CS198739B1 - l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlornietylsulfonyl-2-(5-X-2-furyl) cyklopropány a způsob Jejich přípravy - Google Patents
l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlornietylsulfonyl-2-(5-X-2-furyl) cyklopropány a způsob Jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS198739B1 CS198739B1 CS278278A CS278278A CS198739B1 CS 198739 B1 CS198739 B1 CS 198739B1 CS 278278 A CS278278 A CS 278278A CS 278278 A CS278278 A CS 278278A CS 198739 B1 CS198739 B1 CS 198739B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- furyl
- nitro
- cyclopropanes
- trichloromethylsulfonyl
- preparing
- Prior art date
Links
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- -1 5-Nitro-2-furyl Chemical group 0.000 claims description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000001209 o-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])[N+]([O-])=O 0.000 claims description 2
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- FLDGJICPLDNBCJ-UHFFFAOYSA-N O1C([N+](=O)[O-])=CC=C1C1C(S(=O)(=O)C(Cl)(Cl)Cl)(C=2OC(=CC=2)[N+]([O-])=O)C1 Chemical compound O1C([N+](=O)[O-])=CC=C1C1C(S(=O)(=O)C(Cl)(Cl)Cl)(C=2OC(=CC=2)[N+]([O-])=O)C1 FLDGJICPLDNBCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NDRZSRWMMUGOBP-UHFFFAOYSA-N 4-Amino-7-chloroquinoline Chemical compound ClC1=CC=C2C(N)=CC=NC2=C1 NDRZSRWMMUGOBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZYKFFVFZZCCYSH-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])C1=CC=C(O1)C(=CC=1OC(=CC=1)[N+](=O)[O-])S(=O)(=O)C(Cl)(Cl)Cl Chemical group [N+](=O)([O-])C1=CC=C(O1)C(=CC=1OC(=CC=1)[N+](=O)[O-])S(=O)(=O)C(Cl)(Cl)Cl ZYKFFVFZZCCYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005888 cyclopropanation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000298 cyclopropenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
(54) l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlornietylsulfonyl-2-(5-X-2-furyl) cyklopropány a způsob Jejich přípravy
Vynález ae týká l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfonyl-2-(5-X-2-furyl)cyklopropánů a způsobu jejich přípravy.
Z literatury nejsou známé žádné analogické cyklopropénové deriváty. l-(5-nitro-2furyl)-l-trichlormetylsulfonyl-2~(5-X-2-furyl)cyklopropány jako potencionální biologické systémy, nebyly doposud připraveny.
Tyto nedostatky v podstatné míře odstraňuje vynález týkající se l-(5-nitro-2-furyl) -l-trichlormetylsulfonyl-2-(5-X-2-furýl)cyklopropánů obecného vzorce X
02N so2 CC-l3 (I) kde X je N02, J, CH^, COgCH^, o-nitrofenyl, p-nitrofenyl, a způsobu jejich přípravy.
Podstata způsobu přípravy l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormezylsulfonyl-2-(5-X-2furyl)cyklopropánů spočívá v reakci l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfonyl-2(5-X-2-furyl)etylénů s diazometánem v dioxánu, tetrahydrofuránu nebo éteru při teplotách -60 až +25 °C. Reakce probíhá podle následujícího schématu
198 739
198 739 l437J-C -£hA0JLx +CH2Na —-> 02N-^qZ-/\ Xp.
0 ' _N S02
CC13
II.
kde X mé výše uvedený význam.
S02
I
CC13
III.
Předmět vynálezu v dalším ilustrují, ale neomezují následující příklady.
Příklad 1
Příprava l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfonyl-2-(5-nitro-2-furyl)cyklopro pánu. K roztoku 2,2 g (0,005 mol) l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfonyl-2-(5-nitro-2-furyl)etylénu v 35 ml tetrahydrofuránu při 0 °C se přidalo 0,75 g diazometánu v 50 ml éteru. V průběhu 3 dní při 0 °C postupně vypadávaly bezbarvé krystalky l-(5-nitro-2furyl)-l-trichlormetylsulfonyl-2-(5-nitro-2-furyl)cyklopropánu. Po zahuštění roztoku se surový produkt odsál a čistil krystalizaci z acetonu.
Výtěžek 2,08 g (92 %), t.t. = 212 °C.
M+ = 444 pro 35C1.
Příklad 2
Příprava l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfonyl-2-(5-karbetoxy-2-furyl)cyklopropánu
Do roztoku 0,005 molu l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfonyl-2-(5-karbetoxy-2-furyl)etylénu v 30 ml tetrahydrofuránu se při -30°C přidal pětimolární nadbytek éterického roztoku diazometánu. Po několika hodinách se teplota nechala vystoupit na 0,°C V průběhu 2 dní postupně vypadávaly krystalky l-(5-nitro-2-furyl)-1-trichlormetylsulfonyl -2-(5-karbetoxy-2-furyl)cyklopropánu. Po odpaření do sucha se surový produkt čistil krystalizací z acetonu.
Výtěžek 94 %, t.t. = 153 °C
M+ = 457 pro 35C1.
Analogicky se mohou vyrobit další sloučeniny podle vynálezu.
Výhody způsobu přípravy l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfony1-2-(5-X-2-furyl) cyklopropánů podle vynálezu spočívají v jednoduché přípravě látek z dostupných surovin, přičemž se jedná o sloučeniny zajímavé z chernoterapeutického hlediska. Průběh vlastní cyklopropanační reakce je v chemii použití diazometánu při reakci s aktivovanými C=C systémy ojedinělý.
Fyzikální konstanty a výsledky elementární analysy l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfony1-2-(5-X-2-furyl)cyklopropánů jsou uvedeny v příslušné tabulce.
198 739
Struktura látek byla potvrzena IČ, UV, ‘‘ή - NMR hmotnostními spek-try. Naměřené hodnoty jsou uvedeny v následujících tabulkách. IČ spektra byla naměřena na spektrofotometru QjR - 20 (Zeiss, Jena)j KBr technikou. Kalibrace byla provedena na polystyrénovou fólii.
UV spektra byla naměřena na spektrofotometru [SPECORD UV VIS (Zeiss, Jena]) v metanolu při koncentraci 2 až 5.10-¾ v kyvetě tlouělky 1 cm. Λη - NMR spektra byla naměřená na NMR spektrometru [TESLA BS 487 C, 60 MHz] v hexadeuterodimetylsulfoxidu resp.hexadeuteroacetoně při 20 a 50 °C za použití hexametyldisiloxánu jako interního standartu. Hmotnostní spektra byla naměřena na hmotnostním spektrometru £MS 902 S (ASI Manchester)] .
Tabulka
Fyzikální konstanty a výsledky elementární analýzy l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfony1-2-(5-X-2-furyl)cyklopropánů
| číslo | X | sumární vzorec mol.hmotnost | t.t. /°C/ výtěžek /%/ | ANALÝZA | ||
| vypočítáno | / nalezeno | |||||
| %N | . | 2&1 | ||||
| 1 | N02 | c12h7n2sci308 | 212 | 6,28 | 7,19 | 23,87 |
| 445,62 | 92 | 6,25 | 7,37 | 23,72 | ||
| 2 | J | c12h7nsjci3o6 | 140 až 160(rozkl. | )2,66 | 6,09 | 20,20 |
| 526,52 | 34 | 2,82 | 21,12 | |||
| 3 | CH-j | c13H1ONSC13°6 | 125 | 3,38 | 7,73 | 25,65 |
| 414,64 | 17 | 3,41 | 7,76 | 24,83 | ||
| 4 | co2ch3 | C14H10NSC13°8 | 153 | 3,05 | 6,99 | 23,19 |
| 458,66 | 94 | 3,15 | 7,09 | 23,06 | ||
| 5 | o-nitrofeny; | WllN2SC13°8 | 140 až 150(rozklad) | 5,37 | 6,14 | 20,3t |
| 521,71 | 74 | 5,23 | 6,23 | 20,25 | ||
| 6 | p-ni trofenyl | C18H11N2SC13°8 | 175 | 5,37 | 6,14 | 20,38 |
| 521,71 | 47 | 5,36 | 6,20 | 18,77 |
198 739
Charakteristické hodnoty vlnočtů ifi spekter /cm-1/ a absorpčních pásů UV spekter λ maz / logč/nm/.
| číslo | 9U) | 9(N02)e8 | 9(N02)B | V(so2)ae | ?(so2)e | 7(A) 7(c-o-c: | A max / logč. | |
| 1 | 3135 3050 | 1538 1505 | 1360 | 1297 | 1160 | 1085 | 1035 | 209 i238 - 305 /4,32/ /3,97/ /4,36/ |
| 2 | 3130 3025 | 1545 1510 | 1358 | 1297 | 1155 | 1090 | 1029 | produkt se rozkládal |
| 3 | 3135 | 1540 1510 | 1360 | 1300 | 1160 | 1085 | 1027 | 216 - - 311 /4,22/ /4,07/ |
| 4 | 3135 3058 | 1535 1500 | 1350 | 1305 | 1155 | 1090 | 1030 | 207 - 267 311 /4,14/ /4,35/ /3,98/ |
| 5 | 3138 3090 | 1540 1505 | 1356 | 1295 | 1157 | 1088 | 1035 | 207 - 288 i325 /4,43/ /4,30/ /4,02/ |
| 6 | 3130 | 1545 1505 | 1358 | 1289 | 1155 | 1089 | 1030 | 207 240 1317 356 /4,30/ /4,15//4,23//4,30/ |
•’ή - NMR spektra - cyklopropánové protony Η. - H-, H,
Spa h3 CC13
| číslo | chemické posuny* í/ppm/ / ^interakční konst. J /Hz/ | ||
| «1 Jl,2 (sem) | h2 J2>3(cis) | H3 Jl,3 (trahs·) | |
| 1 | 2,91 t 7,4 | 2,69 dd 10,4 | 3,97 dd 7,4 |
| 2 | 2,90 - 2,50 multip. 3,41 m | ||
| 3 | 2,82 - 2,16 multiplet | ||
| 4 | 2,87 t 7,3 | 2,65 dd 10,4 | 3,89 dd 7,3 |
| 5 | 3,34 | 2,60 dd 9,9 | 3,80 dd 8,5 |
| 6 | 2,98 t 7,5 | 2,68 dd 10,2 | 3,92 dd 7,5 |
multiplicita
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. l-( 5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfony1-2-(5-X-2-furyl)cyklopropány vzorce IS02CC13 (I) kde X je N02, J, CH^, CO,,CHp o-nitrofenyl, p-nitrofenyl.
- 2. Způsob přípravy l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfony1-2-(5-X-2-furyl)cyklopropánů podle bodu 1, vyznačený tím, že l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlormetylsulfonyl-2(5-X-2-furyl)etylény vzorce II02N C = CH JC^P-XSO2CC13 (II) kde X má už uvedený význam, reagují s diazometánem vzorce IIICH2N2 v prostředí dioxánu, tetrahydrofuránu nebo éteru při teplotě -60 až +25 °C
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS278278A CS198739B1 (cs) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlornietylsulfonyl-2-(5-X-2-furyl) cyklopropány a způsob Jejich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS278278A CS198739B1 (cs) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlornietylsulfonyl-2-(5-X-2-furyl) cyklopropány a způsob Jejich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198739B1 true CS198739B1 (cs) | 1980-06-30 |
Family
ID=5365901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS278278A CS198739B1 (cs) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlornietylsulfonyl-2-(5-X-2-furyl) cyklopropány a způsob Jejich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198739B1 (cs) |
-
1978
- 1978-04-28 CS CS278278A patent/CS198739B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DeTar et al. | Reactions of carbodiimides. I. The mechanisms of the reactions of acetic acid with dicyclohexylcarbodiimide1, 2 | |
| EP0041355B1 (en) | Novel erythromycin compounds | |
| CH663791A5 (it) | Procedimento per la preparazione di acidi difosfonici. | |
| US3247212A (en) | Thio substituted 3 amino isoquinolines | |
| DE3783694T2 (de) | Verfahren zur herstellung von myoinositolabkoemmlingen. | |
| US2327119A (en) | Process of making amino acids | |
| CS198739B1 (cs) | l-(5-nitro-2-furyl)-l-trichlornietylsulfonyl-2-(5-X-2-furyl) cyklopropány a způsob Jejich přípravy | |
| US3808334A (en) | Combating aphids with benzotriazole-carboxamides | |
| SU482944A3 (ru) | Способ получени производных карбамоилсульфоксида | |
| Elmore et al. | 452. Acyl isothiocyanates. Part III. Properties of some phosphoroisothiocyanatidates | |
| US4283344A (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
| SU513981A1 (ru) | Способ получени сульфонилалкиламино- -бисметилфосфоновых кислот | |
| US4172946A (en) | Method for manufacture of fluoroalkyl pyridines | |
| US4305889A (en) | Process for producing α, α, α-trifluoro-o-toluic fluoride | |
| SU431172A1 (ru) | Способ получения 2,2-диалкил-3-гидроксиипдан-1- оп-3-диалкилфосфонатов | |
| SU1583425A1 (ru) | Способ получени тиоамидозамещенных фосфонатов | |
| SU481620A1 (ru) | Способ получени о-арил-1-окси-2,2, 2-трихлорэтилфосфинатов | |
| CN110804069B (zh) | 一种硫代膦(磷)酸酯取代的联烯化合物制备方法 | |
| SU415264A1 (ru) | Способ получения циклофосфоплтов ксилитлнл | |
| SU459471A1 (ru) | Способ получени тил ( -хлорэтил) фосфата | |
| SU407905A1 (ru) | Способ получения 4-аминометилтиазол-2-олов | |
| Inoue et al. | Fluorine-Containing Potential Anticancer Agents. III. 1a Syntheses of Some Trifluoromethylpyrazolo [3, 4-d] pyrimidines1b | |
| SU1660356A1 (ru) | Способ получени 1,3-бис-(2-хлорэтил)-1-нитрозомочевины | |
| SU365360A1 (ru) | Способ получения 5-замещенных 2 этокси- 2-оксо-3-этил-2-фосфаоксазолидин-4-онов | |
| SU1047833A1 (ru) | Способ получени моноклинной модификации однозамещенного фосфата стронци |