CS197695B1 - Způsob přípravy nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv - Google Patents
Způsob přípravy nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv Download PDFInfo
- Publication number
- CS197695B1 CS197695B1 CS754577A CS754577A CS197695B1 CS 197695 B1 CS197695 B1 CS 197695B1 CS 754577 A CS754577 A CS 754577A CS 754577 A CS754577 A CS 754577A CS 197695 B1 CS197695 B1 CS 197695B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- total
- alkyl group
- carbon atoms
- hydrogen atom
- total number
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 15
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 13
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- UHGULLIUJBCTEF-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC(N)=NC2=C1 UHGULLIUJBCTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- -1 1-ethyl-2-ethyl mercaptoquinolinium iodide Chemical compound 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- DZWTXWPRWRLHIL-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-1,3-benzothiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC=C2N=C(N)SC2=C1 DZWTXWPRWRLHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSGTYHLPPULYTK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-methylsulfanylquinolin-1-ium Chemical compound C1=CC=CC2=[N+](C)C(SC)=CC=C21 WSGTYHLPPULYTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZHGPDSVHSDCMX-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-1,3-benzothiazol-2-amine Chemical compound COC1=CC=C2N=C(N)SC2=C1 KZHGPDSVHSDCMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká přípravy nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv obecného vzorce I:
R1R2(Ah; |O + C—N=C
(I), )3sq; r ve kterém
R znamená alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4,
R1 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až2, aikoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo halogen,
R2 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů až 2, aikoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo halogen a
R3 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až nebo aikoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2, které se používají k optické sensibilizaci halogenstříbrných barevných fotografických materiálů pro modrou spektrální oblast.
Známý způsob přípravy těchto barviv spočívá v zdlouhavé dvojstupňové synteze, která spočívá v: a) v přípravě a isolaci kondenzačního produktu (l-methyl-l,2-dihydrochinolin-2-aza-2'-benzthiazolu), který se získá reakcí příslušného 2-aminobenzthiazolu a l-methyl-2-methylmerkaptochinolinium methosulfátu; kondenzační produkt je nutno zdlouhavě čistit přesrážením chloristanem sodným a extrakcí benzenem, b) kvarternizací kvarternizačním činidlem (na př. 1,3-propansultonem) za tvorby chinolinmonoazacyaninového barviva.
Výše uvedené nedostatky nemá způsob přípravy nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se připraví kvarterní soli obecného vzorce II
+
NH
S
C = NH (π>, ve kterém (CH2)3so;
R1 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2, aikoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo halogen,
R2 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2, alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2, halogen z příslušného 2-aminobenzthiazolu a 1,3-propansultonu při teplotě lázně 130 až 140 °C, která se nechá reagovat bez isolace a čištění s 1-alky 1-2-alkylmerkaptochinolino vou kvarterní solí Obecného vzorce III _R3
H5C2S—C +
R
X' ve kterém
R znamená alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4,
R3 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 a
X' znamená brom nebo jod, v prostředí pyridinu a triethylaminu k získání chinolinmonoazacyaninového barviva obecného vzorce I
R1-R3
R3é(Ah,)3so:
+ G—N=C ve kterém
R znaniená alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4,
R1 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2, alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo halogen,
R2 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2, alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo halogen a
R3 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2.
Kondenzace barviva probíhá při teplotě lázně 120 áž 130 °C během 1 hodiny. Pak se nechá v chladnu vykrystalovat. Čištění se provádí rekrystalizací ve směsi methanol + voda v poměru (1:1). Ztráty při čištění jsou minimální.
Způsob přípravy chinolinmonoazacyaninových barviv vzorce I podle vynálezu je jednoduchý, nevyžaduje izolaci a čištění kvarterní soli, nýbrž vznikají dále přímou reakcí s 2-alkylmerkaptochinolinovou kvartérní solí v prostředí pyridinu a triethylaminu. Barviva jsou získána v dobrých výtěžcích a není zapotřebí je zdlouhavě čistit přesražováním, případně extrakcí rozpouštědly. Čištění barviv pouhou krystalizací je dostatečné a s minimálními ztrátami na výtěžcích.
Příklady provedení
Příklad 1
REthyl-2-chinolino-2-aza-273'-(gama-sulfopropyl)-6 '-methylcyanin
Do tříhrdlé baňky o objemu 250 ml opatřené míchadlem a zpětným chladičem se vloží: 1,65 g 2-amino-6-methylbenzthiazolu a 1,3 g
1,3-propansultonu.
Směs se zahřívá během 1,5 hodiny při teplotě lázně 130 až 140 °G za dobrého míchání. Ke konci je nutno míchání vypnout pro zatuhnutí vytvořené kvartérní soli. Pak se přidá ml pyridinu a opatrně se zatuhlá směs rozmíchá iia jemnou suspensi. K vzniklé suspensi se přidá
3,5 g jemně rozetřeného l-ethyl-2-ethylmerkaptochinolinium jodidu a ml triethylaminu.
Roztok barviva vzniká zahříváním reakčni směsi během 1 hodiny při teplotě lázně 120 až 130 °G za dobrého míchání. Nechá se vykrystalovat do druhého dne. Surové barvivo se překrystaluje v
100 ml směsi methanol -(- voda v poměru (1:1)·
Suší se volně na vzduchu do konstantní hmotnosti. Výtěžek 2,2 g (50 % theoretického výtěžku)
Teplota tání 319 až 320 °C Vzhled: červené krystalky Absorpční maximum (v ethanolu): 404 nm
Příklad 2 l-Ethyl-6-methoxy-2-chinolino-2-aza-2'/3'(gama-sulfopropyl)-6'-methoxythiacyanin
Do tříhrdlé baňky o objemu 250 ml opatřené míchadlem a zpětným chladičem se vloží:
1,8 g 2-amino-6-methoxybenzthiazolu a
1,3 g 1,3-propansultonu.
Směs se zahřívá během 1,5 hodiny při teplotě lázně 130 až 140 °G za dobrého míchání. Po zatuhnutí směsi se míchání zastaví a přidá 30 ml pyridinu. Opatrně se rozmíchá na jemnou suspensi. Pak se přidá
3,3 g jemně rozetřeného l-ethyl-2-ethylmerkapto-6-methoxychinolinium bromidu a 2 ml triethylaminu.
Reakčni směs se refluxuje 1 hodinu při teplotě lázně 120 až 130 °C za míchání a vzniklý roztok barviva se přelije do kádinky. Barvivo krystaluje již za tepla. Po vychladnutí se odsaje a čistí překrystalizací v
250 ml vodného roztoku methanolu (1:1)·
Výtěžek 1,9 g (67 %theoretického výfc&žku)
Teplota tání 210 až 212 °C Vzhled: žluté krystalky Absorpční maximum (v ethanolu) : 423 nm
Příklad 3 l-Ethyl-6-methoxy-2-chinolino-2-aza-2'/3'(gama-sulfopropyl)-6'methylthiacyanin
Do tříhrdlé baňky o objemu 250 ml opatřené míchadlem a zpětným chladičem se vloží: 1,65 g 2-amino-6-methylbenzthiazolu a
1,3 g 1,3-propansultonu.
Směs se zahřívá během 1,5 hodiny při teplotě lázně 130 až 140 °C za dobrého míchání. Při zatuhnutí směsi je nutno míchání zastavit. K tavenině se přidá ml pyridinu a opatně rozmíchá na jemnou suspensi. K suspensi kvartérní soli v pyridinu se vloží
3,3 g l-ethyl-2-ethylmerkapto-6-methoxychinolinium bromidu a ml triethylaminu.
Reakční směs se zahřívá při teplotě lázně 120 až 130 °C během 1 hodiny za dobrého míchání. Barvivo začne krystalovat již za tepla. Po ochlazení se surové barvivo odsaje a překrystaluje ve
150 ml vodného methanolu (1:1).
Suší se na vzduchu do konstantní hmotnosti.
Výtěžek 2,6 g (55 % theoretického výtěžku)
Teplota tání 297 až 299 °C Vzhled: žluté krystalky Absorpční maximum (v ethanolu): 420 nm
Claims (1)
- Způsob přípravy nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv obecného vzorce I ve kterémR znamená alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4,R1 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2, alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo halogen,R2 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2, alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo halogen,R3 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2, vyznačující se tím, že se připraví kvarterní sůl obecného vzorce II ve kterémR1 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2, alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo halogen,R2 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2, alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo halogen z příslušného 2-aminobenzthiazolu a 1,3propansultonu, která se bez isolace nechá přímo reagovat s l-alkyl-2-alkylmerkaptochinoliniovou kvarterní solí obecného vzorceIIIH5C2S—c + ^N'Á —R3 . X' (III), +NHSI c= NH (Π), ve kterémR znamená alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4,R3 znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 nebo alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 aX' znamená brom nebo jod, l v prostředí pyridinu a triethylaminu.h2)3so;
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS754577A CS197695B1 (cs) | 1977-11-16 | 1977-11-16 | Způsob přípravy nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv |
| CS794555A CS202980B1 (cs) | 1977-11-16 | 1979-06-29 | Způsob přípravy meziproduktů, vhodných k syntéze nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS754577A CS197695B1 (cs) | 1977-11-16 | 1977-11-16 | Způsob přípravy nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197695B1 true CS197695B1 (cs) | 1980-05-30 |
Family
ID=5424794
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS754577A CS197695B1 (cs) | 1977-11-16 | 1977-11-16 | Způsob přípravy nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv |
| CS794555A CS202980B1 (cs) | 1977-11-16 | 1979-06-29 | Způsob přípravy meziproduktů, vhodných k syntéze nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS794555A CS202980B1 (cs) | 1977-11-16 | 1979-06-29 | Způsob přípravy meziproduktů, vhodných k syntéze nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS197695B1 (cs) |
-
1977
- 1977-11-16 CS CS754577A patent/CS197695B1/cs unknown
-
1979
- 1979-06-29 CS CS794555A patent/CS202980B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS202980B1 (cs) | 1981-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3973903A (en) | Azomethine dye solutions | |
| US2126852A (en) | Carbocyanine dyestuffs and a process of preparing them | |
| JPS59176352A (ja) | ペリレン―３，４，９，１０―テトラカルボン酸―一無水物―モノイミド及び―モノイミダゾリド―化合物，その製法及びその使用方法 | |
| SU862820A3 (ru) | Способ получени производных изохинолини | |
| CS197695B1 (cs) | Způsob přípravy nesymetrických chinolinmonoazacyaninových barviv | |
| JPH0218459A (ja) | シアニン色素 | |
| US2108484A (en) | 1'-cyanine dyes and a process for the preparation thereof | |
| US2759932A (en) | Series of new n-(5-nitro-2-furfurylidene)-3-amino-2-iminooxazolidines | |
| US1942854A (en) | Photographic emulsion | |
| DE883025C (de) | Verfahren zur Herstellung von Sensibilisierungsfarbstoffen | |
| King et al. | The Preparation of 2-Substituted Vinyl Quaternary Salts | |
| US4372886A (en) | Process for the production of carbinol bases from indoline compounds | |
| DE955261C (de) | Verfahren zur Herstellung von drei heterocyclische Kerne enthaltenden Cyaninfarbstoffen | |
| US3073820A (en) | 2-pyrazolinyl-vinyl-1, 3, 3 trimethyl indolenines | |
| US2798090A (en) | Process for preparing benzalaniline-3-sulfonic acid compounds | |
| US2653152A (en) | Cyanine dye and process of making same | |
| US3890307A (en) | Process for the production of methine dyes | |
| US4394314A (en) | Process of preparing aromatic aldehydes by reacting selected aromatic compounds with formamidine acetate and an organic acid anhydride | |
| US2450400A (en) | Process for producing dye intermediates | |
| SU439094A3 (cs) | ||
| US2176889A (en) | Phenanthridine derivatives | |
| JPS6360793B2 (cs) | ||
| US3997547A (en) | Phenylimino-2H-quinolizines | |
| US4255581A (en) | Process for the preparation of alkyl and aryl esters of 3'-substituted and 2', 3'-disubstituted 2-anilino-3-pyridinecarboxylic acids | |
| US3926971A (en) | Novel chemical synthesis |