CS199275B2 - Method of producing acrylic acid or methacrylic acid by the reaction of acrolein or methacrolein with molecular oxygen - Google Patents
Method of producing acrylic acid or methacrylic acid by the reaction of acrolein or methacrolein with molecular oxygen Download PDFInfo
- Publication number
- CS199275B2 CS199275B2 CS761982A CS198276A CS199275B2 CS 199275 B2 CS199275 B2 CS 199275B2 CS 761982 A CS761982 A CS 761982A CS 198276 A CS198276 A CS 198276A CS 199275 B2 CS199275 B2 CS 199275B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- methacrolein
- methacrylic acid
- reaction
- catalysts
- Prior art date
Links
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 70
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 6
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- -1 respectively Chemical compound 0.000 abstract description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910003206 NH4VO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical class [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910019614 (NH4)6 Mo7 O24.4H2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000608 Fe(NO3)3.9H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H azane;dihydroxy(dioxo)molybdenum;trioxomolybdenum;tetrahydrate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
- B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/6527—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/683—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/687—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten with tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
- B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob výroby kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové reakcí akroleinu nebo methakroleinu s molekulárním kyslíkem v přítomnosti směsného katalyzátoru a popřípadě v přítomnosti vodní páry.
Je známa řada katalyzátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů v příslušnou kyselinu; ačkoliv se ve většině publikací uvádí, že tyto katalyzátory jsou vhodné pro oxidaci methakroleinu na kyselinu methakrylovou, bylo zjištěno, že výtěžky kyseliny methakrylové jsou nízké a že pro tuto reakci je zapotřebí speciálních katalyzátorů.
Tak například se při postupu podle patentu USA č. 3 567 772, týkajícího se oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou, používá katalyzátoru složeného z kysličníků molybdenu, vanadu a hliníku· Tento způsob se netýká přípravy kyseliny methakrylové oxidací methakroleinu a katalyzátor při něm použitý neobsahuje fosfor, avšak zahrnuje hliník, čemuž tak není při způsobu podle vynálezu, kde významnou složkou katalyzátoru je fosfor, zato však tento katalyzátor neobsahuje hliník.
Při způsobu výroby olefinicky nenasycených karboxylových kyselin oxidací příslušný čh oleílnických aldehydů, jenž je popsán v patentu USA č. 3 567 773, se jako kataly1 9 9 2 7 5 zátoru používá směsi kysličníků molybdenu, vanadu a wolframu. Katalyzátor tedy neobsahuje fosfor ani žádný z prvků ze skupiny zahrnující cín, antimon, měď, cér, chrom, železo, kobalt, uran, stříbro, rubidium, rhodium, kadmium a vizrnut, které tvoří významné složky katalyzátoru používaného při způsobu podle vynálezu.
Rovněž v německém zveřejňovacím spisu DOS č. 2 217 774 se popisuje oxidace olefinicky nenasycených aldehydů v příslušné olefinicky nenasycené karboxylové kyseliny. Jako katalyzátoru se používá molybdenu kobaltu. Tento katalyzátor neobsahuje fosfor, vanad ani — s výjimkou kobaltu — žádný z výše uvedených prvků ze skupiny obsahující cín, antimon, měď, cér, chrom, železo,, kobalt, uran, stříbro, rubidium, rhodium, kadmium a vizmut.
Podobně je tomu i u dalších známých způsobů.
Nyní bylo zjištěno, že je možno vyrobit kyselinu akrylovou nebo kyselinu methakrylovou reakcí akroleinu nebo methakroleinu s molekulárním kyslíkem při teplotě v rozmezí 200 až 800 QC v přítomnosti směsného katalyzátoru na bázi molybdenu, vanadu, wolframu, fosforu a kyslíku, promotorů a popřípadě vodní páry, když se použije katalyzátoru obecného vzorce
AzWaPbVcMoi2Ox kde znamená
A nejméně jeden prvek ze skupiny zahrnující cín, antimon, měď, cér, chrom, železo, kobalt, uran, stříbro, rubidium, rhodium, kadmium a vizmut, a a c číslo v rozmezí 0,1 až 12, b číslo 0,01 až méně než 6, s výhodou 0,5 až 3, z číslo od 0,1 do 6 a x počet atomů kyslíku, jichž je třeba к nasycení valenčního stavu ostatních přítomných prvků.
Výhodně se při způsobu podle vynálezu používá katalyzátoru uvedeného obecného vzorce, v němž antimon je obsažen v množství od 0,1 do 6 gramatomů.
Katalyzátory používanými při způsobu podle vynálezu je možno dosáhnout vysokých výtěžků kyseliny methakrylové při jednom průchodu reakční směsi přes katalyzátor; jsou rovněž velmi stálé za reakčních podmínek vhodných pro průběh příslušných reafccí.
Hlavním znakem vynálezu je katalyzátor. Tohoto katalyzátoru se používá při známém způsobu výroby nenasycených kyselin z příslušných aldehydů· Použitým katalyzátorem může být kterýkoliv katalyzátor, jehož složení je v rámci výše uvedeného obecného vzorce. Tyto katalyzátory je možno připravit různými způsoby, které jsou v literatuře v hrubých rysech popsány a které jsou zpřesněny v tomto popisu.
Při výrobě katalyzátorů se kombinují jednotlivé prvky katalyzátoru a výsledný produkt se vysuší obvykle při teplotě v rozmezí 100 až 150 °C. Při některých přípravách je výhodné katalyzátor žíhat při zvýšené teplotě v rozmezí 300 až 600 °C, avšak takovéhoto žíhání obvykle není třeba. Je známa řada metod pro kombinování prvků těchto katalyzátorů. Je možno kysličníky uvedených prvků žíhat v suspenzi a výslednou směs zahřívat pod zpětným chladičem a nakonec odpařit к vytvoření katalyzátoru. Jiné a výhodné přípravy zahrnují zahřívání roztoku rozpustné sloučeniny molybdenu, wolframu a vanadu pod zpětným chladičem s následným přidáním sloučeniny fosforu. Výhodnými způsoby přípravy katalyzátoru jsou ty, které poskytují nejlepší výsledky při jednotlivých dále uvedených specifických provedeních.
Ve složení katalyzátorů popsaných výše uvedeným vzorcem existují výhodná rozmezí. Výhodnými katalyzátory jsou ty, v nichž je fosfor přítomen v rozmezí asi od 0,5 do 3, tj. ty katalyzátory, u nichž b má hodnotu v rozmezí asi od 0,5 do 3. Rovněž výhodnými z katalyzátorů podle vynálezu jsou ty katalyzátory, které obsahují nejméně jeden kov ze skupiny zahrnující měď, cín, antimon, arzen, cér, bor, chrom, železo, nikl, kobalt, uran, mangan, stříbro a rubidium. Z této skupiny jsou obzvlášť důležité ty kata4 lyzátory, které obsahují antimon v množství asi od 0,1 do 6 podle výše uvedeného vzorce.
Katalyzátoru podle vynálezu je možno použít jako samotné aktivní složky nebo je možno jej fyzikálně ikombinovat s nosičem. Podle experimentální studie týkající se nosičů je známa řada vhodných nosičů. Bylo zjištěno, že nosiče tvořené kysličníkem křemičitým, kysličníkem zirkoničitým, rozsivkovou zeminou, kysličníkem titaničitým a kysličníkem hlinitým obvykle udržují účinnost katalyzátoru, zatímco nosiče na bázi silikagelu a gelu kysličníku hlinitého mají sklon účinnost katalyzátorů snižovat- Katalyzátorů podle vynálezu je možno použít s kterýmkoliv z těchto nosičových materiálů.
Katalyzátory podle vynálezu mohou rovněž být naneseny na inertním masivním nosiči. Tento způsob nanášení je popsán v příkladech 8 až 14. Stručně řečeno, tento postup zahrnuje napuštění pórovitého masivního nosiče vodou do té míry, že voda nezůstává na porvchu masivního nosiče, načež se masivní nosič uvede ve styk s práškovým aktivním katalytickým materiálem, přičemž se nádobou, například jednoduchou skleněnou nádobou, v níž je masivní nosič, otáčí. Bylo zjištěno, že nanesené katalyzátory jsou při této reakci obzvláště účinné pro ovládání reakční teploty, jak již bylo výše uvedeno, způsob podle vynálezu, při němž se nenasycený aldehyd oxiduje na příslušnou nenasycenou kyselinu, je známý. Stručně řečeno, tato reakce probíhá pří průchodu reakčních složek, tj. nenasyceného aldehydu a molekulárního kyslíku, přes katalyzátor. Proud reakčních složek může rovněž obsahovat ředidlo, kterým je zpravidla vodní pára. Poměr reakčních složek v přiváděném proudu může kolísat v širokých mezích. Obvykle připadá na 1 mol nenasyceného aldehydu asi 0,2 až 4 moly molekulárního kyslíku. Rovněž množství použitého ředidla může kolísat v širokých mezích, obcykle se však používá asi 1 až 10 molů ředidla na 1 mol nenasyceného aldehydu.
Jak již bylo výše uvedeno, reakce se provádí obvykle při teplotě reakčních složek 200 až 600 °C, přičemž teplotní rozmezí 300 až 400 °C je obzvláště významné. Reakci je možno provádět za atmosférického tlaku nebo za tlaku vyššího nebo nižšího, než je atmosférický, při době styku v rozmezí od zlomku sekundy do 10 sekund i více. Reakce se může provádět v reaktoru s fluidním ložem nebo častěji s pevným ložem.
Jak již bylo uvedeno, způsob podle vynálezu se týká výroby kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové z příslušného nenasyceného aldehydu. Obzvlášť významné je, že způsobem podle vynálezu je možno vyrábět kyselinu methakrylovou z methakroleinu s velmi vysokými výtěžky a s malým množstvím vznikajících vedlejších produktů.
V příkladech 1 až 7 se popisuje příprava
В různých katalyzátorů podle vynálezu pro použití při výrobě kyseliny methakrylové oxidací methakroleinu.
Příklady 1 a 2
Wo 8Pj;3V2Mo12Ox
Připraví se vodná suspenze obsahující 86,2 g МоОз, 7,7 g 85o/o H3PO4, 7,5 g V2O3 a
10,8 g parawolframanu amonného. Suspenze se zahřívá přes noc pod zpětným chladičem, načež se odpaří a přes noc vysuší při teplotě 120 °C.
Příklady 3 až 4
W3P 1.5^зМО12Ох
Připraví se vodný roztok z 1500 ml vody a 11,5 g 85% H3PO4, 141,2 g (NH4)eMo7O24. . 4 H2O а 53,9 g (NH4)6W7O24.2 H2O. К tomuto roztoku se přidá 23,4 g NH4VO3. Získaná suspenze je tmavočervená a delším zahříváním se stane oranžovou. Výsledná směs se odpaří a přes noc vysuší při teplotě 120 stupňů Celsia.
Příklad 5
W1>?PV3Moi2Ox
Připraví se roztok 17,6 g NH4VO3 v jednom litru vody. К tomuto roztoku se přidá 105,7 gramů (NH4)6Mo7O24.4 H2O a směs se zahřívá za míchání, dokud se tuhá látka nerozpustí. К výslednému roztoku se přidá 5,76 gramů 85% H3PO4, čímž se roztok zbarví červeně. К této směsi se přidá 16,2 g parawolframanu amonného a směs se míchá tak dlouho, dokud se všechny tuhé podíly nerozpustí. Roztok se pak odpaří do sucha a výsledná tuhá látka se přes noc vysuší při teplotě 110 °C. Výsledná tuhá látka se seme le, takže projde sítem o,velikosti ok 20, nikoliv však 30 (US Standard); vytříděná tuhá látka se pak zahřívá po 2 hodiny při teplotě 430 °C.
PříkladO
Wi,2P2V3Moi2Ox
Postupuje se jako v příkladu 5, jen se místo 5,86 g přidá 11,52 g 85% H3PO4.
Příklad ?
W it2P 3V3Moi2Ox
Postupuje se jako v příkladu 5, jen se místo 5,76 g přidá 17,30 g 85% H3PO4.
Z trubice z nerezavějící oceli o vnitřním průměru 1 cm se vyrobí reaktor o reakční zóně 20 ml. Směs methakroleinu, vzduchu a vodní páry se vede přes katalyzátor v poměru 1/6,3/5,2 při teplotě a zdánlivé době styku uvedených v tabulce I. Složení těchto katalyzátorů a výsledky získané použitím těchto katalyzátorů jsou rovněž uvedeny v tabulce I. Uvedené číselné výsledky se získají takto: výtěžek (%), získaný jediným průchodem přes katalyzátor = __ počet molů vzniklého produktu X100 počet molů přiváděného methakroleinu konverze (%) = počet molů zreagovaného methakroleinu X100 počet molů přiváděného methakroleinu počet molů vzniklé kyse, , f0/ Ί líny methakrylové x 100 selektivita % ) ~ ~---—--—— počet molu zreagovaneho methakroleinu
Tabulka I
Oxidace methakroleinu na kyselinu methakrylovou za použití katalyzátorů obsahujících WPVMo
| Příklad katalyzátor | reakční | doba | Výsledky, % | |
| teplota | styku | výtěžek kyseliny | ||
| °C | s | metha- akrylové konverze krylové získaný jediným průchodem | selektivita |
| 1 | Wo.gP 1^2МО12ОХ | 385 | 4,6 | 12,7 | 14,6 | 70,6 | 18,0 |
| 2 | Wo 8Pi 3V2MO12OX | 355 | 4,8 | 29,9 | 0,0 | 65,9 | 45,4 |
| 3 | W3Pi.5V3Mo12Ox | 365 | 4,8 | 53,2 | 2,5 | 82,9 | 64,2 |
| 4 | W3Pi.5V3Moi2Ox | 335 | 5,0 | 53,4 | 2,6 | 75,3 | 70,9 |
| 5 | W i,2PV3Moi2Ox | 355 | 4,8 | 17,1 | 2,1 | 48,4 | 35,3 |
| 6 | Wii2P2V3Moi?Ox | 385 | 4,5 | 26,9 | 3,7 | 70,0 | 38,4 |
| 7 | ^1(2РзУ3МО12Ох | 355 | 4,7 | 27,2 | 3,0 | 60,3 | 45,1 |
P ř í k 1 - a d y ·8 ·až · 14
Aktivní -katalytický · '•materiál, · nanesený na nosič
Rozpuštěním 706,26 g (ΝΗ4]6Μό7Ο24 · . 4 H2O, 280,91 g (NH4)eW4O24.8 HsO a 78,00 gramů NH4VO3 ve 3 litrech vroucí destilované vody se připraví aktivní katalytický materiál vzorce VsPzVžMonOx. · Po · 3 hodinách se zahřívání k varu přeruší · a · v · míchání se pokračuje po 2 dny. K výslednému roztoku se pak přidá 76,86 g 85% H3PO4, výsledná směs se -odpaří, získaná tuhá · látka se vysuší při teplotě 110 °C a žíhá po · 1 hodinu -při teplotě 415 °C.
Tento · aktivní katalytický prášek se· nanese · na · práškový nosič o složení 90 · · % · AI2O3, 5 · % SiOz. a 5 · % · CaO. Postupuje se přitom takto: Tento nosič · se ovlhčí · vodou ve skleněné nádobě. Obsah vody se sníží na 2,4 g/ /25 g ·· nosiče proudem horkého vzduchu · z teplovzdušné pistole. · Práškový katalyzátor se rozemele · na takovou velikost, · aby · jeho částice · prošly sítem · o velikosti · ok 50 (US Standard). Zatímco · se · · skleněná · · nádoba - · 0táčí v nakloněné poloze, přidá se · v · pěti · jednotlivých dávkách celkem 17 g práškového katalyzátoru na 25 g · nosiče. · Mezi jednotlivými přídavky se pokračuje v otáčení skleněné nádoby po 15 až 45 minut.· · Získaný · katalyzátor tvoří nosič uvedeného složení s pevně lpícím · povlakem aktivního · ·katalytického materiálu.
Katalyzátor · se · pak suší · po · 2 · dny · v ..sušárně při teplotě · 110 °C. · Složení · výsledného katalyzátoru · je · 39,8 %· ··W3P2'V2Moi2Ox · a ' · 60,2 · % nosiče. Týmž postupem se rovněž · · připraví katalyzátor na nosiči obsahující 34,8 % W3P2V2M012OX a 65,2 % nosiče na ·bázi · kysličníku hlinitého (Alundum) a katalyzátor obsahující 20,4 % W3P2'V2Moi2Ox· a · 79,6 % nosiče na bázi kysličníku hlinitého (Alundum). Tyto katalyzátory · se pak zkoušejí při · .výrobě kyseliny methaikrylové z methakroleinu za použití téhož · reaktoru · · a · téže · přiváděné suroviny, jak výše uvedeno. · Výsledky jsou · uvedeny v tabulce · II.
Tabulka II
Výroba ·· kyseliny · m-ethakrylové za použití W3P2V2M012OX, jednak samotného, jednak naneseného na nosiči
Příklad katalyzátor reakční doba teplota styku (°C) s
Výsledky, % výtěžek konverze selektiv. kyseliny methakrylové získaný jediným průchodem
| 8 | pouze aktivní složka | 360 | 2,6 | 68,9 | 92,5 | 74,5 |
| 9 | pouze· · aktivní složka | 360 | 2,5 | 67,5 | 93,5 | 72,2 |
| 10 | 39,8 % · aktivní složky 60,2 % nosiče.0 složení: 90 % AI2O3 5· % S1O2 5 % CaO | 380 | 4,4 | 65,2 | 93,3 | 69,9 |
| 11 | 39,8 % · aktivní složky 60,2 % -nosiče 0· složení: 90 % AI2O3 5 % SIO2 5 % CaO | 365 | 4,6 | 59,4 | 85,7 | 69,3 |
| 12 | 34,8 % aktivní složky 65,2 % nosiče jako v příkladu 10 | 360' | 4,7 | 66,2 | 92,3 | 71,7 |
| 13 | 20,4 % aktivní · složky 65,2 % · nosiče jako v příkladu 10 | 370 | 4,6 | 65,5 | 86,4 | 75,8 |
| 14 | 20,4 % · aktivní složky 65,2 % nosiče jako v příkladu 10 | 390 | 4,5 | 64,1 | 92,2 | 69,5 |
V příkladech 15 až 32 se popisují katalyzátory podle vynálezu, obsahující popřípadě další prvky.
Příklad 15
Rb0,75W5Pl,5V2,25Moi2Ox
Připraví se roztok 141,2 g (ΝΗ4)βΜθ7θ24. . 4 H2O а 11,52 g 85% H3PO4 ve 3 litrech vody. К tomuto roztoku se přidá nejprve 53,9 gramu (NH4)6W7O24.2 H2O a pak 17,6 gramu NH4VO3. Poté se к této směsi přidá 7,2 gramu RbC2H3O2. Zahříváním к varu se směs odpaří do sucha a získaný tuhý zbytek se vysuší přes noc zahříváním při teplotě 110 °C.
Příklad 16
SnO,5CU2Wl,?PV3MO].20x
Přidáním 72,0 g МоОз, 11,36 g V2O5, 3,13 gramu Sn2O a 5,65 g 85% H3PO4 к 800 ml vody se připraví suspenze, která se za míchání zahřívá pod zpětným chladičem přes noc. Pak se к suspenzi přidá 9,19 g jemně práškového kovového wolframu a po dvouhodinovém zahřívání pd zpětným chladičem se přidá 16,63 g octanu měďnatého, načež se v zahřívání pod zpětným chladičem pokračuje 1,5 hodiny. Suspenze se odpaří do sucha a přes noc se vysuší při teplotě 110 stupňů Celsia.
Příklad у 17 a 18
33,3 % Sno,5Cu2Wi,2PV3Moi20x a 66,7% nosiče na bázi kysličníku hlinitého (Alundum)
Aktivní katalyzátor z příkladu 16 se nanese postupem podle příkladů 8 až 14, čímž se získá katalyzátor obsahující V3 aktivního katalytického materiálu а 2/з nosiče na bázi kysličníku hlinitého (Alundum).
Příklady 19 a 20
SnO,5CU2Wl,2P2V3MOí20x
Postupuje se jako v příkladu 16, jen se použije dvojnásobného množství H3PO4.
Příklad 2 1
SbW3P2V2M0120x
Postupným rozpuštěním 88,3 gramu (ΝΗ4)6Μθ7θ24.4 HžO, 35,1 g (NH4)6W4O13. . 8 H2O a 9,7 g NH4VO3 v 500 ml vody se připraví roztok, který se zahřívá к varu 5 hodin, načež se za stálého míchání ponechá stát přes noc. Ke chladnému roztoku se pak přidá 9,6 g 85% H3PO4. Asi po jednohodinovém míchání se roztok znovu zahřeje. К (horkému roztoku se pak přidá 6,05 g SbíjOs. Zahříváním к varu se roztok odpaří a získaná tuhá látka se vysuší během 2 dnů v sušárně.
Příklady 22 až 32
Postupem popsaným v příkladu 21 se připraví katalyzátory vzorce MiW3P2V2'Moi2Ox (s výjimkou rhodiového katalyzátoru, který obsahuje Rho,25, a katalyzátoru s železem, který obsahuje Fez) tím, že se místo sloučeniny antimonu přidá v jednotlivých případech příslušné množství těchto sloučenin:
Ш2О3
N12O3
Сг(С2НзО2) . H2O
Со(С2НзО2) . 4 H2O
RhC13.3 H2O
Cd (С2НзОг)2.2 H2O
Fe(NO3)3.9 H2O
AgCzHsCfe
Sr(OH)2.8H2O
UO2(C2H3'O2)2.2H2O Се(С2НзО2)з. 1,5 H2O
Tyto katalyzátory se použijí výše popsaným způsobem při výrobě kyseliny methakrylové. Výsledky těchto zkoušek jsou uvedeny v tabulce III.
O 10^O
CO θCm ю coΦ
C0 СО Ф' О' co T-^ CO LQ CD CD О' О' CM OO cm cm £θ СО φ co LO о о о φ co o COCOCOb-COCOUDinCOt^OOOxCOCD
О' CDCM cd t<co oo юco co ° °s o t< co co co co cm CO CO CD CD CD CD 00
CM' in co φ tx гч φ со ’ф cd oo t< r-Γ r-T 00 CO 00 LÍD LÍD o O
CM. Ф^r4 t>. t>.t<
Ф т-ЧCM
Ф CO^in Ю гЧ' гЧ О' CM' О) Ю in t> in О' СО ф о со гч гч о? со cd оо t< см Сх 1П СМСМСМсоСОСО’Ф’ФгЧСОгЧ'ФШШ
СО 44
Й rQ cd Η л й ω
ΞΓ Λ S2 4D О °й fn о cd й
О t>>
ΓΊ +->
*-1 оо
| O | LO | o | ЮООсООЮЮЮЮЮООО |
| O. | LÍD | o | CDOCOSr^OOOCOOOCOlDLíDOOCD |
| co | CO | co | ООСОСОсОСОООФфООСОфООСОСО |
| 4d | 44 |
| N | '>> Φ |
| Й > | |
| Ttí f-ι | |
| Ctí | Cd |
| й | .£< Tri |
| 44 | >£ >£> |
| Ч-» | cg |
| >Ν | |
| Й | |
| О | |
| Λ |
'CD > О t-l 44 со Λ 4—*
Φ e
>> й >>
о ř-l > Tj >ř-i
PU
| Й хз ω | Й ω | Й Й Й ω ω ω o -d | |
| ttí й | ti | й й й co Z | ω cd co ω |
| co | co | CO CO CO ' |
CeW5P2V2Moi2Ox Се 425 2,4 39,8 81,3 48,9
1—I
CDOrHCMOO^LOCDtxCOOOr-lCM гчсмсмсмсмсмсмсмсмсмсмсооосо
PŘEDMĚT
Claims (2)
- PŘEDMĚT1. Způsob výroby kyseliny akrylové nebo methakrylové reakcí akroleinu nebo methakroleinu s molekulárním kyslíkem při teplotě v rozmezí 200 až 600 °C v přítomnosti směsného katalyzátoru na bázi molybdenu, vanadu, wolframu, fosforu a kyslíku, promotorů a popřípadě vodní páry, vyznačující se tím, že se použije katalyzátoru obecného vzorceAzWaPbVcMoi2Ox, kde znamenáA nejméně jeden prvok ze skupiny zahrvynAlezu nující cín, antimon, měď, cér, chrom, železo, kobalt, uran, stříbro, rubidium, rhodium, kadmium a vizmut, a a c Číslo v rozmezí 0,1 až 12, b číslo 0,01 až méně než 6, s výhodou 0,5 až 3, z číslo od 0,1 do 6 a x počet atomů kyslíku, jichž je třeba к nasycení valencního stavu ostatních přítomných prvků.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije katalyzátoru uvedeného obecného vzorce, v němž antimon je obsažen v množství od 0,1 do 6 gramatomů.severografia, n. p., závod 7, Most
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/562,709 US4070397A (en) | 1973-10-11 | 1975-03-27 | Process for the preparation of methacrylic acid from the corresponding aldehyde |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199275B2 true CS199275B2 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=24247437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS761982A CS199275B2 (en) | 1975-03-27 | 1976-03-26 | Method of producing acrylic acid or methacrylic acid by the reaction of acrolein or methacrolein with molecular oxygen |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS51115416A (cs) |
| AT (1) | AT352094B (cs) |
| BE (1) | BE839047A (cs) |
| BR (1) | BR7601868A (cs) |
| CA (1) | CA1065340A (cs) |
| CH (1) | CH615900A5 (cs) |
| CS (1) | CS199275B2 (cs) |
| DD (1) | DD124473A5 (cs) |
| DE (1) | DE2610358A1 (cs) |
| EG (1) | EG12802A (cs) |
| ES (1) | ES446289A1 (cs) |
| FR (1) | FR2305424A1 (cs) |
| GB (1) | GB1534348A (cs) |
| IN (1) | IN144956B (cs) |
| IT (1) | IT1056925B (cs) |
| NL (1) | NL7603226A (cs) |
| NO (1) | NO761056L (cs) |
| PT (1) | PT64910B (cs) |
| RO (1) | RO68993A (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52138499A (en) * | 1976-05-17 | 1977-11-18 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of heteropolyacid |
| JPS5331615A (en) * | 1976-09-06 | 1978-03-25 | Nippon Kayaku Co Ltd | Production of methacrylic acid and catalyst used thereof |
| EP0005769B1 (en) * | 1978-05-31 | 1982-04-21 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | A process for producing methacrolein and methacrylic acid |
| US4212767A (en) * | 1978-10-17 | 1980-07-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Method of preparing an oxidation catalyst containing a molybdate anion |
| JPS5811416B2 (ja) * | 1978-12-13 | 1983-03-02 | 日本化薬株式会社 | メタクリル酸の製造法 |
| JPS57130548A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Catalyst composition |
| DE3308625A1 (de) * | 1983-03-11 | 1984-09-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren und katalysator zur herstellung von methacrylsaeure |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1289710A (fr) * | 1961-04-15 | 1962-04-06 | Bayer Ag | Procédé de préparation d'acides carboxyliques non saturés en alpha, bêta |
| US3925464A (en) * | 1971-12-14 | 1975-12-09 | Asahi Glass Co Ltd | Process for preparing unsaturated carboxylic acids from the corresponding unsaturated aldehydes |
| US4077912A (en) * | 1972-10-12 | 1978-03-07 | Standard Oil Company | Catalysts useful for exothermic reactions |
| DE2428218A1 (de) * | 1973-06-15 | 1975-01-09 | Forni Ed Impianti Ind Ingg De | Verfahren zur behandlung von abfaellen, insbesondere von muell |
| US3875220A (en) * | 1973-10-11 | 1975-04-01 | Standard Oil Co Ohio | Process for the preparation of methacrylic acid from methacrolein |
-
1976
- 1976-02-25 GB GB7407/76A patent/GB1534348A/en not_active Expired
- 1976-02-27 BE BE164740A patent/BE839047A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-27 IN IN366/CAL/76A patent/IN144956B/en unknown
- 1976-03-02 CA CA246,949A patent/CA1065340A/en not_active Expired
- 1976-03-05 IT IT20931/76A patent/IT1056925B/it active
- 1976-03-12 DE DE19762610358 patent/DE2610358A1/de not_active Withdrawn
- 1976-03-17 PT PT64910A patent/PT64910B/pt unknown
- 1976-03-17 JP JP51029053A patent/JPS51115416A/ja active Pending
- 1976-03-17 AT AT195776A patent/AT352094B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-18 CH CH343176A patent/CH615900A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-23 ES ES446289A patent/ES446289A1/es not_active Expired
- 1976-03-25 FR FR7608665A patent/FR2305424A1/fr active Granted
- 1976-03-25 DD DD192045A patent/DD124473A5/xx unknown
- 1976-03-25 NO NO761056A patent/NO761056L/no unknown
- 1976-03-26 CS CS761982A patent/CS199275B2/cs unknown
- 1976-03-26 RO RO7685313D patent/RO68993A/ro unknown
- 1976-03-26 NL NL7603226A patent/NL7603226A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-03-26 BR BR7601868A patent/BR7601868A/pt unknown
- 1976-03-27 EG EG180/76A patent/EG12802A/xx active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD124473A5 (cs) | 1977-02-23 |
| IN144956B (cs) | 1978-08-05 |
| EG12802A (en) | 1979-09-30 |
| BR7601868A (pt) | 1976-09-28 |
| PT64910B (en) | 1977-08-18 |
| JPS51115416A (en) | 1976-10-12 |
| ES446289A1 (es) | 1977-06-16 |
| RO68993A (ro) | 1980-12-30 |
| DE2610358A1 (de) | 1976-10-07 |
| NO761056L (cs) | 1976-09-28 |
| BE839047A (fr) | 1976-06-16 |
| NL7603226A (nl) | 1976-09-29 |
| IT1056925B (it) | 1982-02-20 |
| FR2305424A1 (fr) | 1976-10-22 |
| GB1534348A (en) | 1978-12-06 |
| PT64910A (en) | 1976-04-01 |
| AT352094B (de) | 1979-08-27 |
| FR2305424B1 (cs) | 1979-09-07 |
| CH615900A5 (en) | 1980-02-29 |
| ATA195776A (de) | 1979-02-15 |
| CA1065340A (en) | 1979-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4070397A (en) | Process for the preparation of methacrylic acid from the corresponding aldehyde | |
| KR950004758B1 (ko) | 메타크릴산 제조용 촉매 | |
| KR101579702B1 (ko) | 포화 및 불포화 알데히드의 불포화 카복실산으로의 산화 촉매, 이의 제조방법 및 사용방법 | |
| CA1068670A (en) | Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids | |
| EP0006248A1 (en) | A process for producing methacrylic acid and a catalyst | |
| US4767739A (en) | Catalyst system for ammoxidation of paraffins | |
| US3893951A (en) | Catalysts for oxidation reactions | |
| EP0288218B1 (en) | Method for the ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor | |
| KR0144645B1 (ko) | 메타크릴산 제조용 촉매 | |
| ZA200210056B (en) | Method for the selective production of acetic acid by catalytic oxidation of ethane and/or ethylene. | |
| KR840000986B1 (ko) | 메타크롤레인 산화용 촉매 조성물 | |
| US4877764A (en) | Catalyst system for ammoxidation of paraffins | |
| US4138366A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefore | |
| JPS5827255B2 (ja) | 不飽和脂肪酸の製造方法 | |
| JP4081824B2 (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| US4558029A (en) | Antimony-containing C4 oxidation catalysts | |
| US4801568A (en) | Catalyst for ammoxidation of paraffins | |
| CS199275B2 (en) | Method of producing acrylic acid or methacrylic acid by the reaction of acrolein or methacrolein with molecular oxygen | |
| JPS5810134B2 (ja) | 不飽和酸の製造に特に有用な触媒組成物 | |
| US4234461A (en) | Oxidation catalysts | |
| US4814478A (en) | Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor | |
| US4888438A (en) | Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor | |
| US4166190A (en) | Process for the preparation of methacrylic acid from methacrolein | |
| US4801727A (en) | Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor | |
| US4378309A (en) | Catalyst compositions for the preparation of unsaturated acids |