CS198113B2

CS198113B2 - Insekticidní prostředek

Info

Publication number: CS198113B2
Application number: CS517072A
Authority: CS
Inventors: Douglas J Nennessey
Original assignee: Douglas J Nennessey
Priority date: 1971-07-20
Filing date: 1972-07-20
Publication date: 1980-05-30
Also published as: HU165024B; ZA724709B; EG10975A

Description

Vynález se týká propionylsloučenin, nových synergických insekticidních prostředků, obsahujících směs účinných látek, z nichž jednu tvoří propionylslou ceniny, a použití těchto prostředků.

Zjistilo se, že některé propinylsloučeniny, které jsou podrobněji popsány dále, synergicky zvyšují účinek Insekticidů, zejména karbamátů, organofosfátů a esterů chrysantemummono a dikarboxylové kyseliny. Tento synergický účinek je navíc vysoce selektivní v tom, že toxicita insekticidů vůči teplokrevným živočichům se v podstatě nezvýší.

Sloučeniny podle vynálezu, vyznačující se synergií, chrání prostředí, ve kterém se jich používá, tím, že umožňují snížení dávky insekticidu, přičemž mortalita hmyzu je' srovnatelná s mortalitou dosaženou za použití insekticidu samotného. To má význam zejména tehdy, když je insekticid v použitém prostředí persistentní nebo vysoce toxický pro ptáky, ryby nebo savce. V mnoha případech rozšiřují synergické propinylsloučeniny podle vynálezu spektrum účinnosti insekticidu. Vracejí rovněž účinek insekticidům při použití proti hmyzu, u něhož se vyvinula resistence proti insekticidu, pokud je tato resistence způsobena metabolismem, tj. enzymatickou detoxifikací insekticidu. V tomto případě působí propinylové sloučeniny podle vynálezu jako inhibitory enzymatické detox.if’kace.

Mezi insekticidně účinné sloučeniny, se kterými je možno použít synergické sloučeniny podle vynálezu, náležejí tyto látky: Deriváty kyseliny fosforečné anhydrid bis-O,O-d^;.ethylfosforečné kyseliny ,(TEPP),

Ο,Ο,Ο,Ο-tetrapropyldithiopyrofosfát, dimethyl-(2,2,2-trichlor-l-hydroxyethyljfosfonát (Trichrorion),

1.2- dibrom-l,2-dichlorethyldimethylfosfát (Naled),

2.2- dichlorvinyldimethylfosfát (Dichlorfos),

2-methoxykarbamyl-l-methylvinyldimethylfosfát (Mevinphos), dime ťhyl-l-methy 1-2- (methylkarbamoyl)vinylfosfát-cis (Monocrotophos),

3- (dimethoxyf osf inyloxy) -N-methyl-N-methoxy-cis-krotonamid,

3- (dimethoxyf osf inyloxy) -N,N-dimethyl-cis-krotonamid (Dicrotophos],

2-chlor-2-diethylkarbamoyl-l-methylvinyldimethylfosfát (Phosphamidon),

O,O-diethyl-O-2- (ethylthio) ethylthlofosfát (Demeton),

O,O-diethyl-S-2- (ethylthio) ethylthiofosfát,

S-ethylthioethyl-O,O-dimethyldithiofosfát (Thiometon), '

O,O-diethyl-S-ethylmerkaptomethyldithiofosfát (Phorate),

O,O-diethyl-S-2-[ (ethylthio)ethyl] dithiofosfát (Disulfoton),

O,O-dimethyl-S-2- (ethylsulf inyl) ethylthiofosfát (Oxydemetonmethyl),

O,O-dimethyl-S- (1,2-dikarbethoxyethyl) dithiofosfát (Malathion), (O,O,O,O-tetraethyl-S,S‘-methylen-bis[ dithiof osfát] (Ethion),

O-ethyl-S,S-dípropyldithlofosfát,

O,O-dimethyl-S- (N-methyl-N-formylkarbamoylmethyl} -dithiof osf át (Formotion),

S-N- (1-kyano-l-methylethyl) karbamoylměthyldiethylthiolf osfát (Cyantlioat),

S- (2-acetamidoethyl) -O,O-dimethyldithiofosfát, triamid hexamethylfosforečné kyseliny (Hempa),

0,0-dimethyl-O-p-nitrofenylthiofosfát (Parathion-methyl),

O,O-diethyl-O-p-nitrofenylthiofosfát (Parathion),

O-ethyl-O-p-nitrofenylthiofosfonát (EPN),

O,O-dimethyl-O- (4-nitr o-m-tolyl ] thiof osfát (Fenitrothion),

O,O-dimethyl-O- (2-chlor-4-nitrof enyl) thiofosfát (Dicapthon),

0,O-dimethyl-O-p-kyanofenylthiofosfát (Cyanox),

O-ethyl-O-p-kyanofenylfenylthiofosfonát,

O,O-diethyl-O-2,4-dichlorfenylthiofosfát (Dichrofenthion),

0-2,4-dichlorfenyl-O-methylisopropylamidothiofosfát,

O,O-dimethy 1-0-2,4,5-trichlorfenylthiofosfát (Ronnel],

O-ethyl-O-2,4,5-trichlorfenylethylthiofosfonát (Trichloronat),

J

O,O-dimethyl-O-2,5-dichlor-4-bromfenylthiofosfát (Bromophos),

O,O-diethyl-O-2,5-dichlor-4-bromfenylthiofosfát (Bromophos-ethyl),

4-terc.butyl-2-chlor-fenyl-N-methyl-O-methylaminofosfát (Crufomat ], dtmethyl-p- (methy lthio) fenylfosfát,

0,0-dimethyl-0- (3-methyl-4-methylmerkaptof enyl) thiof osf át (Fenthion).

isopr opy iamino-O-ethyl-O- (4-methylmerkapto-3-methylf eny 1) fosfát,

O,O-diethyl-O-p- [ (methylsulfinyl) fenyl ] thiof osf át (F ensulf othlon),

O,O-dimethyl-O-p-sulfamidofenylthiofosfát,

O- [ p- (dimethylsulfamido) fenyl ] -O,O-dimethy lthiofosfát (Famphur),

O,O,O‘,O‘-tetramethyl-O,O‘-thiodi-p-fenylenthiofosfát,

0-p- (p-chlorf eny lazof enyl ] -0,0-dimethylthiofosfát (Azothoat),

O-ethyl-S-fenylethyldithiofosfonát,

O-ethyl-S-4-chlorfenylethyldlthiofosřonát,

O-isobutyl-S-p-chlorfenylethyldithiofosfát,

O,O-dlmethyl-S-p-chlorfenylthiofosfát,

O,O-dimethyl-S- (p-chlorfenylthiomethyl) dithiof osfát,

O,O-diethyl-p-chlorfenylmerkaptomethyldithiofosfát (Carbophenothion],

O,0-diethyl-S-p-chlorfenylthiomethylthiofosfát,

O,O-dimethyl-S- (karboethoxyfenylmethyl) dithiofosfát (Phenothoat),

O,O-diethyl-S- (karbof luorethoxyfenylmethyl) dithiof ostát,

0,0-dimethyl-S- (karbisópropoxyfenylmethyl jdithiof osf át,

0,0-dimethyl-0-(a-methylbenzyl-3-hydroxykrotonyl) fosfát,

2-chlor-l- (2,4-dichlorf eny 1) vinyldiethy 1fostát (Chlorfenvinphos),

2-chlor-l- (2,4,5-trichl'orfenyl) vinyldimethylf ostát,

O- [ 2-chlor-l- (2,5-dichlorf enyl) vinyl ] -0,0-diethyithiofosfát, fenylglyoxyionitriloxim-0,0-diethylthiofosfát (Phoxim),

O,O-diethyl-O- (3-chl'or-4-methyl-2-oxo-2-H-l-benzopyran-7-yl) thiofostát (Coumaphos),

O,O-diethyl-7-hydroxy-3,4-tetramethylenkumarinylthiof ostát (Coumithoat),

2,3-p-dioxarMdithiol-S,S-bis(Ο,Ο-diethyldithiof ostát) (Dioxáthion),

2-methoxy-4-H-l,3,2-benzodioxafosforin-2-sulfid,

O,O-diethy 1-0- ( 5-fenyl-3-isoxazoilyl(čis) ] thiofosfát,

S-[ (6-chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl) methyl]-Ο,Ο-diethyldithiof ostát (Phosalon),

2- (diethoxyf osf inylimino) -4-methy 1-2,3-dithiolan,

0,0-dimethyl-S- [ 2-methoxy-l,3,4-thiadiazol-5- (4H) -onyl- (4 ) -methyl ] dithiofosfát, tris- (2-methyl-l-azirídiny 1) -f osf inoxid (Metepa),

O,O-dimethyl-S-ftalimidomethyldithiofosfát,

S- (2-chlor-l-ftalimidoethyl) -0,0-diethyldithiof ostát,

N-hydroxynaftalimidodiethylfosfát, dimethyl-3,5,6-trichlor-2-pyridylfosfát,

0,0-dimethyl-0- (3,5,6-trichlor-2-pyr idyl) thiof osf át,

O,O-diethyl-O- (3,5,6-trichlor-2-pyr idyl) thioíf osf át,

O,O-diethyl-O-2-pyrazinylthiofosfát (Thionazinl),

O,O-diethyl-O- (2-chinoxylyl) thiofosfát,

0,0-dimethyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3 (4H) -ylmethyl) dithiofosfát (Azinphosmethy 1),

O,O-diethyl-S-( 4-oxO!-1,2,3-benzotriazin-3 (4H) -ylmethyl) dithiofosfát (Azinphosethyl),

S- [ (4,6-diamino-s-triazin-2-yl) methyl ] -Ο,Ο-dimethyldithiof osf át (Menazon),

S- [ 2- (ethylsulfony 1) ethyl ] dimethylthiolfosfát (Dioxydemeton-s-methyl), diethy 1-S- [ 2- (ethylsulf iny 1) ethyl ] dithiofosfát (Oxydisufoton), anhydrid bis-O,O-diethylthiofosforečné kyseliny (Sulfotep), dimethyl-l,3-di (karbmethoxy) -1-propen-2.-yl-fosfát, dimethyl- (2,2,2-trichlor-l-butyroyl’ oxyethyljfosfonát (Butonat),

0,0-dimethyl-0- (2,2-dichlor-l-methoxy vinyl ) fosfát,

O,O-dimethyl-O-(3-chlor-4-nitrofenyl) thiofosfát (Chlorthion),

0,0-dimethyl-0- (nebo S) -2- (ethylthioethyl) thiofosfát (Demeton-s-methy 1), bis- (dimethylamido) fluorf ostát (Dimefox),

2- (0,0-dimethylf osf orylthiomethyl) -5-methoxypyron-4,

3,4-dichlorbenzyltrifenylfosfaniumchlorid, dimethyl-N-methoxymethylkarbamoylmethyldithiofosfát (Formocarbam),

O,O-diethyl-O- (2,2-dichlor-l-chlorethoxy vinyl) fosfát,

O,O-dimethyl-O- (2,2-dichlor-l-chlorethoxyvinyljfosfát,

O-ethyl-S,S-difenyldithiofosfát,

O-ethyl-S-benzylfenyldithiofosfonát,

O,O-diethyl-S-benzylthiolfosfát,

O,O-dimethyl-S- (4-chlorf enylthiomethyl) dithiofosfát (Methylkarbofenothion),

O,O-dimethyl-S- (ethylthiomethyl) dithiofosfát, diisopropylaminofluorfošfát (Mipafox),

O,O-dimethyl-S- (morf olinylkarbamoylmethyl) dithiofosfát (Morphothion), bismethylamidofenylfosfát,

O,O-dimethyl-S- (benzensulf onyl) dithiofosfát,

0,0-dimethyl-S a O-ethylsulfinylethylthiofosfát,

O,O-diethyl-O-4-nitrofenylfosfát,

O,O-diethyl-S- (2,5-dichlorf enylthiomethyl) dithiofosfát (Phendapton], triethoxyisopropoxy-bis- (thiof osf inyl) disulfid,

O,O-diethyl-O- ( 4-methy lkumarinyl-7) thiofosfát (Potasan),

2-methoxy-4H-l,3,2-benzodioxafosforin-2-oxid, oktamethylpyrofosforamid (Schradam), bis (dimethoxythiof osf iny lsulf ido) fenylmethan,

5-amino-bis (dimethylamido) f osf iny 1-3-fenyl-l,2,4-triazol (Triamiphos),

N-methyl-5-O,O-dimethylthiolf osf oryl) -3-thia.valeramid (Vamidothion) a

N,N,N‘,N‘-tetramethyldiamidofluorfosfát (Dimefoxj.

Deriváty kyseliny karbaminové

1- naftyl-N-methylkarbamát (Carbaryl],

2- butinyl-4-chlorfenylkarbamát,

4-dimethylamino-3,5-xylyl-N-methylkarbamát,

4- dimethylamino-3-tolyl-N-methylkarbamát (Aminokarb),

3.4.5- trimethylfenyl-N-methylkarbamát, j

2-chlorfenyl-N-methylkarbamát (CPMC),

5- chlor-6-oxo-2-norbornankarbonitril-0- (methylkarbámoyl) oxim,

1- (dimethylkarbamoyl) -5-methy 1-3-pyrazolyl-N,N-dimethylkarbamát (Dimetilan),

2,3-dihydro-2,-dimethyl-7-benzofuranyl-N-methylkarbamát (Carbofuran),

2- methyl-2-methylthiopropionaldehyd -O- (methy lkarbamoyl) -oxim (Aldicarb),

8-chinaldyl-N-methylkarbamát a jeho soli, methyl-2-isopr opy 1-4- (methylkarbamoyloxy) karbanilát, m- (1-ethylpropyl) fenyl-N-methylkarbamát,

3.5- di-terc.butyl-N-methylkarbamát, m- (1-methylbutyl) f enyl-N-methylkarbamát,

2-isopropylfenyl-N-methylkarbamát,

2- sek.butylfenyl-N-methylkarbamát, m-tolyl-N-methylkarbairiát,

2,3-xylyl-N-methylkarbamát,

3- isopropylfenyl-N-methylkarbamát,

3-terc.butylfenyl-N-methylkarbamát,

3-sek.butylfenyl-N-methylkarbainát,

3-isopropyl-5-methylfenyl-N-methylkarbamát (Promecarb),

3,5-diisopropylfenyl-N-methylkarbamát,

2-chlor-5-isopropylfenyl-N-methylkarbamát,

2-chlor-4,5-dimethylfenyl-N-methylkarbamát,

2- (l,3-dioxolan-2-yl) fenyl-N-methylkarbamát (Dioxacarb),

2- (4,5-dimethyl-l,3-dioxolan-2-yl) fenyl-N-methylkarbamát,

2- (l,3-dioxan-2-yl) fenyl-N-methylkarbamát,

2- (l,3-dithiolan-2-yl ] fenyl-N-methylkarbamát,

2- (l,3-dithiolan-2-yl) f enyl-N,N-methylkarbamát,

2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamát (Arprocarb),

2-(2-( propinyloxy) fenyl-N-methylkarbamát,

2- (2-propinyloxy) fenyl-N-methylkarbamát,

3- (2-propinyloxy) fenyl-N-methylkarbamát,

2-dimethylaminofenyl-N-methylkarbamát,

2-diallylaminofenyl-N-methylkarbamát,

4- diallylamino3,5-xylyl-N-methylkarbamát (Allyxicarb)

4- benzothienyl-N-methylkarbamát,

2.3- dihydro-2-methyl-7-benzofuranyl-N-methylkarbamát,

3-methyl-l-fenylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylkarbamát,

1- isopropyl-3-methylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylkarbamát (Isolan),

2- (N‘,N‘-dimethylkarbamoyl) -3-methylpyrazol-5-yl-N,N‘-dimethylkarbamát,

2- dimethylamino-5,6-dimethylpyrímidin-4-yl-N,N-dimethylkarbamát,

3- methyl-4-dimethylaminomethyleniminofenyl-N-methylkarbamát,

3-dimethylaminomethyleniminofenyl-N-methylkarbamát,

1- methylthioethylimino-N-methylkarbamát (Methomyl),

2- methylkarbamoyloxyimino-l,3-dithiolan,

5- methyl-2-methylkarbamoyloxyimino1,3-oxathiolan,

2- (l-methoxy-2-propoxy) fenyl-N-methylkarbamát,

2- (l-butin-3-yl-oxy) fenyl-N-methylkarbamát,

3- methyl-4- (dimethylaminomethylmerkaptomethylenimino) fenyl-N-methylkarbamát,

1.3- bis (karbamoylthio ) -2- (N,N-dimethylamino) propanhydrochlorid,

5,5-dimethylhydroresorcindimethylkarbamát,

2- (propargylethy lamino) fenyl-N-methylkarbamát,

2- (propargylmethylamino) f enyl-N-methylkarbamát,

2- (dipropargylamino) fenyl-N-methylkarbamát,

3- methyl-4- (dipropargylamino) fenyl-N-methylkarbamát,

3,5-dimethyl-4- (dipropargylamino )fenyl-N-methylkarbamát,

2- (allylisopr opy lamino) fenyl) -N-methylkarbamát a

3- (allylisopr opy lamino) f enyl-N-methylkarbamát.

Chlorované uhlovodíky y-hexachlorcyklohexan [Gammexan, Lindan, yHCH],

1.2.4.5.6.7.8.8- oktachloro-3a,4,7,7‘a-tetrahydro-4,7-methylenindan [Chlordan],

1.4.5.6.7.8.8- heptachlor-3a,4,7,7a-íetrahydro-4,7-methylenindan (Heptachlor),

1,2,3,4,10,10-hexachlor-l,4,4a,5,8,8ia-hexahydroendo-l,4-exo-5,8-dimethanonaftalen (Aldrln),

1,2,3,4,10,10-hexachlor-6,7-epoxy-l,4,4a,5,6,7,8,8«-oktahydro-exo-l,4-endo-5,8-dimethanonaftalen (Dieldrin),

1.2.3.4.10.10- hexachlor-6,7-epoxy-l,4,4a,5,6,7,8,8a-oktahydroendoendo-5,8-dimethanonaftalen (Endrin),

6.7.8.9.10.10- hexachlor-l,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,3,4-benzo[ o] -dioxathiepen-3-oxid (Endosulfan), chlorovaný kafr (Toxaphen), dekachloroktahydro-l,3,4-metheno-2H-cyklobuta[e d]pentalen-2-on, dodekachloroktahydro-1,3,4-metheno-lH-cyklobuta[e d]pentalen (Mirex), ethyl-l,la,3,3a,4,5,5,5«,5a,6-dekachloroktahydro-2-hydroxy-1,3,4-metheno-lH-cyklobuta [ c d ] pentalen-2-levulinát, bis (pentachlor-2,4-cyklopentadlen-l-yl), dinokton, l,l,l-trichlor-2,2-bis (p-chlorfenyl) ethan (DDT), ďchlorfenyldichlorethan (TDE), di- (p-chlor fenyl) trichlormethylkarbinol (Dicofol), ethyl-4,4‘-dichlorfenylglykolát (Chlorbenzylate), ethyl-4,4‘-dibrombenzylát (Brombenzylate), ísopropyl-4,4‘dichlorbenzylát, l,l,l-trichlor-2,-bis(p-methoxy-fenyl) ethan (Methoxychlor), diethyldifenyldichlorethan, dekachlorpentacyklo- (3,3,2,0^2,6,0^3,9,0^7,10)dekan-4-on (Chlordecon).

Nitrofenoly a jejich deriváty

4,6-dinitro-6-methylfenolát sodný (dinitrocresol),

2,2‘,2“-triethanolaminová sůl dinitrobutylfenolu,

2-cyklohexyl-4,6-dinitrofenol (Dinex),

2- (1-methylheptyl) -4,6-dinitrofenylkrotonát (Dinocap),

2-sek.butyl-4,6-dinitrofenyl-3-methylbutenoát (Binapacryl),

2-sek.butyl-4,6-dinitrofenylcyklopropionát a

2-sek.butyl-4,6-dinitrofenylisopropylkarbonát (Dinobuton).

Různé látky

Sabadilla,

Rotenon,

Cevadin,

Veratridin.

Ryania,

Pyrethrin,

3- allyl-2-methyl-4-oxo-2-cyklopenten-1-yl-tíhrysanthemumát (Allethrin),

6-chlorpiperonylchrysanthemumát (Barthrin),

2,4-dimethylbenzylchrysanthemumát (Dimethrin),

2,3,4,5-tetrahydroftalimidomethylchrysanthemumát, (5-benzyl-3-furyl )methyl-2,2-dimethyl-3- (2-methy lpropanyl) cyklopropankarbóxylát, nikotin,

Bacillus thuringiensis Berliner, dicyklohexylkarbodiimid, difenyldiimid,

4- chlorbenzyl-4-chlorfenylsulfid (Chlorobensid), kreosotový olej,

6-methyl-2-oxo-l,3-dithiolo- [ 4,5-b ] -chiňoxalin (Quinomethionate), (1)-3-( 2-f urf uryl) -2-methyl-4-oxocyklopent-2-enyl [ I ] - (cis+tr ans) chrysanthemummonokarboxylát (Furethrin),

2-pivaloylindan-l,3-dion (Pindon),

2-f luorethyl (4-bisfenyl)acetát,

2-f luor-N-methyl-N- (1-naftyl) acetamid, pentachlorfenol a jeho soli,

2,2,2-trichlor-N- (pentachlorfenyl) -acetimidoylchlorid,

N‘- (4-chlor-2-methy lf eny 1) -N,N-dimethylformamidin (Chlorphenamidine),

4-chlorbenzyl-4-fluorfenylsulfid (Fluoírbenside ),

5,6-dichlor-l-fenoxykarbonyl-2-trifluormethylbenzimidazol (Fenozaflor), tricyklohexylstannát,

2-thiokyanatoethyllaurát, /3-butoxy-/í-thiokyanatodiethylether, isobornýlthiokyanatoacetát, p-chlorfenyl-p-chlorbenzensulfonát (Ovex),

2,4-dichlorfenylbenzensulfonát, p-chlorbenzensulfonát (Fenson), p-chlorfenyl-2,4,5-trichlorfenylsulfon (Tetradifon), p-chlorfenyl-2,4,5-trichlorfenylsulfid (Tetrasul), methylbromid, p-chlorfenylfenylsulfon, p-chlorbenzyi-p-chlorfenylsulfid (Chlorbenside),

4-chlorf enyl-2,4,5-trichlorfenylazosulfid,

2- (p-terc.butylf enoxy) -1-methylethyl-2-chlorethylsulfit,

2- (p-terc.butylf enoxy) cyklohexyl-2-propinylsulfit,

4,4‘-dichlor-N-methylbenzensulfonjanilid,

N-(2-fluor-l,l,2,2-tetrachlorethylthio)methansulfonanilid,

2-thio-l,3-dithiolo- (4,5-6) chinoxalin (Thioquinox), chlormethyl-p-chlorfenylsulfon,

1,3,6,8-tetranitrokarbazol a prop-2-ynyl- (4-t-butylf enoxy) cyklohexylsulfit (Propargil).

Estery chrystanthemummono- a dikarboxylové kyseliny

3- (2,4-pentadienyl) -4-oxo-2-cyklopenten-l-ylchrysenthemumát,

3- (12,2-buteniyl) -4-oxo-2-cyklopenten-l-ylchrysanthemumát,

3-allyl-2-methyl-4-oxo-2-cyklopenten-l-ylchrysanthemumát,

6-chlorpiperonylchrysanthemumát,

2,4-dimethylbenzylchrysanthemumát,

2,3,4,5-tetrahydroftalimidomethylchrysanthemumát, (5-benzyl-3-f uryl) methylchrysanthemumát, methy 1-3- (2,4-,pentadienyl) -4-<oxo-2-cyklopenten-l-yl-chrysanthemumdikarboxylát a methyl-3- (2-butenylj -4-oxo-2-cyklopenten-l-ylchrysanthemumdikarboxylát.

Předmětem vynálezu je insekticidní prostředek, vyznačený tím, že obsahuje insekticidně účinnou sloučeninu zvolenou ze skupiny zahrnující insekticidně účinné karbamáty, organofosforové sloučeniny a pyrethroidy a benzylpropionylether obecného vzorce Ia,

X

ÍB když X znamená vodík,

Y a Z dohromady představují methylendioxyskupinu, s tou výhradou, že když jak X, tak Y představuje atom vodíku, má Z jiný význam než význam nitroskupiny.

Přednost se dává benzylpropionyletherům, ve kterých všechny X, Y a Z představují atomy chloru, a zejména sloučeninám obsahujícím tyto atomy chloru v 2,3,4; 2,3,6 a

2,4,5 konfigurací.

Lethalita insekticidních sloučenin, zejména karbamátů, synergicky vzroste přidáním benzyl-2-propionyletherů obecného vzorce Ia,

X

CH-O-CH-CHCW f/aJ kde

X, Y a Z představuje vodík, nitroskupinu nebo chlor nebo když X znamená vodík,

Y a Z dohromady představují methylendioxyskupinu, s tsotu výhradou, že když jak X, tak Y představují atom vodíku, má Z jiný význam než význam nitroskupiny.

Příklady těchto benzyl-2-propinyletherů jsou uvedeny v tabulce I a jejich synergický účinek s indekticidně účinným karbamáty je ilustrován v příkladu 6.

kde

X, Y a Z představuje vodík, nitroskupinu nebo chlor, nebo

Tabulka I

Sloučenina č.	X	Y	Z
II-A	H	H	4-CI
II-B	H	2-C1	4-CI
II-C	H	3-C1	4-CI
II-D	2-C1	3-C1	4-CI
II-E	2-C1	3-C1	6-C1
II-F	2-C1	4-CI	5-C1
II-G	H		3,4-CH2O2
II-H	H	2-C1	6-C1
II-I	H	2-NO2	3-C1
II-J	H	2-NO2	4-CI
II-K	H	2-NO2	6-C1
II-L	H	3-NO2	2-C1
II-M	H	3-NO2	4-CI
II-N	H	4-NO2	2-C1
II-O	H	4-NO2	3-C1

Lethalita insekticidně účinných organofosfátů a esterů cyklopropankarboxylové kyseliny se synergicky zvýší přídavkem 2-propinyletherů obecného vzorce

R—CHz—O—CH2--C==CH kde

R představuje aromatický uhlovodíkový zbytek ze skupiny zahrnující naftylový zbytek a skupiny obecného vzorce

X

kde

X, Y a Z představují vodík, nitroskupinu niobo halogen, s výjimkou jodu.

Jako příklady benzyl-2-propinyletherů je možno uvést sloučeniny II-A až II-F a II-H až II-O a sloučeniny uvedené v tabulce II.

Přednostními insekticidy jsou karbamáty, zejtnéna

1-naftylmethylkarbamát (carbaryl),

4-benzo (b) hhienyl-N-methylkarb^amát (Mobam),

3-methyl-l-fěnyl-5-pyrazolyl-N-methylkarbamát (pyrolan),

1- (dimethy lkarbamoyl) -5-methyl-3-pyrazolyldimethylkarbamát (Dimetilanj, o-isopropoxyfenylmethylkarbamát (Baygon),

8- (2-methylchinolyl)-N-methylkarbamát (GS 13798) a

3,5-diisopropylfenylmethylkarbamát (HRS 1422).

Přednost se dává též derivátům kyseliny fosforečné, zejména

O,O-dimethyl-S- [ 2-methoxy-l,3,4thiadiazol-5- (4H) -onyl- (4) -methyl ] dithiof osf átu (GS 13005),

O,O-diethyl-O- (2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyl) fosforothioátu (Diazinon),

2- chlor-i- (2,4,5-trichlorfenyl) 18 vinyldimethylfosfátu (Gordona) a

3-hydroxy-N,N-dimethyl-cis-krotonamiddimethylfosfátu (bidrin).

Tabulka II

Sloučenina i	i. R
II-P	(2-NO2)C6H4—
II-Q	(4-NO2)C6H4-
II-R	a-CioH7—

Příprava těchto sloučenin je ilustrována v následujícím příkladu.

Příklad 1

Sloučeniny II-A až II-F se připraví postupy popsanými v literatuře (J. P. Guermont, Mem. ser. chim. e‘tat (Paříž, 147 (1955) a I. Marszak, G. Diament and J. P. Guermont, Mem. ser. chim. e‘tat (Paříž) 35, 67 (1950). K roztoku 0,23 g (0,10 molu) kovového sodíku rozpuštěného v 90 ml propinylalkoholu se za míchání přidá 0,01 molu příslušného benzylhalogenidu. Reakční směs se 3 hodiny míchá při teplotě místnosti a pak se jednu hodinu vaří pod zpětným chladičem, aby reakce doběhla do konce. Reakční směs se nalije do 100 ml vody a olejová vrstva se extrahuje do etheru. Etherická vrstva se oddělí, promyje vodou, 10% roztokem hydroxidu sodného, nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se (Na2SO4) a za vakua zkoncentruje. Sloučeniny II-A, II-B a II-C se předestilují za sníženého tlaku a sloučeniny II-D, II-E a II-F se překrystalují z 95% ethanolu. Sloučenina II-H se může připravit podobně za použití odpovídajícího benzylhalogenidu.

Sloučenina II-R se připraví podobně, ale přečistí se chromatografií na silikagelu za použití benzenu jako elučního činidla.

Sloučeniny II-P a II-Q se připraví takto:

Směs 1,38 g (0,01 molu) bezvodého uhličitanu draselného, 0,01 molu příslušného benzylhalogenidu a 1,38 g propinylalkoholu se rozpustí ve 100 ml acetonu a roztok se 24 hodin vaří pod zpětným chladičem. Reakční směs se nalije do 100 ml vody a olejová vrstva se extrahuje etherem. Etherická vrstva se oddělí, promyje vodou,. 10% roztokem hydroxidu sodného, nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší (NažSCU) a za vakua zkoncentruje. Sloučenina II-P se předestiluje za sníženého tlaku, sloučenina II-Q se překrystaluje z 95% ethantolu.

Sloučenina II-G se připraví modifikovaným postupem přípravy sloučenin II-P a II-Q. Místo· propinylalkoholu se použije 3,4-methylendioxybenzylalkoholu a místo benzylhalogenidu se použije propinylbromidu. Surová olejovitá sloučenina II-G se rozpustí v horkém hexanu a během chlazení se vysráží výchozí látka, methylendioxybenzylalkohol. Roztok se přefiltruje a filtrát se za vakua zkoncentruje. Zbytek se chromatografuje na sloupci silikagelu a eluuje benzenem.

2-Proplnylchlornltrobenzylethery, sloučeniny II-I až Π-O, včetně, se připraví takto: Roztok 5% (hmotnost/objem) propinylátu sodného v propinylalkoholu se připraví reakcí kovového sodíku nebo hydridu sodného s bezvodým proípinylalkoholem. Ke 170 ml směsi propinylátu sodného a propinylalkoholu se přidá 0,1 molu chlornitrobenzylbromidu nebo chlornitrobenzylchloridu a směs se 5 hodin míchá při teplotě místnosti a pak se vaří pod zpětným chladičem, až již v podstatě neobsahuje benzylhalogenid (1 až 2 hodiny). Větší část propinylalkoholu se oddestiluje za sníženého tlaku, ke zbytku se přidá 100 ml vody a směs se extrahuje etherem nebo benzenem. Organická vrstva se oddělí, promyje nasyceným chloridem sodným, vysuší (NazSPí) a podrobí frakční destilaci. Získaný odpovídající chlornitrobenzyl-2-propinylether se identifikuje infračerveným spektrem a spektrem nukleární magnetické resonance.

Výtěžky, body tání, body varu, analýzy a spektrální data jsou uvedeny v tabulkách III, IV a V.

3u +-» 4tí'. Φ a

\φ β^;

CJ φ

>

φ >o β· β

l·—1 e

β

P-l

Φ

Cu co

2 1

£1

2

2 ^: I

1 Ο

ο

I Ο

ο

III ο

21 I

III ο

2|

ο

21 |

III ο

2[ 1

<—»

Č4 2 U 1

2 |

1

I

|

1

I

1 ο

2

1 ο

ÍN

υ

CM

ο

C4

ο

Ν

1

0x1

2 ο

III Ο-

CM

X ο

III Ο-

£

X C

III Ο

2 ο

III CJ

1 ?-< <

<3

?^*χ ČM

1 Ο

υ

2

Μ

Ν

IX |

2

Ν

X

Ν

271 X

Ν

Ν X 00

Ν X 0C

X

Ν

ο

2

Ο

X

2

Ο

X

2

X |Ο

2

X

ο

2

I

1

CN

(Ν

1

04

Μ

04

!Ν

| 1

CX]

04

CM

(Μ

Οί

ř-i

II

Λι

?Η <

Ρ-ι

II

ί-< <

ΪΗ

11

II

ί~< ?-<

£

II

ll·

ί-ι

II

<

< 04

Η—χ cm*

γΗ

00*

< CM*

04

’τΐ τΗ

οο*

< ΟΜ^

04*

ť rH

< < 04* 04*

οί

τΗ

τ-Η

< CM

1—X] Η—X 04~ τΗ

<Λ

C0

χΓ

w'

e

ω*

Τβ

4-Γ

β'

Μ

Ό*

4-Γ

ω <Λ

τί

4-Γ

Τ3

W

Τ3

4-»

<—Ζ

-_<

X—'

«_>

χ—,

'—'

’—*

χ—<

CD

ΟΟ

CD

cd

rH

Ο

00

ο

00

04

ΙΟ

r-í 00

cd

C0

□5

CD

00

ΟΟ

σ>

ΟΟ

CO

τ—

rH

ο

ΟΟ

CX1

^ρ

τ-Η

CO

οο ,ιη

rH

CM

00

CM

CO*

00*

CM*

ο*

^Ρ*

χρ

04*

!<

’ψ*

^Ρ*

cm*

οΓ-χίΤ

04*

Ο*

ι>Γ

CM

W

X

X I

τ

X |

1

/“Ί

1

r—S

1

,—.

ο

ω

ο

Ο

ο ο

C0

ο

III

111

III

111 III

III

ο

Ο

υ

ω

Ο Ο

υ

Ο

.—,

’—'

'—'

>—.

S-.

X—/ X—

CM

τΗ

cd

04

οο

04 τΗ

τΗ

00

CM

οθ

ο

τΗ

CM

04

04 Ο-

Γ“{

04

C0

ΟΟ

04

τΗ

ΟΟ

rH

04 ιΗ

οο

04

00

04

οο

(Μ

οο

04

ΟΟ 04

00

(Ν

o β

Φ

N

Φ r~H ctí β

ΗΗ	β •·_Ν· ρ—?
1—<	73
β	3
	<
β ,α β Η

O β Φ 4-* >CJ O >

°β ^sw• ® β Η·\β

4—’ β ctí β θ > Ή β ω ο

φ ω r .Η β >—

4tí φ

>Ν >Φ ΙΞ“¹

Ctí β

•ρ—1 φ

>ο

Ο W ω >ο ιω ο

ΟΟ

CO

Ο

CO

			ΙΩ
04 ΟΟ	rH ΟΟ	πΗ ΙΩ
⁰⁰		7-^ řx	cď
ΙΛ Ο0*	ιη* οο*	CO* 04
U0	ΙΩ

in	•r IP	«Φ 00	S2
oo	oo i>	τ-l CO	rH Μ
in co	írf co	00* CM*	0θ”<Ν
ID	LO
o K	O 2	U 2	O 2

ΙΩ	í>
O	o
o	o*
·	’—'
tH	rH
00 1	00
1 CD	1 co	b·.	σ>
t>x		1Ω	CM

Ο ΙΩ σ> b>

ΙΩ ΙΩ

CT)

CQ

P.

ω

CZ) L_ '05 a

	CM _ K e* . O-	u III o N I CM
II I i	1 N E. CM
π \|	\|K]
Ph	t-l	Ph	il	II
<	< rH	< CÍ	C\f	τ—1
w	w	tn	TÍ	4-4
	·	'—'
o	LO	co.	co	CO
ΙΌ	CO	Lf)	CM¹	CO'

r>	tx	M<	M*	cm

tx	co	co.		tx
00	co	tn	rH	co
co	co	M?		cm

t-i ω

>o s

P í-l co t4

CM

P cu w

O

CO

N '>>

<

o

P

4-» >CJ o

Λ px >

op f-í £“) 'r-l s

E-f 'CO

P cd >

cd +-»

O r—I

Λ

0) cd

4-*

O ft

cd

P •r-1

P >u

P o

cž5 o

i—I w

5ι—I

E\|
1
o	O
III	lil
o	o
—	'—'
05	05
rx	rx
CM	CM
CO	CM

El co CO CM CM rM CO CM

CM tx	CO CO
O 05	oo tn

CO CM	05 tn
M¹	co

CC	CO S
τ—1 CO	<et O.
03 CM	05 uT
Pí<	co
O I	□ ®

IT>

co o

ID

O

CM >05

Tabulka IV

Sloučenina Sloučenina, název a vzorec Výtěžek Bod varu Analýza % Infračervené Spektrum číslo % (Torr) nebo vypočteno nalezeno spektrum NMR (5, ppm] bod tání °C (cm^-1) _ £ 7? o tclgi”

O

T	1	Ig		o (	K 1
u lil	1 <	I í-l <		1 CÓ £
o			Μ 1	o	O
N	N	N	£ 1	' N	sf
£	£		o	K	re
CM	CO	co	l	CM	CM

ř-í <<

<

cm	CM	rH			CM^	CM_
w	Tj	+0	rj	o	ω	T?
		'		'-—'	·
co	co	.co	Φ	o	τΗ	tH
o	o	CM	CD	□	CM	I>
Φ	φ	cm	O·	I>	φ	co

σ» co « K i £ I I ω I i ω ,-- CM

X31 ° iLs o o , III lil £ o o co o

ΰ og

CO rH o o oo io CM CM CO CO CM rH

CO CO CM rH CM

CM rd LO CO CM tH

r—I		co	Φ	r*H
co	co	00	o	CO
φ	c<	cm	φ	o

CM ’Φ CO Wh CO cm *φ o. co o £ Z

CM 'Φ CO CO E\CO cm ’Φ o· co υϊΖ ιη

CD

LO o

CM

I tc ω Pj a<

rH β β' ^!v K I li

Έ5 Γ0

-i O

N £

CM co 10 10 o ’Φ cd to co co ω co t< ’Φ <φ cm

O o lil III o o

O tO lo co CM CM CO CM

CO ’Φ to co CO oo co <O rH to co co o £ o

’Φ

K o

ni

O o

-3 I «V ř—H I o O f-1 i ft i £ i? s¹

Φ rQ O <D o

o

OJ

CM CM £

o

Φ o fí I .5 i a ' o o

I a i

I CN <γ k βυ a i tí '-a

S E

JO CD O O s_< eo ϋ o

-Φ -JI £

fi

Λ III

4-> n c i .3 K ftrj o i '

9·ο

Λ I

-¹³ η φ í β í >»·§

4—¹ 2 ra o β I a B řM

Pí \Q)

O ň

cd

BKSXaSKKSKSSKKSKKSSSS

Další NMR spektrální data některých substituovaných benzylpropiniyletherů.

'to o< > o G O

4- »

O

5- i Pm '03 >

O r-H

N a

φ £5

SQ)

O

S s

o co co «

♦r“l a

ω >o o w

CZ5 >O

CO

Ui +J

4<í +-»

Cfl

CM 00 CO OJ oo oo 0O CO Oo t> θ'. Oo Μ< gf T-t in bý co O tH cd co m< rti ίο) m^ -Φ Tfi m m co m^ tx ·Φ ιη o m^ cg vj. in oj oo oj oj oj oj oj oj oo cm oo oo oj oo oj OJ 00 O] CM oj oj k κ κ κ a tc ffita sa κ a: s κ a: κ e £: £: £ £: κ

OJOJOJOOOJOJOJOOOJOOOJOJOJOJOOOOOOOOOOOOOJ t? cf ό ό ό ίο χΓ Td τί ό* ό ό ό ίο ό ίο ί3 ίο ό ίο ιγΓ co Cn 0θ Ιθ Cm LO cn tx oo CO 00* CO Cm O) co co

O tH T-H rH CM CM CM CM CM rd rH CM^ CO CO^ CO rH CM^ CM^ CO_ CO

Tjf rjT Tj? TfT xfT Tj? τφ rjT TjT TfT tJI »φ τφ Tfi sbbsxxsbmeeskkbkssks

CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM

737)7)7373737)73757)7)737)7)757)7575737375

CM*' co o oo t< co oo of co uď cm cm co co oo cm t^. t>> cm >> bs m co in co co mm oo ιό cd cx c·^ co o co co co co co,

TfT ’Φ sp

X ffi Mt MI ffi X K ffi

M* CO CO CO ffi oo s a’ a” a' a“ a' a „Ktcm K co co co co co CM „ „ _ _ „ cn a a a a a ffi ffi ffi co co £5 a a'«

£ m

m

”Φ

ffi

oo

t>

£

o

cm in

coin

£

cm

o

r.

m

cn

”Φ

rH

Mc

cn

’φ

cn

CM O

σ>

CM^

cn

L··.

cn

o

cn

CM CD

K

t<

00

Cx

Os

oo

00

o.

oo

co

w

|

I

73

|

1

c/}

|

7)

t<

|

7)

I

|

t<

1 CM

l O

co

1 O

00 m

in

If)

cn

l<

O

cn

CD

o

co

r-4

O

CM

O

CM

σ>

O

rH

CM

CD

CM

cn

co

cn

CM

cn

CO

in

Cx

C<

c<

l>

co

K

C<

c<

co

C<

c<

t>

C<

t>T

ta

O h jZ 2 0,

04 N M M Ή »-4 fc—i r—i ooooooooo n2Z222m444 _N^^««^^uc04uoc04 rf _^^θθθοωωθιΛ _rt-o o o o OUO2 Λ4 ιή co 4 ιό mJO ΟΟΟΟ2222 CM CO Ml co cm cm oj cm co co cm cm cm cm cm co oj cm cm 00

Body tání uvedené v předcházejícím příkladu byly měřeny na Fischer Johnsově přístroji. Body tání a body varu jsou nekorigoivané. Infračervená spektra byla získána na mřížkovém spektrofotometru Perkin-Elmer 137. Spektra nukleární magnetické resonance byla získána na spektrofotometru NMR Varian A-60 a Varian A-60A, při teplotě 38 stupňů Celsia, přičemž signály jsou vztaže.ny k internímu standardu tetramethylsilanu. jak spektra nukleární magnetické resonance, tak infračervená spektra byla pořízena v tetrachlormethanu. Chromatografie v tenké vrstvě byla prováděna na skleněných deskách povlečených sillkagelem G. Sloupcová chromatografie byla prováděna na neutrálním kysličníku hlinitém (Woelmj stupně aktivity I. Výtěžky se vztahují k izolovanému produktu a nebyly zlepšovány » dalším zpracováním vedlejších produktů.

Účinnost synergických látek podle vynálezu je pravděpodobně ve vysoké míře závislá na jejich schopnosti interferovat s účinkem směsné funkční oxygenasy (MFO) nebo jej potlačovat. Uvedený enzym je obsažen ve hmyzu a v mnoha případech může přinejmenším metabolizovat insekticidy na relativně neškodné produkty, které nepůsobí letálně. V důsledku toho je synergický účinek jakékoli konkrétní synergické látky v kombinaci s jakoukoli insekticidně účinnou látkou závislý nejen na účinnosti synergické látky při inhibici metabolismu MFO, alé i na stupni, v jakém konkrétní insekticid podléhá detoxifikaci působením metabolismu MFO.

Tak například insekticid „Carbaryl“ má poměrně malou letalitu pro běžnou mouchu domácí, poněvadž snadno podléhá metabolismu MFO na produkty pro hmyz neškodné. Synergické látky podle vynálezu jsou proto velmi účinné při zvyšování letality Carbarylu. Na druhé straně insekticid „Dimetilan“ je relativně letální pro mouchu domácí, a i když lze jeho účinek ve značné míře zvýšit synerglckými látkami podle vynálezu, je přírůstek letality nižší (v důsledku toho je i stupeň synergismu nižší) než u Carbarylu.

Synergické směsi insekticidně účinných karbamátů se sloučeninami podle vynálezu mají obvykle takový účinek, že tato kombinace má stejnou letalitu jako podstatně vyšší dávka samotného insekticidu. To platí obvykle i o insekticidně účinných esterech chrysantemummono- a dikarboxylových kyselin.

Spojení synergických sloučenin s insekticidně účinnými organickými sloučeninami fosforu má v mnoha případech za následek * zvýšení letality. V některých případech se letalita nemění a v některých případech dokonce poklesne. Na základě dosavadních znalostí je tento pokles letality možno, zejména v případě některých fosforothioátů nebo -dithioátů, vysvětlit tím, že alespoň některé MFO metabolity těchto insekticidů jsou pro hmyz letálnější než původní sloučeniny a vlastní účmek původních sloučenin jako insekticidů je právě závislý na vzniku těchto letálních derivátů metabolismem MFO Tím, že synergická látka inhibuje MFO metabolismus, nebo tím, že s ním interferuje, dochází pravděpodobně k tomu, že na výsledný účinek má větší vliv inhibíce metabolického zvýšení účinnosti než inhibíce metabolické detoxifikace.

Tam, kde je ve spojení s organofosfáty jako insekticidy pozorována čistá synergie, je rozsah metabolického zvýšení účinnosti buď malý, nebo méně důležitý než metabolická detoxifikace. Žádný účinek synergické látky je možno vysvětlit buď rovnováhou metabolického zvyšování účinnosti s detoxifikací, nebo tím, že nedochází k inhibici ani jednoho z těchto jevů.

Následující příklady ilustrují zvýšenou letalitu insekticidně účinných karbamátů, organických sloučenin fosforu a insekticidu pyrethrum, když se těchto látek použije ve spojení se shora popsanými propinylovými sloučeninami podle vynálezu.

V insekticidních prostředcích podle vynálezu obsahujících jednu ze shora uvedených insekticidně účinných sloučenin a jednu z propinylových synergických látek podle vynálezu může být obsažena asi 0,1 až asi 10 dílů hmotnostních synergické sloučeniny na 1 díl hmotnostní insekticidně účinné sloučeniny. Přednostně je tento poměr alespoň asi 0,5 dílu hmotnostního synergické látky na 1 hmot. díl insekticidu.

Insekticidních prostředků podle vynálezu se může použít nejrůznějšími způsoby a mohou se mísit s jinými látkami, jako vehikuly, nosiči a pomocnými látkami, jejichž povaha závisí na způsobů aplikace. Tak se může například účinných složek, tj. insekticidu a synergické látky, použít ve formě prášku. V tomto případě se tyto látky mísí s pevnými nosiči jako jsou hlinky, například s valchářskou hlinkou, bentonitem, mastkem, křemelinou nebo infusoriovou hlinkou. Rovněž se může použít nosičů jiného typu něž z hlinek, například vedlejších produktů ligninu, dřevné moučky nebo moučky ze skořápek vlašských ořechů.

Pro použití ve formě kapalného postřiku se účinné složky mohou dispergovat nebo rozpouštět v kapalném nosiči. Může se použít různých běžně známých nosičů, jako vody, uhlovodíkových rozpouštědel různých typů, nižších ketonů, alkoholů a směsí těchto látek, jedinou podmínkou je, aby použité nosiče byly inertní vůči aktivním složkám.

V některých případech jsou požadovány emulze nebo¹ disperze činných složek v kapalném nosiči. Takové systémy je možno připravit rozmícháním účinných složek v nosiči. Jako pomocných látek k tomuto účelu je možno použít povrchově aktivních emulgátorů nebo dispergátorů, například sulfátů mastných alkoholů, například sulfonovaného ricinového oleje nebo alkylbenzensul198113 fonátů, mýdel, jako oleátu sodného a neiontových povrchově aktivních látek, jako jsou vysokomolekulární alkylpolyglykolethery. Tyto emulgátory a dispergátory mají obvykle vlastnosti smáčedel.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat též pomocné látky, jako jsou smáčedla a zvlhčovadla.

Prostředky podle vynálezu, obsahující též nosiče a různé pomocné látky, je možno připravovat běžnými způsoby a obvykle obsahují asi 2 až asi 20 % hmot. účinných složek (tj. synergické látky a insekticidu), i když je samozřejmě možno pro trh vyrábět i koncentráty obsahující asi 10 až 80 % účinných složek, které si pak naředí sám uživatel. Je samozřejmé, že prostředků podle vynálezu je možno používat též v aerosolových baleních, v tomto případě není do shora uvedených poměrů zahrnut propellant. Obsah propellantu v aerosolovém prostředku je obvykle 25 až 95 %, vztaženo na celkovou navážku.

Příklad 2

Synergický účinek směsí insekticidně účinných karbamátů s 2-propinylethery

Zjišťuje se synergický účinek sloučenin II-A až II-H ve spojení s carbarylem a pyrolanem. Pracuje se metodou používající nádoby s filmem insekticidu. Zkušebním hmyzem jsou 5 dní staré mouchy domácí Wilsonova kmene, nerozdělené podle pohlaví, u kterých nebyla prováděna předběžná selekce insekticidem. Připraví se roztoky insekticidu a synergické sloučeniny v acetonu o koncentraci 1 mg/ml. Do skleněné nádoby o objemu 0,57 litru širokým hrdlem se umístí vždy příslušná kombinace insekticidu a synergické látky, zředěná 3 ml acetonem, a převalováním nádoby se po odpaření acetonu vytvoří na stěnách nádoby film zkoušeného systému. Mouchy se převedou do nádoby po anesthesi kysličníkem uhličitým a udržují se v nádobě při teplotě místnosti. Nádoba se zakryje perforovanou hliníkovou fólií, která přidržuje rovněž kousek bavlny s nasátým 10% roztokem cukru. Počet uhynulých much se stanovuje v intervalech, ale zaznamenaná mortalita se vztahuje k celkovému výsledku za 24 hodin. Všechny povalené nehybné mouchy se považují za mrtvé. Pak se stanoví „kontaktní synergický poměr“ (SR), což je poměr LCso Insekticidu samotného k LC50 insekticidu použitého spolu se synergickou látkou. Hodnota LCso insekticidu byla zjištěna z logaritmického grafu závislosti % mortality na použité dávce.

LCso samotného carbarylu je pro mouchu Wilsonova kmene 1,0 mg na nádobu, při shora popsaném způsobu stanovení, pro samotný pyrolan je LCso 0,15 mg na nádobu. LCso kombinací insekticidu a synergické látky se stanovuje při váhovém poměru synergické látky k insekticidu 5 : 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VI:

Sloučenina číslo

Tabulka VI

Kontaktní synergický poměr Carbaryl Pyrolan

II-A	50
II-B	50
II-C	100
II-D	200
II-E	120
II-F	150
II-G	100
II-H	300

Účinek sloučenin II-C, II-D a II-E s dimetilanem a GS 13 798 se zjišťuje zkouškami na mouše domácí kmene CH, resistentní proti více prostředkům. Mouchy se zchladí a na jejich hřbetní část se nanese acetonový roztok synergické látky a insekticidu v poměru 2 : 1. Zkoušky se provádějí 2X vždy za použití 10 samiček mouchy domácí starých 4 až 5 dnů. Po ošetření se mouchy převedou do Petriho misky z plastické hmoty s bavlnou namočenou v roztoku cuk7 ru ve vodě. Mortalita v % po 24 hodinách, vypočtená jako průměr z obou zkoušek, je uvedena v tabulce VII. Pokud se použije stejných dávek insekticidu bez synergické látky, je mortalita 10 až 40 %.

V tabulce VII a v následujících tabulkách jsou dávky topikálně aplikovaných insekticidů a synergických látek vyjádřeny v mikrogramech na mouchu ((Ug/moucha), pokud není uvedeno jinak.

Dávka insekticidu:

Dávka synergické lát- O ky: 10

Tabulka VII

Diraetilan

GS 13 798 1 2 synergická sloučenina číslo

II-C 0

II-D Ů

II-E 10

100 92

100 100

Synergický účinek benzyl-2-propinyletherů ve spojení s insekticidem „mobam“ se stanovuje zkouškami na mouše domácí IN/ /WHO kmene a kmene Rutgers A. Synergická látka a insekticid se rozpustí v acetonu v takovém množství aby 1,0 μΐ roztoku aplikovaný na thorax tří- až pětidenní samičky mouchy domácí, anestetisované kysličníkem uhličitým, obsahoval požadovanou dávku. Po ošetření se mouchy uzavřou po 10 do 3 až 5 sádrových Petriho misek, kde se 24 hodin udržují pro zjištění mortality. Do misek se umíst bavlněný knot s rekonstituovanou smetanou. % mortality po 24 hodinách pro kmen IN/WHO jsou uvedena v tabulce VIII, pro kmen Rutgers A v tabulce IX.

Tabulka VIII

Dávka

„Mobamu“: Dávka sy-	0	0,20	0,20	0,10	0,10	0,05	0,05
riergické látky:	1,0	0	1,0	0	0,50	0	0,25
Synergická sloučenina
číslo
II-C	—«	2	99	0	27	0	4
II-D	0	2	100	0	50	0	10
II-E	0	2	100	O	33	0	5
II-H	10	25	100
II-I	7	'25	97
II-J	13	25	100
II-K	10	25	100
II-L	3	25	89
1I-M	10	25	90
II-N	—	12	97
II-O	10	25	60

ιη

Ή θ' ιω ο~ ίΠ rH

Ο

CO

ΪΩ

Ο

CM

Ο tv ο

co <□ οί

Ο bs ο tx CM Ο CO t> Ο) ίΩ

Ο

CD

Tabulka IX ο

C0

Ο θ' ο

ΛΩ

ΙΩ ί<

«Φ

Λ S (β '<Β ο

g g λ £?.. 44 « 44 S >> > 43 > S 2^ 'Ctí Ο '5 F+3 020*2 'OS (β 'S.š s >u d 3 w w *53 U Q W ffi -π J

Jfí I 1 I I I I I t :r. WMHHI—IWMMh-l 'Ψ I—< ►—I I—( I—II—I >—I I—< K—I

Vliv měnění dávky insekticidu a poměru synergické látky k insekticidu je dále ilustrován pro kombinace synergických sloučenin II-D, II-E, II-F a insekticidu Mohan v tabulkách X, XI a XII. Tabulka X ukazuje °/o mortality u mouchy domácí kmene IN/WHO hodin po topikální aplikaci insekticidu Mobam, a to jak ve směsi se synergickou látkou II-D, tak bez ní. Tabulka XI ukazuje mortalitu za použití synergické sloučeniny II-E a tabulka XII za použití synergické sloučeniny II-F.

Tabulka X

Poměr synergické látky k insekticidu:	Samotný insekticid	0,5/1	' 1/1	2/1	5/1
Dávka insekticidu 1,0	73	97	100	100	100
0,50	33	57	100	97	100
0,25	7	30	63	83	97
0,13	0	7	17	—	50
			Tabulka XI
Poměr syner-	Samotný	. 0,5/1	1/1	2/1	5/1 ' -
gické látky k insekticidu	insekticid
Dávka insekticidu 1,0	93	100	100	100	100
0,50	83	97	97	93	100
0,25	27	53	77	73	67
0,13	—	30	27	17	40
			Tabulka XII
Poměr syner-	Samotný	0,5/1	1/1	2/1	5/1
gické látky k insekticidu:	insekticid
Dávka insekticidu
1,0	93	100	93	93	100
0,50	83	70	83	80	97
0,25	27	33	57	27	73
0,13	—	3	10	0	23
Data uvedená v tabulce X ukazují že dáv-	množství	Mobamu	a látky II-D, dosáhne se
ka insekticidu (1,0 ^íg/mouchu), která ne-	LD100 již s množstvím 0,5 ,ug.
poskytuje uspokojivou kontrolu (LD73] po-	Synergický účinek sloučeniny II-K ve spo-
skytuje tuto 1	kontrolu, když	se ji použije ve	jení s insekticidem Dimetilan, Pyrolan, Bay-
směsi s 0,5 ^g synergické látky (LD97). Když	gon a HRS 1422 je ilustrován daty mortality
se použije kombinace složené ze stejného	po 24 hodinách v	tabulce XIII, XIV, a XV.
			Tabulka XIII
Dávka Dimetilanu	Samotný Dimetilan		Dimetilan s 5 díly
					sloučeniny II-K
	0,25		100		_
	0,13		43		100
	0,063		17		70
	0,031		0		7

Tabulka XIV Samotný Pyrolan

Pyrolan s 5 díly sloučeniny II-K

Dávka Pyrolanu

5,0		43	—
2,5		10	—
1,3		3	—
0,63		0	—
0,25		—	80
0,13		—	40
0,063		—	7
Tabulka XV			Synergický účinek různých benzýl-2-propinyletherů uvedený v tabulce I a II ve spo-
Insekticid	0,125		jení s insekticidem Diazinon a GS 13 005 se
Samotný Baygon	0		zjistí zkouškami topikální aplikace na mou-
Baygon s 5 díly sloučeniny			še domácí kmene IN/WHO, Rutgers A a kme-
II-K	83		ne CH, resistentního k více prostředkům,
HRS 1422	0		za použití postupu popsaného v příkladu 2.
HRS 1422 s 5 díly			% mortality po 24 hodinách u kmene IN/
sloučeniny II-K	77		/WHO jsou uvedeny v tabulce XVI, ^u kmene Rutgers A v tabulce XVII a kmene CH v ta-
Příklad 3			bulce XVIII. Stejná dávka samotného insekticidu aplikovaného na mouchy kmene CH
Synergický účinek benzyl-2-propinylethe-		způsobuje mortalitu 10 až 40 %.
rů ve spojení s insekticidně nickými sloučeninami fosforu	účinnými orga-

>

X ca

Λ!

ř—*1

Λ ca

Η

ΙΟ ΙΟ Ο CM θ' ο^Λ

ΙΟ

Ο

Ο Ο

Ο ΙΟ rd CM

Ι°°Ι

ΙΟ ο

ο

C0

CZ3

Ο

C

Ο

C «»Μ

Ν

S

Ο ΙΟ τη cm θ' ο ο

rd θ'

Ο

ΙΟ θ'

05 Ο tx 05 05 05 Ο 05 co 05 <0

ΙΟ b* ΙΟ 00 C0 CO οω oco 00 05 05 05 CO ο

Ή θ'

CO ΙΟ Ο θ' θ'

CO

Ο f-i tí

g.Jd κ·*'» -μ_ι C/3 \C0

050505050505t^05CDCDCM Η Η Η H rt rl d Η Η H o soo o ω o Td id rd id

IO o ιο CM Tři

10 10 o

co

CM

CM cti 5 2ť3 ηξ ω £ W 'CO _tí

Q .3

S >ω s 2 (Z) V) g ω a w E «„lil *”I Η^-1 Η·!

,Μ j § 2 Ο ο, Οκ

I I I I I I I I

Tabulka XVII

Dávka GS 13 005:	0	1,0	1,0
Dávka synergické
látky:	5,0	0	j 5,Q
Synergická sloučenina			i
II-H	7 '	13	í 100
II-I	3	13	83
II-J	0	13	100
II-K	0	13	100
II-L	0	13	83
II-M	0	13	63
II-N	—	2	60
II-O	3	13	47
II-P	0	3	92
II-Q	0	3	100
II-R	0	2	⁵⁵
		Tabulka XVIII
' ' ...........		Diazinon	GS 13 005
Dávka insekticidu:	0	5	1
Dávka synergické
látky:	10	10	2
synergická látka č.
II-C	0	95	75
II-D	0	60	95
II-E	10	65	100
Synergický účinek sloučeniny II-K ve spo-	dosaženými % mortality v tabulkách XIX a
jení s insekticidem Gardona	a Bidrin na	XX.
kmen mouchy domácí IN/WHO je ilustrován
		Tabulka XIX
Dávka insekticidu Gardona	Insekticid Gardona samotný	Gardona s 5 díly sloučeniny
			II-K
0,125		100	—
0,063		73	100
0,031		13	63
		Tabulka XX
Dávka insekticidu Bidrin	Insekticid Bidrin samotný	Bidrin s 5 díly sloučeniny II-K
0,13		0	57
0,063		0	0

Příklad 4

Synergický účinek ve spojení s insekticidem Mobam a GS 13 005 u samečků rusá domácího

Synergický účinek sloučenin. II-H a II-K ve spojení s mobanem je ilustrován; daty mortality po 24 hodinách u samečků rusá domácího (Blatella Germanicus). Výsledky jsou uvedeny v tabulce XXI, Synergická látka a insekticid se vždy rozpustí v acetonu a směs se aplikuje ve formě malých kapiček na thorax hmyzu. Stejné dávky pouze synergické látky mají nulovou insekticidní účinnost.

0,12

0,60 (a)

Tabulka XXI

Dávka mobamu: 0,12

Dávka synergické látky: O

Synergická sloučenina č.

II-H 10

II-K 10 kontrolní pokus (b) — kontrolní pokus (c) —

100 &

a) Synergická látka aplikována 2 hodiny před podáním insekticidu.

b) V době podání synergické látky a rovněž v době podání insekticidu hmyz pouze potřen acetonem.

c) Hmyz neošetřen

Synergický účinek ve spojení s insekticidem GS 13 005 sloučenin podle vynálezu II-H, II-K, II-P, II-Q a II-R je ilustrován daty mortality po 24 hodinách rusá domácího, uvedenými v tabulce XXII. Stejné dávky samotné synergické látky poskytují nulovou mortalitu.

τ»

Tabulka XXII

Dávka GS 13 005:	0,08	0,08	0,08
Dávka synergické
látky:	0	4,0	0,40 (a)
Synergická sloučenina
c. II-H	15	_	100
II-K	15	—	: íoo
II-P	23	60	90
II-Q	10	—’	95
II-R	10	—	100
kontrolní pokus (b)	0	10	0
kontrolní pokus (cj	0	0	5
		Synergický účinek různých synergických
a) Synergická látka aplikována	2 hodiny	sloučenin ve	spojení s insekticidem Pyre-

b) před podáním insekticidu.

V době podání synergické látky a rovněž v době podání insekticidu hmyz pouze potřen acetonem.

Hmyz neošetřen.

thrum se zjistí topikální aplikací na resistentním CH-kmeni mouchy domácí způsobem popsaným v příkladu 2. Mortalita v % po 24 hodinách je uvedena v tabulce XXIII. Po aplikaci samotného insekticidu je mortalita 10 až 40 °/o.

Příklad 5

Synergie insekticidu Pyrethrum

Tabulka XXIII

Dávka insekticidu Pyrethrum: 0

Dávka synergické látky: 10

Synergická sloučenina č.

II-C o

II-D 0

II-E 10

Průměrný procentuální podíl uhynulých much kmene CH v %, v závislosti na čase po postřiku insekticidem Pyrethrum samotným a po postřiku jeho směsí se synergickou látkou, je uveden, v tabulce XXVI. Zkoušky se provádějí vždy 2X za použití 50 much kmene CH na jeden test. Připraví se roztoky, obsahující vždy v 1 ml acetonu jednak 100 mg a 200 mg látky Pyrethrum, jednak

200 mg synergické látky a jednak směs 100 miligramů látky Pyrethrum a 100 mg synergické látky. 50 much domácích kmene CH se umístí ve 40 1 postřikové komoře a stříkací pistolí se do komory rozpráší 1 ml zkušebního roztoku. Roztok obsahující v 1 ml 200 mg samotné synergické látky nezpůsobuje žádný úhyn.

Tabulka XXIV

	198113
O co	cm c*s íd CO 00 Ó)
50	CM CD CO CO 00 05
40	00 CM bs U0 00 4
30	Γ- T\|1 ffl co co m f
Minuty 25	cm oin · ........................... co co in
20	in o * cx co xr
vn r-f	Tfl Tf rH τ—1
O 1—1	co 0) CM
ID	co co in
'(8 O •pH &0 t-l /H Sxtť d	O O O o i—l i
Dávka mg/ml Pyrethrui	o o o o o o c i-l CM τ—1
Synergická látka	II-E

Selektivitu synergických sloučenin podle vynálezu ilustrují výsledky testu, při kterém se sleduje prodloužení doby spánku a výsledky testu akutní toxicity, prováděných na satncích švýcarských albínských bílých myší.

Příklad 6

Prodloužení doby spánku způsobené podáním depresantu barbiturátového a nebarbiturátového typu ve směsi se synergickou látkou

Stanovuje se účinek různých synergických sloučenin na dobu spánku po podání sekobarbitalu sodného jSecobarbital) a 3,3-diethyl-5-methyl-2,4-dioxypiperidinu (Noludar). Rovněž se provedou kontrolní pokusy, při kterých se nepodává synergická látka. Jako zkušebních živočichů se použije asi 38 dnů starých myších samců o váze 25 až 30 gramů. Synergická látka se podává v dávee

74,0 mg/kg (zředění 2,0 mg/0,1 ml kukuřičného oleje), v dávce 110,0 mg/kg (zředění 3,0 mg/0,1 ml oleje j. Secobarbital se podává v dávce 37,0 mg/kg (zředění 1,0 mg/0,1 ml vody) a Noludar v dávce 110,0 mg/kg (zředění 3,0 mg/0,1 ml vody). Synergická látka se podá hodinu před aplikací Secobarbitalu nebo Noludaru. Doby spánku myší pro Secobarbital a Noludar jak samotný, tak ve spojení se synergickou látkou se určují jako doba, která uplyne od podání látky do navrácení reflexu způsobujícího vzpřímení, tj. do doby znovunabytí vědomí, kdy je živočich schopen vylézt koordinovaně vzhůru po skloněné dřevěné desce. Zjišťuje se rovněž relativní doba spánku (R.S.j, která je definována jako poměr prodloužené doby spánku u ošetřených myší (synergická látka-(-droga] k době spánku kontrolních myší (pouze droga). Pro různé synergické sloučeniny je střední doba spánku u ošetřených myší a R.S. uvedena v tabulce XXV.

Tabulka XXV

Secobarbital (37 mg/kg)

Noludar (110 mg/kg)

Synergická látka	(110 mg/kg) Relativní doba spánku	Synergická Střední doba spánku (min,)	látka (74 mg/kg) Synergická látka
Synergická sloučenina č.	Střední doba spánku (min)	Relativní doba spánku	(110 mg/kg)
Střední doba spánku (min)	Relativní doba spánku
II-C	33	1,0	—	—	50 .	1,3
II-D	60	1,2		—	46	1,0
II-E	44	1,4	—	—	45	1,1
II-P	46	1,0	—	—	38	1,3
II-H	51	2,1	44	1,4	68	2,2
II-I	32	1,3	31	1,2	56	1,8
II-J	30	1,4	27	1,0	70	2,2
II-K	44	2	48	1,5	75	: 2,4
II-L	42	1,8	31	1,0	56	1,8
II-M	47	2	29	1,0	47	2,1
II-N	39	1,7	20	1,0	58	1,9
II-O	26	1,1	—		52_	2,4
II-P	46	1,0	—	;-:	44	ť. 1,5
II-Q	73	1,6	30	1,1	41	2,1
II-R	96	1,6	35	1,2	49	1,7
Lesoxane	—	8,3	—	6,1	—	3,1
Příklad 7			dinu	po podání stejné dávky samotného ki

kuřičného oleje.

Tabulka XXVI

Synergický účinek sloučenin podle vynálezu na akutní toxicitu Dimetilanu, GS 13 005, Secobarbitalu a Methadonu.

Pro stanovení akutní toxicity samotného Dimetilanu se vždy 8 samcům švýcarských albínských bílých myší podá dávka Dimetilanu v rozmezí od 4 do 32 mg (celkem 8 různých dávek, vždy 8 myším). Použije se myší o hmotnosti asi 23 až 27 g o stáří 5 až 6 týdnů. Počet uhynulých myší 48 hodin po podání Dimetilanu (letalita) je uveden v tabulce XXVI. Dimetilan se podává intraperitoneálně v 0,1 ml kukuřičného oleje 1 hoDávka dimetilanu (mg/kg _: Letalita

4,0 . 0

8,0 0

12,0 1

16,0 3

20,0 4

24,0 7

28,0 8

32,0 8 i

Při testech synergického účinku látek podle vynálezu na akutní toxicitu se dávka 8 mg/kg dimetilanu považuje za dávku, která je právě pod hodnotou, při které je dimetilan sám pro myši letální.

Pro stanovení akutní toxicity samotných synergických látek se každé myši ze skupiny 8 živočichů intraperitoneálně podá dávka 1000 mg/kg synergické látky. Počet uhynulých zvířat po 72 hodinách je uveden v levém sloupci tabulky XXVII.

Synergický účinek různých sloučenin podle vynálezu na akutní toxicitu Dimetilanu se stanovuje zkouškou na samcích švýcarských albínských bílých myší ve stáří 5 až 6 týdnů o hmotnosti 23 až 27 g. Synergické látky a insekticidy se rozpouštějí v kukuřič38 ném oleji a léčiva se rozpouštějí v destilované vodě. Všechny sloučeniny se podávají intraperitoneální injekcí do nižší části břicha. Snyergická látka se podává v 0,1 ml kukuřičného oleje jednu hodinu před podáním insekticidu. Každá dávka synergické látky se podává vždy 8 myším. Myši se sledují minimálně po dobu 6 hodin po intraperitoneálním podání, přičemž se individuálně udržují ve skleněné nádobě. Myši se zváží a do pozorovacích nádob se jim zavádí potrava a voda. Kontrolním myším se podá 0,1 ml kukuřičného oleje v době podání synergické látky zkušebním myším a 0,1 ml kukuřičného oleje + Dimetiiah v době podání insekticidu zkušebním myším. Počet uhynulých myší po 48 hodinách je uveden v tabulce XXVII.

Tabulka XXVII

Dávka dimetilanu (mg/kg): 0 8

Dávka synergické látky (mg/kg): 1000 240

Synergická sloučenina č.

II-D 0

II-E II-F II-H 0

II-I —

II-J

II-K : 1

------------- -----------II-L ------------------------ II-M ' II-N —

II-O - II-P ^: 2

II-Q 7

II-R —

Sesoxane 1 kontrolní (0,1 ml oleje) 0 pokus —

— —

0

0 .5 ............; . ____________o

0

0 —

—

0

8

0

Stejným způsobem se stanovuje synergic ký účinek sloučenin podle vynálezu na G! 13005, Secobarbital a 6-dimethylamino-4,4

-difenyl-3-heptanon (Methadone). Letalita je uvedena v tabulce XXVIII.

Dávka insekticidu nebo léčiva (mg/kg); Dávka synergické látky (mg/kg):	Tabulka XXVIII	Methadone 32 215
GS 13005 71 213	Secobarbital 90 215
Synergická sloučenina č. II-D	3	1	2
II-H	7	0	4
n-J	6	0	3
II-K	3	1	2
II-P	6	0	0
II-Q	6	—	—
Sesoxane	0	6	5
kontrolní pokus	5(a)	0(b)	2(c)

a) GS 13005 (71 mg/kg) v 0,1 ml kukuřičného oleje.

b) Secobarbital (90 mg/kg) v 0,1 ml kukuřičného oleje.

c) Methadone (32 mg/kg) v 0,1 ml kukuřičného oleje.

Claims

P R E D Μ Ε Τ

1. Insekticidní prostředek, vyznačený tím, že obsahuje insekticidně účinnou sloučeninu zvolenou ze skupiny zahrnující insekticidně účinné karbamáty, organofosforové sloučeniny a pyrethroidy, a benzylpropinylether obecného vzorce Ia,

X

CH£O-CHjrCžCH ^Z (laJ kde

X, Y a Z představují vodík, nitroskupinu nebo chlor, nebo když X znamená vodík,

Y a Z dohromady představují methylenďoxyskupinu, s tou výhradou, že když jak X, tak Y představují atom vodíku, má Z jiný význam než význam nitroskupiny.
2. Insekticidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako insekticidní účinnou sloučeninu obsahuje insekticidně účinný karbamát.
3. Insekticidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že obsahuje jako insekticidně účinný karbamát

1-naftyl-N-methylkarbamát,
4-benzo (b) -thieny 1-N-methylkarbamát,

3-methyl-l-fenyl-5-pyrazolyl-Ndimethylkarbamát,

1- (dimethylkarbamoy 1) -5-methyl-3-pyrazolyldimethylkarbamát, o-isopropoxyfenylmethylkarbamát,

3,5-diisopropylfenylmethylkarbamát nebo/a

8- (2-methylchínoly 1) -Nmethylkarbamát.

ynAlezu

4. Insekticidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že obsahuje sloučeninu Ia, ve které X představuje vodík, Z chlor a Y nitroskupinu.
5. Insekticidní prostředek podle bodu 2 vyznačený tím, že obsahuje sloučeninu obecného vzorce Ia, kde X, Ϋ a Z představují vodík nebo/a chlor.
6. Insekticidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že jako benzylpropinylether obecného vzorce Ia obsahuje 2-nitro-6-chlorbenzyl-2-propinylether.
7. Insekticidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako insekticidně účinnou sloučeninu obsahuje insekticidně účinnou organickou sloučeninu fosforu.
8. Insekticidní prostředek podle bodu 7, vyznačený tím, že jako insekticidně účinnou organickou sloučeninu fosforu obsahuje O,O-dimethyl-S-[2-methoxy-l,3,4-thiadiazol-5 (4H) -onyl- (4) -methyl ] dithiofosfát, 0,0diethyl-O- [ 2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyl)thiofosfát, 2-chlor-l- (2,4,5-trichlorfenyljvinyldimethylfosfát nebo/a 3-hydroxy-N,N-dimethyl-cis-krotoníamlddimethylfosfát.
9. Insekticidní prostředek podle bpdu 7, vyznačený tím, že obsahuje benzylpropinylether, obecného vzorce Ia, ve kterém X představuje vodík, Z představuje chlor a Y představuje nitroskupinu.
10. Insekticidní prostředek podle bodu 7, vyznačený tím, že obsahuje benzylpropinylether obecného vzorce Ia, ve kterém X, Y a Z představují vodík nebo/a chlor.
11. Insekticidní prostředek podle bodu 8, vyznačený tím, že jako benzylproipinylether obecného vzorce Ia obsahuje 2-nitro-6-chlor benzyl-2-propinylether.
12. Insekticidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako insekticidně účinnou sloučeninu obsahuje Pyrethrum.
13. Insekticidní prostředek podle bodu 12, vyznačený tím, že obsahuje benzylpropinylether obecného vzorce Ia, kde X, Y a Z představují atomy vodíku nebo chloru.

Severografia, n. p., závod 7, Most