CS199217B2 - Insecticide,acaricide and nematocide and method of producing active constituent - Google Patents

Insecticide,acaricide and nematocide and method of producing active constituent Download PDF

Info

Publication number
CS199217B2
CS199217B2 CS785380A CS538078A CS199217B2 CS 199217 B2 CS199217 B2 CS 199217B2 CS 785380 A CS785380 A CS 785380A CS 538078 A CS538078 A CS 538078A CS 199217 B2 CS199217 B2 CS 199217B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ester
c2h5o
amide
active ingredient
c3h7s
Prior art date
Application number
CS785380A
Other languages
English (en)
Inventor
Hellmut Hoffmann
Ingeborg Hammann
Bernhard Homeyer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS199217B2 publication Critical patent/CS199217B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2458—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aliphatic amines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká insekticidního, akaricidního a nematocidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nový N-(aminomethylen) amid diesterů (mono-, popř. dithio )fosforečných kyselin. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových sloučenin.
Je již známo, že O,S-dialkylesteramidy thiolfosforečných kyselin, například N-(methyl-, popřípadě terc.butylaminomethyl)amld O,S-dimethy-ldiest.eru thiolfosforečné kyseliny, mají insekticidní a akaricidní vlastnosti (srov. DOS 2 211 338).
Nyní bylo zjištěno, že nové N-(aminomethylen)amidydiesterů(mono-, popřípadě dithiojfosforečných kyselin obecného vzorce I,
R X CO—CH3
M'/
P—N = CH—N
Z\
RlR2 (I) v němž znamenají
R a · Rl stejnou nebo· rozdílnou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R2 alkylovou skupinu· s 1 až 6 atomy uhlíku a
X kyslík nebo síru, mají silné insekticidní, akaricidní a nematocidní vlastnosti.
Předmětem vynálezu je tudíž insekticidní, akaricidní a nematocidní prostředek, který se vyznačuje tím, že j‘ako· účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I.
Nové N-(aminomethylen) amidy diesterů (mono-, · popřípadě dithiofosforečných kyselin obecného vzorce I se podle vynálezu připravují tím, že se' na N-(monoalkylaminomethylen)amidy diesterů (mono-, popřípadě di-thio)fosforečných kyselin obecného vzorce H, . '
R X \ll
P—N = CH—NHR2
Ri/ . .
(Π) v němž R, R1, R2 a X mají shora uvedené významy, působí anhydridem octové kyseliny, popřípadě v přítomnosti organického rozpouštědla.
S překvapením se vyznačují nové N-(aminomethylen) amidy · diesterů (mono-, popřípadě dithio)fosforečných kyselin.lepším in199217 sekticidním, akaricidním a nematocidním účinkem ve srovnání s účinkem sloučenin dosud známých z literatury a s účinky podobného typu. Představují tedy sloučeniny podle . tohoto vynálezu skutečné obohacení stavu techniky.
Použije-li se například při reakci podle tohoto vynálezu N-(terc.butylaminomethylenjamid O,S-dimethylesteru kyseliny thiofosforečné a anhydrid octové kyseliny, je možno zachytit reakční průběh tímto schématem:
CHjO O \ll
P—N = CH—NH—CíHg-terc. + (CHjCOjžO --™b /
СНзБ —СНзСООН
СНз О СОСНз \ II I
Р—N = СН—N—C4H9-terc. /
CH3S
Sloučeniny obecného vzorce II, používané jako výchozí látky, jsou tímto vzorcem dokonale definovány. S výhodou znamená přitom R a R1 vzájemně nezávisle přímou nebo větvenou alkOxylovou skupinu s 1 až 6, s výhodou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo přímou nebo větvenou alkylthioskupinu s 1 až 6, s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 znamená přímou nebo větvenou alkylovou skupinu s 1 až 6, s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku, a
X znamená síru nebo kyslík.
N-(Aminomethylen) amidy diesterů (mono-, popřípadě dithio) fosforečných kyselin jsou zčásti známé (viz německý vyložený patentový spis 2 211 338] nebo se dají připravit za použití postupů známých z literatury z odpovídajících N-(alkoxymethylen)amidů diesterů (mono-, popřípadě dithio) fosforečných kyselin (viz německý vyložený patentový spis 2 517 101), a to působením monoalkylaminů.
Jako příklady je možno jmenovat:
O,S-dimethylester, O,S-diethylester, 0,S-di-n-propylester, O,S-dlisopropylester, O-methyl-S-ethylester, O-methyl-S-n-propylester, O-methyl-S-isopropylester, O-methyl-S-n-butylester, O-methyl-S-isobutylester, O-methyl-S-sek.butylester, O-methyl-S-terc.butylester, O-ethyl-S-n-propylester, O-ethyl-S-isopropylester, O-ethyl-S-isopropylester, O-ethyl-S-n-butylester, O-ethyl-S-isobutylester, O-ethyl-S-sek.butylester, O-ethyl-S-terc.butylester, O-n-propyl-S-ethylester, O-n-propyl-S-isobutylproylester, O-n-propyl-S-n-butylester, O-n-propyl-S-isobutylester, O-n-propyl-S-sek.butylester,
O-n-propyl-S-terc.butylester, O-isopropyl-S-ethylester, O-isopropyl-S-n-propylester, O-isopropyl-S-n-butylester, O-isopropyl-S-sek.butylester, O-isopropyl-S-isobutylester a O-isopropyl-S-terc.butylester N- (methylamlnomethylen) amidu, popřípadě
N-( ethylaminomethylen )amidu,
N-( n-propylaminomethylen) amidu,
N- (isopropylaminomethylen)amidu a
N- (n-butylaminomethylen) amidu kyseliny thiolfosforečné a odpovídající thionoanalogy, dále
O,O-dimeihylester, O,O-diethylester, Ο,Ο-di-n-propylester a 0,0-diisopropylester N- (methylaminomethylenjamidu,
N-(ethylaminomethylen) amidu,
N- (n-propylaminomethylen) amidu,
N- (isopropylaminomethylen) amidu a
N- (n-butylaminomethylen) amidu kyseliny fosforečné a odpovídající thionoanalogy, a kromě toho ještě
5.5- dimethylester,
5.5- diethylester,
5.5- di-n-propylester a
5.5- diisopropylester N- (methylaminomethylen) amidu,
N- (ethylaminomethylen) amidu,
N- (n-propylaminomethylen) amidu, N-( isopropylaminomethylen Jamidu a N-(n-butylaminomethylen)amidu kyseliny fosforečné.
Anhydrid kyseliny octové, který se používá jako další výchozí sloučenina, je běžně dostupná látka vyráběná ve velkém měřítku.
Sloučeniny podle vynálezu vyrábějí s výhodou výlučně za použití anhydridu octové kyseliny, přičemž tato reakční složka plní současně úlohu rozpouštědla.
Reakční teplota při reakci může kolísat ve velkém rozmezí a obecně se pracuje v teplotním rozmezí 40 až 100 °C, s výhodou 55 až75°C.
Reakce se obvykle provádí za normálního tlaku.
Při provádění postupu podle vynálezu se používá anhydrid octové kyseliny v nadbytku a reakční směs esteramidu kyseliny fosforečné a anhydridu octové kyseliny se zahřívá více hodin, potom se reakční směs rozpustí v organickém rozpouštědle, například v toluenu, a vzniklá kyselina octová se vymyje z organické vrstvy vodou a potom roztokem hydrogenuhlíčitanu sodného. Rozpouštědlo se vydestiluje ve vakuu.
Nové sloučeniny se takto získávají ve formě olejů, které nelze destilovat bez rozkladu, ale dají se isolovat zbavením rozpouštědla delším zahříváním na mírně zvýšenou teplotu ve vakuu, čímž se odstraní těkavé podíly. К charakterisování získaných látek se používá hodnota indexu lomu.
Účinné , sloučeniny jsou vhodné při dobré snášenlivosti pro rostliny a příznivé toxicitě pro teplokrevné jedince к potírání škůdců, zvláště hmyzu, svilušek a nematodů, se kterými se setkáváme v zemědělství, lesích, ochraně zásob i materiálů a na sektoru hygieny. Jsou účinné proti normálně citlivým a íesistentním druhům a proti všem vývojovým stadiím.
К citovaným škůdcům patří:
z řádu stejnonožců (Isopoda) například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber);
z řádu mnohonožek (Diplopoda) například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);
z řádu stonožek [Chilopoda) například zemi vka (Geophilus carpohagus), dále Scutigeraspec.;
z řádu stonožek (Symphyla) například stonožka bílá (Scutigerela immaculata); z řádu šupinušek (Thysanura) například rybenka domácí (Lepisma saccharina);
z řádu chvostoskoků (Collembola) například larvěnka obecná (Onychiurus armatus);
z řádu rovnokřídlých (Orthoptera) například šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta americana), dále Leucophaea maderae, rus domácí (Blatella germanica), dále Acheta domesticus, krtonožka (Gryllotapla sp.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides), dále Melanoplus differentialis a saranče pustinná (Schistocerca gregaria);
z řádu škvorů (Dermaptera) škvor obecný (Forficula auricularia);
z řádu všekazů (Isoptera) všekaz (Reticulitermes sp.);
z řádu vší (Anoplura) mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pimpigus sp.) veš lidská (Pidiculus humanus), veš (Haematopinus sp.), další veš (Linognatus sp.);
z řádu všenek (Mallophaga) například všenka (Trichodectes sp.), dále Damalinea sp.;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera) na
B příklad třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci);
z řádu ploštíc (Heteroptera) například Eurygaster sp., Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), dále Rhodnius prolixus a Triatoma sp.;
z řádu stejnokřídlých (Homoptera) molice (Apeurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Dolaris fabaej, mšice jabloňová (Dolaris pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), ky jatka ovesná (Macrosiphum avenae), mšice (Myzus sp.), mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Ampoasca sp.), křísek (Euscelis bilobatus), dále Nephotettix cinctiseps, Lecanium corni, puklice (Salssetia oleae), Laudelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonídiella aurantii, štítěnka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus sp.) a mera (Psylla sp.);
z řádu motýlů (Lepidoptera) například Pectinophora gossypiella, píďalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocelletis blancardella), Hyponomeuta padella, předivka polní (Plutella maculipennis), bourec prsténčitý (Malácosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoae), bekyně (Lymantria), Bucculatrix thurberiella, listovníček (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis sp.); osenice (Euxoa su.), Feltia sp., můrka (Earias insulans), šedavka (Heliothis sp.), Laphygma exigua, můra-zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura, Spodoptera sp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, bělásek (pieris sp.), Chilo sp., zaviječ kukukuřičný (Pyrausta nubicalis), zavíječ (Epbertia kuehniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podaná), Capus reticulana, Choristoneura fumiferans, Clysia ambiguella, Homona Magňanima, obaleč dubový (Tortri virisana);
z řádu brouků (Coleoptera) červotoč proužkový (Anabium punctatum), Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acantoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), Leptibotarsa decemlineata, mandelinka řeřišnicová (Phadeon cochleuriae), Diabrotica sp., Psyllioides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria sp., lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus sp.), Sitophilus sp., lakonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus), Cosmopolites sordius, krytonosec šešulový (Ceutrorrhynchus assimilis), Hypera postica, kožojed (Dermestes sp.), Trogoderma sp., rušník (Anthrenus sp.), kozo199217 jed . (Attagenus sp.), hrbohlav (Lyctus sp.), blýskáček /řepkový (meligethes aeneus), vrtavec plstnaý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium sp.), potemník moučný (Tenebrio· molitor), kovařík (Agriotes sp.), Conoderus sp., · chroust obecný (Melolontha melontha), ohroustek letní (Amphimallon · solstitialis), Coštelytra zealadica; .
řádu blanokřídlých (Hymenoptera) hřebenule . (Diprlon sp.), pilatka (Hoplocampa sp.), .mravenec (Lasius sp.), · Monomořium pharaonis, sršeň (Vespasp.);
z řádu dvoukřídlých (Diptera·) komár (Aedes sp.), anofeles (Anopheleš sp.), komár (Culex sp.), octomilka obecná · (Drosophila melanogaster), moucha (Musea sp.), slunilka (Fannia sp.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), . bzučivka (Lucilia sp.), Chrysomyia sp., Cuterebra sp., Gastrophllus sp., Hyppobosca sp., bodalka (Stomoxes sp.), střeček (Oestrus sp.), střeček (Hypoderma sp.), ovád (Tabanus. sp.), Tannia sp., · muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia sp., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule ovocná .(Cěratitis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);
z řádu Siphonaptera například blecha morová (Aphis Cheopis), blecha (Ceratophyllus sp.);
z řádu Arachnida například· Scorpio maurus a snovačka (Latrodectus mactans);
z řádu roztočů (Acarina) například zákožka svrabová (Acarus širo), klíšťák (Argas' sp.), Ornithodorus sp., čmelík kuří (DerT manyšsus gallinae), vlňovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšť (Boophilus sp.), piják (Rhipicephalus sp.], piják (Amblyomma sp.), Hyalimma sp., klíště (Ixodes sp.), prašivka (Psoropte.s sp.), Strupovka· (Chorioptes sp.), Sarcoptes sp., roztočík ' (Tarsonemus sp.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), . Panonychus · sp., . sviluška (Tetranychus sp.);
k nematodům parazitujícím ' na · rostlinách patří:
háďátko · (Pratylenchus sp.), Radopholus similis, háďátko . zhoubné (Ditylenchus dipsaci), Tylenchulus semipenetrans, · háďátko (Heterodera sp.), Meloidogyne sp., háďátko (Aphelenchoides · sp.), Longidorus sp., Xiphinema sp. a Trichodorus sp.
Účinné látky podle tohoto vynálezu je možno zpracovávat do obvyklých aplikačních forem, jako jsou roztoky, emulze, postřikové prášky, suspenze, pudry, poprašovací prostředky, pěny, pasty, . rozpustné prášky, granuláty, aerosoly suspensní a emulsní koncentráty, prášky pro ošetření satby, přírodní i synthetické hmoty, impregnované účinnou látkou, zakapslení ve velejemné formě v polymerních látkách, · jakož i v obalových hmotách pro ošetření · satby, dále v přípravcích s vypalovacími podklady, jako· jsou kou řové patrony, dávky a · spirály, jakož i přípravky pro· zamlžení za studená · i za tepla.
Tyto přípravky se vyrábějí známými způsoby, například smícháním · účinné látky s plnivy, rovněž tedy kapalnými rozpouštědly, popřípadě zkapalněnými plyny, komprimovanými pod tlakem, a/nebo pevnými nosiči, popřípadě za spolupoužití povrchově aktivních látek, tedy · emulgátorů a/nebo · · dispersních činidel a/nebo· činidel, · jejichž působením vznikají pěny. Pokud se použije jako ředidlo účinné látky voda, mohou se sou-, časně použít jako pomocná rozpouštědla ořganická rozpouštědla, a kapalných rozpouštědel přicházejí v úvahu zvláště aromatické látky, jato je toluen, xylen nebo alkylované homology naftalenu, chlorované deriváty aromatických uhlovodíků i · alifatických uhlovodíků, jako jsou chlorované deriváty benzenu, chloretylén nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako· je cyklohexan nebo parafiny, například frakce z ropy, dále alkoholy, jako je butanol nebo glykol, jakož i odpovídající ethery a estery, ketony, jako je aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo· cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako je dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož · i voda. · Pod pojmem zkapalněná a původně plynná ředidla nebo nosiče jsou míněny takové kapaliny, které jsou za normální teploty a tlaku plynné, například plyny používané k vypuzování aerosolů, jako j-sou halogenované deriváty uhlovodíků, jako je butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako· pevné nosiče přicházejí v úvahu semleté přírodní minerální · látky, · jako je· kaolin, hlíny, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo infusoriová hlinka, i synthetické minerální moučky, jako je vysoce· dispergovaná kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Z pevných nosičů pro granuláty se · hodí drcené a frakcionované přírodní · minerály, jako· je vápenec, mramor, pemza, sepiolith,· dolomit, jakož i synthetické granuláty z anorganických i organických látek, i granuláty z organických materiálů, jako jsou piliny, drť ze slupek z kokosových ořechů, kukuřičného odpadu a tabákových stvolů. Z emulgačníclť činidel a/nebo· · prostředků tvořících pěnu sé hodí neiontové nebo aniontové emulgátory, jako jsou estery kondensačních produktů polyoxyethylenu · s vyššími alifatickými kyselinami, ethery kondensačních produktů polyoxyethylenu s vyššími alifatickými alkoholy, například alkylarylpolyglykolethery, alkylsulfonáty, alkyísulfáty, arylsulfonáty, jakož i hydrolyzáty bílkovin. · Jako dispersní činidla se hodí například sulfitový odpadní louh z výroby celulosy a methylcelulosa.
V přípravcích mohou být činidla ovlivňující přilnavost k · půdě, jako je karboxymethylcelulosa, přírodní a synthetické práškované, zrněné polymery, popřípadě polymery tvořící latex, jako je arabská guma, polyvinylalkohol, polyvinylacetát.
lfl
Mohou se· přidávat barviva, jako· jsou anorganioké: pigmenty, například kysličník železitý, titaničitý, berlínská modř, a organická barviva, jako jsou látky ze skupiny alizarinu a ftalocyaninová barviva s azokovovou složkou, dále stopové živné látky, jako jsou soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Přípravky obsahují obecně mezi 0,1 až 95 % hmotnost, účinné látky, s výhodou mezi 0,5 až 90. %.
Účinné látky se obvykle aplikují ve formě přípravků, dosažitelných komerčně, a/ /nebo· ve formě aplikačních úprav připravených ze zmíněných přípravků.
Obsah účinné látky v obchodně dostupném přípravku a dále v aplikační formě připravené z předchozího· může kolísat v širokých rozmezích, tak například obsah účinné látky v aplikačních formách může kolísat od 0,0000001 až do 100 % hmotnost., s výhodou se., pohybuje mezi 0,01 až 10 % hmotnost.
Použití, v tom kterém případě je závislé na té nebo oné aplikační formě.
Při použití proti škůdcům na úseku, hygieny. a škůdcům zásob se vyznačují účinné látky vynikajícím zbytkovým působením na dřevo; i hlínu, jakož i dobrou stálostí v alkalickém prostředí v případě vápněných podkladů.
Účinné látky se hodí к potírání škůdců na sektoru, zvěrolékařštyí.
Příklad A
Test na larvy mandelinky
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu, emulgátor: 1 hmotostní díl alkylarylpolyglykoletheru
Při přípravě vhodného přípravku s obsahem účinné látky se smíchá 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou až na žádanou koncentrací
Přípravkem s obsahem účinné látky se postříkají listy brúkve zelné (Brassica oleracea] až do· vlhkosti kapiček a osadí se larvami mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae).
Po uvedených časových obdobích se vyhodnotí usmrcení cizopasníka v Přitom znamená 100 °/o, že byly usmrceny všechny larvy, 0 % znamená, že к usmrcení žádné larvy nedošlo.
Účinné látky, jejich koncentrace, doby vyhodnocení účinků a výsledky jsou patrné z tabulky A.
Účinná látka (známá)
C2H5O s \ll /
C3H7S
CzHsO O \ll
T ab u1 к a A (Test na hmyz škodící rostlinám; larvy mandelinky)
Koncentrace účinné látky v %
0,1
0,01
Stupeň usmrcení V'% po 3 dnech
100 o
\
СОСНз \
СОСНз
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
100
100
100
100
100
100
C3H7S
СОСНз
Účinná látka
Koncentrace účinné Stupeň usmrcení v l0/o látky v % po 3 dnech
СНзО S C3H7-Í \ll/
P—N=CH—N /\
C3H7SСОСНз
0,1100
0,01100
C2H5O S C3H7-1 \ll/
P_N=iCH—N /\
C3H7SСОСНз
C2H5O O ' C3H7-Í \n /
P—N=lCH—N / \
C3H7S СОСНз
0,1
0,01
0,1
0,01
100
100
100
100
PříkladB
Test na resistentní kmen svilušky
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu, emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru.
Při výrobě vhodného přípravku s obsahem účinné látky se smíchá 1 hmotnostní díl účiné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a s uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Přípravkem s obsahem účinné látky se postříkají do vlhkosti kapiček rostlinky fazole (Phaseoius vulgaris), silně napadené sviluškou snovací nebo sviluškou kopřivovou (Tetranychus urtlcae) ve všech vývojových stadiích.
Po uvedených dobách se vyhodnotí stupeň usmrcení v %. Přitom znamená 100 % usmrcení všech svilušek, 0 % znamená, že к usmrcení žádné svilušky nedošlo.
Účinné látky, koncentrace této složky, výhodnocení účinku a výsledky jsou uvedeny v tabulce B.
Tabulka В (Svilušky poškozující rostliny; test na resistentním kmeni svilušky)
Koncentrace účinné Stupeň usmrcení v % látky v '% za 2 dny
Účinná látka
CHsO 0 \ll
P—N=CH—NH—СНз
Z
CHsS
0,1 98 . 0,01 0 (známá látka] /
C3H7S
C2H5O S СНз \llZ
P—N=CH—N \
СОСНз
0,1100
0,0198
C2H5O O . \ II .
/
C3H7S \
СОСНз
0,1 100
0,01 100
СНзО s \ll /
C3H7S C3H7-Í
Z
P—N='CH—N \
СОСНз
0,1 100
0,01 98
C2H5O s \ll z
C3H7S
C3H7-Í z
P—N='CH—N \
СОСНз
0,1 100
0,01 98
C2H5O o \ll
P—N=CH—N
Z\
C3H7S СОСНз ·
0,1100
0,0199
Příklad C
Test na mezní koncentraci (systematický kořenový účinek)
Testovaný hmyz: mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae): larvy rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu, emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
Při přípravě vhodného přípravku s obsahem účinné látky se smíchá 1 hmotnostní díl účine látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátQru a koncentrát se zředí vodou až na požadovanou koncentraci.
Přípravek s obsahem účinné látky se důkladně promíchá s půdou; koncentrace účinné látky nehraje v tomto směru žádnou roli, rozhodující je pouze hmotnostní množství účinné látky na objemovou jednotku půdy, což se uvádí v jednotkách ppm (—ing na litr]. Takto upravenou půdou se plní kořenáče, které se osadí brukví zelnou (Brassica oleracea). Kořeny rostliny mohou tímto způsobem vstřebat látku z půdy s následujícím transportem do listů.
Pro důkaz systematického účinku na kořeny se osadí po 7 dnech výlučně listy uvedeným testovaným škůdcem a za další 2 dny se vyhodnotí počítáním nebo odhadem počet mrtvých zvířat. Z počtu usmrcených škůdců se odvodí systematický účinek na kořeny, který se rovná 100 %, pokud došlo к usmrcení všech škůdců, a 0 %, pokud zůstává stejný počet testovaných škůdců ve srovnání s kontrolní rostlinou bez ošetření.
Účinné látky, použitá množství a výsledky jsou patrné z tabulky C.
9 Z17
1№
15f (Systematický účinek na> kořeny larev· madelinky řéřlšnlcové, Phaedon> coGhleariae)
Tabulka C'
Účinná látka
Stupeň usmrcení v % při koncentraci účinné látky 1,25 ppm
СНзО O \ll
P—N = CH—NH—СНз
Z
CHaS (známá látka)
C3H7S S СНз \ll · Z
P—N,= CH—N / \
C2H5O СОСНз
Příklad D
Test mezní koncentrace
Testovaný nematod: Meloidogyne incognita Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu, emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru.
Při výrobě vhodného přípravku s obsahem účinné látky se smíchá 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Přípravek s obsahem účinné látky se dokonale promíchá s půdou, jež je silně zne100 čištěna testovanými nematody. Koncentrace účinné látky v přípravku nehraje přitom prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky, na objemovou jednotku půdy, což se uvádí v jednotkách ppm. Takto upravenou půdou se plní kořenáče, nasedí se salát a kořenáče se uchovávají ve skleníku za teploty 27 °C.
Po 4 týdnech se vyhodnotí kořeny salátu z hlediska napadení nematody (patvary, na kořenech) a vyhodnotí se stupeň účinnosti v %. 100 ;% znamená, případ, kdy napadení bylo zcela eliminováno. 0 % znamená stupeň napadení, který se rovná stavu na, neošetřených rostlinách za použití stejně znečistěné půdy.
Účinné látky, použitá množství a výsledky jsou patrné z následující tabulky D.
T a b u 1 к a D (Nematocidní účinek za použití Meloidogyne: incognita)
Účinná látka Stupeň usmrcení v % za koncentrace účinné látky 1,25 ppm
CHžfil· o
XII
P—№CH—NH—С(СНз)з 0
Z
CH3S (známá* látka’)
СИЗО o \ll:
P—N=CH—NH—СНз 0
Z
CH3S (známá látka)·
C3H7-S s СНз \ll Z
P—N—CH—N 100
Z \.
C2H5O СОСНз
Příklady přípravy
Příklad 1
11-C3H7S S СОСНз \ll I
P—N=CH—N—C3H7-ÍSO / . C2H5O
Směs 27 g (0,1 mol) O-ethyl-S-n-propylesteru N-(isopropylaminomethylen)amidu kyseliny díthiofosforečné a 12 g anhydridu kyseliny octové se zahřívá za míchání 6 hodin na 70 °C. Potom se reakční směs rozpustí v 300 ml toluenu, roztok se promyje dvakrát vodou a jednou roztokem hydrogenuhličitaPříklad R R1 nu sodného, rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu a zbytek se zbaví posledních stop rozpouštědla zahříváním ve vakuu rtuťové vývěvy. Získá se tím 24 g (77 % teorie) O-ethyl-S-n-propylesteru N- (N’-acetyl-Ň’-isopropylaminomethylen) amidu kyseliny dithiofosforečné o Indexu lomu nD 22 1,‘5372.
Obdobně podle postupu z příkladu 1 je možno připravit sloučeniny obecného vzorce I.
R X СОСНз \ll I
P—N —CH—N—R2 /
R1 (I)
R2 X Index lomu
2 CH3S СНзО СНз О nD 22 1,5189
3 n-C3H7S C2H5O СНз S nD2i5 1,5551
4 C2H5O C2H5O C3H7-ÍSO О nD 22 1,4632
5 C2H5O C2H5O СНз О nD 22 1,4620
6 C2H5O C2H5O СНз S nD26 1,5118
7 C2H5O C2H5O C3H7-ÍS0 S nD 22 1,5118
8 11-C3H7S C2H5O C3H7-ÍSO О nD 21 1,4969
9 n-C3H7S C2H5O СНз О nD 26 1,4902
10 n-C3H7S n-C3H7S СНз О nD 22 1,5209
11 n-C3H7S п-СзН7Э C3H7-ÍSO О nD 22 1,5104
12 n-C5H7S СНзО C5H7-ÍSO S nD 22 1,5363
Diestery N- (monoalkylaminomethylen) amidů (mono-, popřípadě dithio)fosforečných kyselin obecného vzorce II je možno připravovat takto:
n-C3H7S S \ll
P—N =CH—NH—C3H7-ÍSO
Z
C2H5O
Do dobře míchané a chlazené směsi 700 ml acetonitrilu a 100 g 70% vodného rozto ku isopropylaminu se přikapává za chlazení na —5 až 0°C během hodiny 256 g (1 mol) O-ethyl-S-n-propylesteru N- (ethoxymethylen jamidu kyseliny díthiofosforečné, reakční směs se míchá 2 hodiny a potom se zředí litrem toluenu. Organický fáze se po oddělení vysuší síranem sodným, rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu a zbytek se předestiluje ve vakuu rtuťové vývěvy. Získá se tím 240 gramů (89 % teorie) O-ethyl-S-n-propytesteru N-( isopropylaminomethylen) amidu kyseliny díthiofosforečné o indexu lomu nD 23 1,5426.

Claims (2)

1. fnsekfičldhí,- -akáíiéldhf á - neffiáťócidfií prošťřédéík, vyznačující še tím, žé jako Účinnou- - -složku o-bSÉhťrjé- - aléšpoů - jeden ří-famín-omethylenlamid diéštérfi (mono-, popřípadě- diť^jOřfofeČiýčh kýšétih obecného vzorce 1,
R X CO—СНз \ιι· /
P—N=CH—N / · \
R1 R2 (I) v němž znamenají
R a -R1 stejnou -nebo rozdílnou - alkoxýškupinu- s 1- áž- 6 - atomy uhlíku nebo - alkýlthioskuplnu s 1 áž' 6 -atomy uhlíku,
R2 --alkylovou skupinu - s 1 až 6 ' atomy uhlíku - a
X kyslík nebo síru.
2. ' Způsob výrú-by účinné· složky obecného vzorce 1 podle bodu 1, vyznačující se tím, že se - na N-(monoalkýlaminomethýlén) amidy diesterů (mono-, popřípadě dithiojfosforečnýéft kyselin obecného vžrocé ří,
R -X ^Ln=ch—nhr*
R^ (ÍI) v něňiž R, R1, R2 a X mají význam uvedený v bodě 1, působí aRhydridem kyseliny' octové, -popřípadě v přítomnosti organického rozpouštědla.
CS785380A 1977-08-19 1978-08-17 Insecticide,acaricide and nematocide and method of producing active constituent CS199217B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772737403 DE2737403A1 (de) 1977-08-19 1977-08-19 N-(aminomethylen)-(mono- bzw. dithio) -phosphorsaeurediesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199217B2 true CS199217B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=6016782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785380A CS199217B2 (en) 1977-08-19 1978-08-17 Insecticide,acaricide and nematocide and method of producing active constituent

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4176181A (cs)
EP (1) EP0000888A1 (cs)
JP (2) JPS5441823A (cs)
AU (1) AU3905978A (cs)
BR (1) BR7805332A (cs)
CS (1) CS199217B2 (cs)
DD (1) DD138271A5 (cs)
DE (1) DE2737403A1 (cs)
DK (1) DK367178A (cs)
ES (1) ES472670A1 (cs)
IL (1) IL55380A0 (cs)
IT (1) IT7826801A0 (cs)
PL (1) PL110572B1 (cs)
ZA (1) ZA784698B (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2831934A1 (de) * 1978-07-20 1980-02-07 Bayer Ag O-aethyl-s-n-propyl-n-aminomethyliden-thiolphosphorsaeurediesterimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JPS60178733U (ja) * 1984-05-04 1985-11-27 榎本　正実 ユニツトバス用自動換気装置
IT1180365B (it) * 1984-07-04 1987-09-23 Archetti Di Luigi Archetti & C Sistema di costruzione di pulegge composite stampate in lamiera comprendenti piu' pulegge modulari e puleggia risultante
CN105131033B (zh) * 2015-08-10 2017-05-31 河北工业大学 N‑(1,2‑二苯基‑2‑氨基)‑硫代磷酰胺盐及其应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3734980A (en) * 1969-12-15 1973-05-22 Stauffer Chemical Co Phosphorus containing amidines
US3826830A (en) * 1971-01-11 1974-07-30 Stauffer Chemical Co Certain phosphorus containing amidine compounds as insecticides and acaricides
BE792901A (fr) * 1971-12-17 1973-06-18 Ciba Geigy Amidines phosphorees et produits pesticides qui en contiennent
DE2211338B2 (de) * 1972-03-09 1981-01-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-(Aminomethyliden)-thiol-phosphorsäureesterimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
CH565509A5 (cs) * 1972-03-17 1975-08-29 Ciba Geigy Ag
DE2216552C3 (de) * 1972-04-06 1980-10-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Disubstituierte N- [Aminomethyliden] - thiol-(thiono)-phosphorsäureesterimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2420069A1 (de) * 1974-04-25 1975-11-13 Bayer Ag N,n-dimethyl-n'- eckige klammer auf 0-phenyl(thiono)-alkanphosphonyl eckige klammer zu formamidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

Also Published As

Publication number Publication date
ZA784698B (en) 1979-08-29
JPS5441823A (en) 1979-04-03
JPS5441824A (en) 1979-04-03
BR7805332A (pt) 1979-05-02
IT7826801A0 (it) 1978-08-17
DK367178A (da) 1979-02-20
US4176181A (en) 1979-11-27
IL55380A0 (en) 1978-10-31
PL110572B1 (en) 1980-07-31
DE2737403A1 (de) 1979-02-22
DD138271A5 (de) 1979-10-24
ES472670A1 (es) 1979-02-16
PL209093A1 (pl) 1979-05-21
AU3905978A (en) 1980-02-21
EP0000888A1 (de) 1979-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0009566B1 (de) 2-Cycloalkyl-pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematizide
EP0000887B1 (de) Cyclopropylsubstituierte Pyrimidin(4)yl(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
US4389530A (en) Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides
EP0007501A1 (de) Cyclopropyl-pyrimidin-(4)yl-(thiono)(thiol)-phosphor (phospon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung, Schädlingsbekämpfungsmittel, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen
US4235891A (en) Combating pests with O-alkyl-S-alkyl-O-haloalkyl-phosphates
US4119715A (en) Pesticidally active O-(1-fluoro-2-halogeno-ethyl)-thionophosphoric (phosphonic) acid esters
US4168304A (en) Combating pests with 4-substituted-pyrimidin-6-yl (thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters or ester amides
US4139615A (en) O-alkyl-S-alkyl-O-(4-trifluoromethylthio-phenyl)-(thiono)-thiol-phosphoric acid esters and pesticidal compositions and methods
DE2643262A1 (de) Pyrimidin(5)yl(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
CS199217B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide and method of producing active constituent
US4150155A (en) Pesticidally active O,S-dialkyl-N-substituted-N-sulfonyl-phosphoramidothiolates
CS199738B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds
US4769364A (en) Pyrimidin-5-yl phosphoric acid ester and thionophosphoric acid ester pesticides
US4774233A (en) Pesticidally active O-ethyl O-isopropyl O-(2-trifluoromethylpyrimidin-5-yl)-phosphoric acid ester
HU181407B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing o-pyrasol-4-yl-o-ethyl-s-bracket-n-propyl-bracket closed-thiono-thiol-phosphoric acid esters and process for producing the active agents
EP0007466A1 (de) 2-Cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide, diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel und Verfahren zu deren Herstellung
EP0073912B1 (de) Oxo-chinazolin-(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester bzw.esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US4115542A (en) O-Alkyl-O-(6-alkanesulphonyloxy-pyrimidin(4)yl)-(thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and arthropodicidal compositions and methods of combating arthropods using them
US4882320A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono)(thio)-phosphates
DE2639433A1 (de) Pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4164575A (en) Combating pests with O-alkyl-O-trifluoromethylsulphinylphenyl-thiono(thiol)-phosphoric acid esters
US4110440A (en) Pesticidal organophosphoric acid ester anhydrides
CH633805A5 (de) Insektizides und akarizides mittel sowie verfahren zur herstellung neuer alkoxymethyl- bzw. alkylthiomethylsubstituierter pyrazolyl(thiono)(thiol)phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide.
EP0208111B1 (de) Phosphor-enthaltende Heterocyclen
US4619918A (en) Triazolyl thionophosphates and insecticidal and nematicidal use thereof