumhydrogenkarbonat. Kann man die Reaktion für längere Zeit, wie z.B. 1 bis 2 Stunden führen, so lassen sich pH-Werte von 7 und etwas darüber erzielen.Insoluble calcium sulfate and iron-up hydroxide are precipitated in the process. Carbon dioxide is released and the formation of calcium hydrogen carbonate occurs again. Can the reaction last for a long time, e.g. 1 to 2 Hours, pH values of 7 and slightly above can be achieved.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch bei Wasserkläranlagen eingesetzt werden wo Eisensalze, z.B. Eisensulfat, zur besseren Flockung der Schmutzstoffe, eingebracht werden. Diese Abwässer werden dann anstelle des üblicherweise verwendeten Kalkhydrates mit CaCO, versetzt, um eine Fällung herbeizuführen.The method according to the invention can also be used in water treatment plants are used where iron salts, e.g. iron sulfate, are introduced for better flocculation of the contaminants will. This wastewater is then mixed with CaCO instead of the hydrated lime normally used, to cause precipitation.
Die Erfindung wird nachfolgend an Hand der Zeichnung näher erläutert. In dieser zeigen Fig. 1 schematisch eine zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Anlage zur Neutralisation säurehaltiger Flüssigkeiten, Fig. 2 ein pH-Wert-Diagramm der Neutralisation von Spülwasser mit Kalziumkarbonat und Fig. 3 ein pH-Wert-Diagramm der Neutralisation mit Ca(OIi)7- In Fig. 1 ist mit 1 ein Pufferbecken bezeichnet, in welches beispielsweise Spülwässer von Metallbeizereien eingeleitet werden. Die Spülwässer gelancjen aus diesem Pufferbecken in ein weiteres Becken 2, in welchem die Durchlaufneutralisation beginnt. In diesem Becken 2 ist ein Rührwerk 3 vorgesehen und aus einem Silo 4 wird Kalziumkarbonatstaub mit einer maximalen Korngröße von 0,1 mm in das Becken 2 zugesetzt. Die Neutralisation im Becken 2 erfolgt bis zu einem pH-Wert von 5 und das Spülwasser wird in ein weiteres Becken 5 geleitet, in welches Kalkhydrat aus einem Silo 7 bis zur Erzielung eines pH-WErtes von 7 bis 9 zugesetzt wird. In dieses Becken 5 mündet eine Preßluftlanze 6. DurchThe invention is explained in more detail below with reference to the drawing. 1 shows schematically a system suitable for carrying out the method according to the invention for the neutralization of acidic liquids, FIG. 2 shows a pH value diagram for the neutralization of rinsing water with calcium carbonate, and FIG. 3 shows a pH value diagram for neutralization with Ca ( OIi) 7 - In Fig. 1, 1 denotes a buffer basin into which, for example, rinsing water from metal pickling shops is introduced. The rinsing water is transferred from this buffer basin into a further basin 2, in which the neutralization begins. An agitator 3 is provided in this basin 2 and calcium carbonate dust with a maximum grain size of 0.1 mm is added to basin 2 from a silo 4. The neutralization in basin 2 takes place up to a pH value of 5 and the rinsing water is passed into another basin 5, into which hydrated lime from a silo 7 is added until a pH value of 7 to 9 is achieved. A compressed air lance 6 opens into this basin 5
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Einleiten von Preßluft in d.i.'; ßcckcMi 5 wird die Oxidation in diesem Becken beschleunigt;. Im Becken 2 und im Becken 5 wird der pH-Wert von Elektroden 8 gemessen und an geeigneter Stelle angezeigt. Das Abwasser gelangt aus dem Becken 5 der Durchlaufneutralisation in ein weiteres Becken 9, in welches weitere Preßluft durch eine Lanze 10 eingeblasen v/ird. Anschließend gelangt das Abwasser in einen Röhrenschnellklärer 11, welcher ein Schrägfilter 12 beinhaltet und in welchem sich in trogförmig gestalteten unteren Bereichen 13 und 14 der Schlamm sammelt. Der gesammelte Schlamm wird in ein weiteres Schlamniabsetzbecken 15 übergeführt und kann von dort ausgetragen v/erden. Die aus dem Schnellklärer 11 abfließende Flüssigkeit kann bereits direkt in den Vorfluter geleitet werden.Introducing compressed air into d.i. '; ßcckcMi 5 is the Oxidation accelerates in this basin. In the basin 2 and in basin 5 the pH value is measured by electrodes 8 and displayed at a suitable point. The sewage passes from the basin 5 of the flow neutralization into a further basin 9, in which further Compressed air is blown in through a lance 10. The wastewater then passes into a tube clarifier 11, which includes an inclined filter 12 and in which a trough-shaped lower Areas 13 and 14 the sludge collects. The collected Sludge is placed in another sludge settling basin 15 transferred and can be discharged from there. The liquid flowing out of the rapid clarifier 11 can can already be routed directly into the receiving water.
Gesondert von der Verarbeitung des Spülwassers, welche kontinuierlich erfolgt, kann nun diskontinuierlich im Becken 16 und 17 die Standneutralisation von Absäuren vorgenommen werden, wobei die flüssige Phase durch eine Filterpresse 18 geleitet wird. Der in dieser Filterpresse 18 anfallende Schlamm kann gemeinsam mit dem oder gesondert von dem im Schlammabsetzbecken 15 gesammelten Schlamm ausgetragen v/erden. Die diol'ilterpresse verlassende flüssige Phase wird gemeinsam mit der den Schnellklärer verlassenden flüssigen Phase durch einen Kontrollschacht 20 in den Vorfluter geleitet.Apart from the processing of the rinsing water, which takes place continuously, can now be discontinuous in the basin 16 and 17 the neutralization of waste acids are made, the liquid phase by a Filter press 18 is passed. The resulting in this filter press 18 sludge can together with the or separately from that collected in the sludge settling tank 15 Sludge discharged. Leaving the diol'ilterpresse liquid phase is used together with the quick clarifier Leaving liquid phase passed through a control shaft 20 into the receiving water.
Die Standneutralisation wird hiebei ebenfalls zumindest während des ersten Teiles der Neutralisation mit Kalziumkarbonatstaub durchgeführt.The stand neutralization is also included at least during the first part of the neutralization Calcium carbonate dust carried out.
In Fig. 2 ist das pH-Wert-Diagramm der Neutralisation von 500 ml Spülwasser mit den nachfolgenden Analysendaten: In Fig. 2 is the pH value diagram of the neutralization of 500 ml of rinsing water with the following analysis data:
Fe 123 mg/1Fe 123 mg / 1
Cl 58 mg/1Cl 58 mg / 1
SO4 610 mg/1SO 4 610 mg / 1
mit Kalziumkarbonat dargestellt. Dei dieser Darstellung wurde die Neutralisation mit Kalziumkarbonat bis zu einemshown with calcium carbonate. This representation was neutralization with calcium carbonate up to one
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pH-Wert von etwa 4,5 - 4,9 durchgeführt, wofür etwa 250 mg Kalziumkarbonat erforderlich waren. Anschließend wurden 80 mg Ca(OH)2 zugesetzt, wobei ein pH-Wert von etwa 11 erzielt wurde. In Fig. 3 wird das pH-Wert-Diagramm der Neutralisation von 500 ml Spülwasser der gleichen Zusammensetzung wie das Spülwasser, welches für die Aufnahme des Diagrammes gemäß Fig. 2 verwendet wurde, mit Ca(OH)2 wiedergegeben. Durch Vergleich der Fig. 2 und 3 ist ersichtlich, daß bis zur Erzielung eines pH-Wertes von 4,5 etwa 135 mg Ca(OH)2 erforderlich wären, welches durch etwa 250 mg des wesentlich billigeren CaCO-, ersetzt werden kann. Bei Durchführung der Neutralisation mit CaCO.. bis zu einem pH-Wert von etwa 5 können ungefähr 140 mg Ca(OH)2 eingespart v/erden, worauf dann bis zur Erreichung eines pH-Wertes von beispielsweise 7 nur mehr 60 mg Ca(OH)2 zugesetzt werden müssen. Aus diesen Diagrammen nach Fig. 2 und 3 ist klar ersichtlich, daß über 2/3 des für die Neutralisation erforderlichen Kalkhydrates durch Kalziumkarbonat ersetzt werden können.pH of about 4.5 - 4.9 conducted, for which about 250 mg of calcium carbonate were required. 80 mg Ca (OH) 2 were then added, a pH of about 11 being achieved. In FIG. 3, the pH value diagram of the neutralization of 500 ml of rinsing water of the same composition as the rinsing water which was used for recording the diagram according to FIG. 2 is shown with Ca (OH) 2 . By comparing FIGS. 2 and 3, it can be seen that until a pH of 4.5 is achieved, about 135 mg of Ca (OH) 2 would be required, which can be replaced by about 250 mg of the much cheaper CaCO-. When carrying out the neutralization with CaCO .. up to a pH of about 5, about 140 mg of Ca (OH) 2 can be saved, whereupon only 60 mg of Ca (OH) are left until a pH of, for example, 7 is reached ) 2 must be added. From these diagrams according to FIGS. 2 and 3 it can be clearly seen that over 2/3 of the hydrated lime required for neutralization can be replaced by calcium carbonate.
Das erfindungsgemäße Verfahren wurde unter Betriebsbedingungen durchgeführt, wobei das saure Spülwasser unter Kalziumkarbonatzusatz auf pH- 5 gebracht wurde und hiebei 30 Minuten gerührt und belüftet wurde. Der Reinheitsgrad des verwendeten CaCO-. betrug mehr als 95 %. Je reiner das CaCO-. zur Verfügung steht, desto geringere Schlammengen sind zu erwarten. In einer zweiten Stufe, in welcher gleichfalls 30 Minuten gerührt und belüftet wurde, wurde dann Kalziumhydroxid zugegeben und die Lösung alkalisch gemacht. Ein Spülwasser der Zusammensetzung Fe 136 mg/1, SO4 312,74 mg/1 und Cl 240,72 mg/1 wurde hiebei weit unter die zulässigen Werte für eine Ableitung in den Vorfluter neutralisiert und geklärt. Die ungelösten Fe-Anteile in mg/1 betrugen hiebei häufig nur 1 mg/1, wohingegen die gelösten Anteile Fe in mg/1 zwischen 0,1 und 0,3 mg/1 gemessen wurden.The process according to the invention was carried out under operating conditions, the acidic rinsing water being brought to pH 5 with the addition of calcium carbonate and stirring and aerating for 30 minutes. The degree of purity of the CaCO- used. was more than 95%. The purer the CaCO-. is available, the smaller the amount of sludge to be expected. In a second stage, which was also stirred and aerated for 30 minutes, calcium hydroxide was then added and the solution made alkaline. Rinsing water with the composition Fe 136 mg / l, SO 4 312.74 mg / l and Cl 240.72 mg / l was neutralized and clarified far below the permissible values for discharge into the receiving water. The undissolved Fe content in mg / 1 was often only 1 mg / 1, whereas the dissolved Fe content in mg / 1 was between 0.1 and 0.3 mg / 1.
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|---|---|---|---|---|
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| DE3314248A1 (en) * | 1983-04-20 | 1984-10-25 | Krupp-Koppers Gmbh, 4300 Essen | Process for treating the waste water produced in the production of wet phosphoric acid |
| AT396227B (en) * | 1989-08-17 | 1993-07-26 | Perlmooser Zementwerke Ag | Neutralizing agent having depot effect |
| DE102007057414A1 (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Rheinkalk Gmbh | Raising the pH of acidic bodies of water having a given pH value by introducing neutralizing agent, comprises introducing a first neutralizing agent and then a second neutralizing agent, into the body of water |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0072885A1 (en) * | 1982-01-19 | 1983-03-02 | industrie automation Sondertechnik GmbH & Co | Process for the decontamination of natural and technical sludges |
| WO1983002446A1 (en) * | 1982-01-19 | 1983-07-21 | MÜLLER, German | Process for decontaminating natural and industrial sludges |
| DE3314248A1 (en) * | 1983-04-20 | 1984-10-25 | Krupp-Koppers Gmbh, 4300 Essen | Process for treating the waste water produced in the production of wet phosphoric acid |
| AT396227B (en) * | 1989-08-17 | 1993-07-26 | Perlmooser Zementwerke Ag | Neutralizing agent having depot effect |
| DE102007057414A1 (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Rheinkalk Gmbh | Raising the pH of acidic bodies of water having a given pH value by introducing neutralizing agent, comprises introducing a first neutralizing agent and then a second neutralizing agent, into the body of water |
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