CS196997B1 - Způsob vytvrzování epoxysiloxanových pryskyřic - Google Patents
Způsob vytvrzování epoxysiloxanových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CS196997B1 CS196997B1 CS139278A CS139278A CS196997B1 CS 196997 B1 CS196997 B1 CS 196997B1 CS 139278 A CS139278 A CS 139278A CS 139278 A CS139278 A CS 139278A CS 196997 B1 CS196997 B1 CS 196997B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- resin
- amount
- curing
- carbon atoms
- weight
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 9
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 8
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 6
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- -1 methylsilyl Chemical group 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 125000005374 siloxide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229960002415 trichloroethylene Drugs 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu vytvrzování epoxysiloxanových pryskyřic směsným katalyzátorem zvláště pro výrobu vyztužených materiálů, s výhodou skelných laminátů.
Epoxysiloxanové pryskyřice připravené například reakcí metylfsnylpolysiloxanových pryskyřic obsahujících metoxylové a nebo hydroxylové skupiny a epoxidovými polymery například na bázi epichlorhydřinu a 2,2-bis (p-hydroxyfenyl) propanu, je možno vytvrdit za zvýšené teploty až 300 °C., přičemž mohou být použity různé vytvrzovací katalyzátory: alifatické, cykloalifatické nebo aromatické polyaminy, fenol-aldehydové nebo močovinoformaldehydové pryskyřice, polyfunkční kyseliny nebo jejich anhydridy atd. (například US pat. 3,154 597, US pat. 3,455 877, V.Brit. 864 697). Pro vytvrzení epoxysiloxanových pryskyřic, majících nízký obsah epoxidových a hydroxylových skupin schopných zúčastnit se vytvrzovacího procesu, byla použita kvarterní amoniová báze (čs. autorské osvědčení č. 165890). Pryskyřici, respektive výrobek připravený s použitím epoxysiloxanové pryskyřice a kvarterní amoniové báze, je třeba ovšem dále dotvrzovat při zvýšená teplotě, avšak ani potom není pojivo dostatečně zesilované, což vede například k menší odolnosti materiálů proti působení organických rozpouštědel. Zvýšení stupně vytvrzení není možno dosáhnout přidáním většího množetví katalyzátoru, protože potom nakatalyzovaný lak má malou skladovatelnost, a zejména potom se zvyšuje nebezpečí přetvrzení pryskyřice již při impregnaci skelné tkaniny, a to i při teplotách sušení
196 997
198 997 až 90 °C. Při snížení sušicí teploty zase nedojde k úplnému odstranění rozpouštědla a kvalitní lamináty potom nejde vylisovat.
Uvedená nedostatky je možno podstatně snížit způsobem vytvrzování epoxysiloxanových pryskyřic podle vynálezu, který spočívá v tom, že ae epoxysiloxanová pryskyřice smísí s kvarterní amoniovou bází obecného vorce ^(RjRgRjR^jNj +X”, Me Rj, Hg, R^ a R^ jsou alkyly s 1 až 4 atomy uhlíku, fenyly, popřípadě substituovaná alkylem s 1 až 3 atomy uhlíku, X je alkoxyakupina, kde alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, popřípadě hydroxyskupina nebo acyloxyskupina s 2 až 6 atomy uhlíku, v množství 1,10”^ až 1% hmot. na pryskyřici, a se zineěnatou nebo kobaltnatou solí mastná kyseliny nasycené nebo nenasycené s počtem atomů uhlíku 6 až 24 v množství 1.10”^ až 9.10rl % hmot. kovu na pryskyřici a takto upravená pryskyřice se po aplikaci vytvrdí při teplotě 80 0 až 250 °C.
Směsným katalyzátorem, tj. kvarterní amoniovou bází a kovovou solí mastné kyseliny, může být podle vynálezu vytvrzována epoxysiloxanová pryskyřice vyrobená reakcí metylfenylpolysiloxanu s epoxidovou pryskyřicí v různém hmotnostním poměru, například podle čs. autorského osvědčení č. 165889. S výhodou lze směsným katalyzátorem vytvrzovat epoxysiloxanová pryskyřice obsahující méně; než 5 % epoxidových skupin.
Epoxysiloxanová pryskyřice se smísí a výhodou v roztoku organického rozpouštědla s kvarterní amoniovou bází typu /(R^ftjR^R^N/ , například s tetrametylamoniumhydroxi-2 dem, benzyltrimetylamoniumhydroxidem atd., v množství 1.10 až 1,0 % hmot. na pryskyřici. Tento roztok se dále zhomogenizuje s kovovou solí mastná kyseliny v množství 1.10-^ až 9.101 % hmot. na pryskyřici.
Kovovou solí mastná kyseliny se rozumí podle vynálezu například oktoáty, stearáty, naftenáty, linoláty atd., soli zinku, kobaltu, zirkonu atd.
Výzkumem bylo zjištěno, že za přítomnosti kovová soli mastná kyseliny, je možno katalyzovat epoxysiloxynovou pryskyřici kvarterní maniovou bází v podstatě větším množství než bez kovová soli. Nakatalyzovaný systém má dobrou zpracovatelskou dobu a nehrozí nebezpečí přetvrzení pojivá při lakování skelné tkaniny pro přípravu skelných laminátů. La. mináty připravená s použitím epoxysiloxynová pryskyřice a směsného katalyzátoru mají dobrá mechanická vlastnosti a vykazuji nižší hmotnostní úbytky při ponoření do organické ho rozpouštědla. To svědčí o skutečnosti, že za stejných podmínek výroby skelného laminá tu dojde při použití směsného katalyzátoru k dokonalejšímu vytvrzení pojivá, tj. k vyšší !
hustotě polymerní sítě.
Použití směsného katalyzátoru a vlastnosti* skelných laminátů jsou ilustrativně ukázány v příkladech.
I Příklad 1
I
K roztoku epoxysiloxanová pryskyřice v toluenu (připravená podle ča. autorského |
1 osvědčení č. 165889, sušina 63,9 % hmot., viskozita 114,8 mPa.s/25 °C, obsah epoxidových I skupin 0,034 g ekv/100 g) byl přidán roztok tetrametylamoniumhydroxidu v butanolu (obsah báze 6,2 % hmot.) v množství 0,077 a 0,155 % hmot. báze na polymer, směsi byly dokonale
19Β 997 promíchány a změřeny jejich želatinační doby metodou podle Gougha a Stoithe při teplotách 110 až 150 °C. Zároveň byl připraven vzorek epoxysiloxanová pryskyřice obsahující kvarterní amoniovou bázi a oktoát zinku a opět proměřeny želatinační doby. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1 želatinační doby množství kvartérní báze obsah Zn želatinační doby (a) (% hmot/polymer) (% hmot/polymer)
| T = 110 °c | T = 140 °C | T » 150 °C | ||
| 0,077 | - | 388 | 129 | 90 |
| 0,155 | - | 233 | 100 | 70 |
| 0,155 | 0,047 | 392 | 130 | 92 |
Z tabulky 1 vyplývá, že přídavek Zn soli umožnil zvýšit množství kvarternf amoniová báze na dvojnásobek při zachování stejných želatinačních dob.
Příklad 2
Epoxysiloxanová pryskyřice (jako v příkladu 1) byla nakatalyzována tetrametylamoniumhydroxidem a kovovými solemi (Zn-oktoát. Co-naftenát) v množství uvedeném v tabulce 2. Nakatalyzováným lakem byla impregnována skelná tkanina EV 99-206 /K4/, přičemž suSicí teplota byla 80 až 90 °C. Z impregnované tkaniny byly vylisovány skelné lamináty o tlouětce 3 mm, lisovací tlak 6,0 MPa, teploty lisování 180 °C a doba 60 minut. Získané lamináty o obsahu pojivá '30 * 2 % byly dotvrzeny při teplotě' 200 °C 6 hodin a 250 °G 2 hodiny. Vlastnosti laminátů jsou uvedeny v tabulce 2.
tabulka 2
Příprava a vlastnosti skelných laminátů
| katalyzátor % hmot | želatinač- | mez | pevnosti | odolnost proti |
| kvarterní kovová | ní doba | v ohybu | trichloretylenu | |
| báze sůl | ( s/150 °C) | (MPa) | a b | |
| 0,134 Zn 0,009 | 180 | 370 | beze změny | 2,4 |
| 0,134 Co 0,013 | 115 | 385 | N | 3,5 |
| 0,076 | 170 | 390 | úplná de- | 7,3 |
| strukce | ||||
| 0,134 | 57 | c | - | - |
a ... hodnocení po 7 hod varu b ... nasákavost po 24 hod při 23 °C /% hmot/ c ... laminát nelze vylisovat
198 997
Z tabulky 2 je jasně vidět, že skelný laminát připravený pouze e použitím kvartérní báze je silně napadán triohloretylenem a při zvýšení obsahu báze bez aplikace kovových solí nelze laminát vůbec připravit v důsledku vytvrzení pryskyřice před lisováním.
Při použití směsného katalyzátoru lze množství kvarterní báze zvýšit a lamináty vykazují vyěěí odolnost proti trichloretylenu v důsledku vyššího stupně vytvrzení.
Claims (1)
- . Způeob vytvrzování epoxysiloxanových pryskyřic směsným katalyzátorem, vyznaSený tím, že ee epoxyailoxanová pryskyřice smísí s kvarterní amoniovou bází obecného vzorce £ (R^RjH^nJ +x~« kde B].» ®2· fi3 a E4 jsou alkyly β 1 až 4 atomy uhlíku, fenyly, popřípadě substituované alkylem a 1 až 3 atomy uhlíku, X je alkoxy skup ina, kde alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, popřípadě hydroxyekupina nebo aeyloxyekupina e 2 až 6 atomy uhlíku, v množství 1.10”^ až 1 % hmotnostních na pryskyřici, a se zineěnatou nebo kobaltnatou solí maetné kyeeliny nasycené nebo nenasycené s počtou atomů uhlíku 6 až 24 v množství 1.10 J až 9·10 % hmotnoatních kovu na pryskyřici a takto upravená pryskyřice ee po aplikaci vytvrdí při teplotfe 80 0 až 250 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS139278A CS196997B1 (cs) | 1978-03-06 | 1978-03-06 | Způsob vytvrzování epoxysiloxanových pryskyřic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS139278A CS196997B1 (cs) | 1978-03-06 | 1978-03-06 | Způsob vytvrzování epoxysiloxanových pryskyřic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196997B1 true CS196997B1 (cs) | 1980-04-30 |
Family
ID=5348169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS139278A CS196997B1 (cs) | 1978-03-06 | 1978-03-06 | Způsob vytvrzování epoxysiloxanových pryskyřic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196997B1 (cs) |
-
1978
- 1978-03-06 CS CS139278A patent/CS196997B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69629464T2 (de) | Phenolharz-zusammensetzungen mit verbesserter schlagfestigkeit | |
| DE2534067A1 (de) | Polymerdispersionen und daraus hergestellte gegenstaende | |
| AU2015371229B2 (en) | Treated porous material | |
| DE1041689B (de) | Verfahren zum Haerten von harzartigen Glycidylpolyaethern | |
| WO2011118858A2 (en) | Treatment agent for use in lignocellulose material | |
| DE1043629B (de) | Verfahren zum Haerten von mehrere Epoxydgruppen im Molekuel aufweisenden Kunstharzen durch harzartige Polyamide | |
| DE1745795B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxy gruppen enthaltenden Reaktions produkten | |
| WO2008152005A1 (de) | Katalysator für die härtung von epoxiden | |
| DE2025343A1 (cs) | ||
| CS196997B1 (cs) | Způsob vytvrzování epoxysiloxanových pryskyřic | |
| DE60110051T2 (de) | Mit epoxy-funktionellen polysiloxanen modifizierte phenolharzzusammensetzungen und verbundwerkstoffe | |
| JP2013523916A (ja) | リグノセルロース製品の製造 | |
| Chen et al. | Wood composites with enhanced dimensional stability and decay resistance fabricated by in-situ curing of waterborne epoxy resin containing tertiary amine cation | |
| US3632427A (en) | Epoxy resin and imidazole alkyl acid phosphate fiber treatment | |
| Ren et al. | Investigation of acrylamide‐modified melamine‐formaldehyde resins as a compatibilizer for kenaf‐unsaturated polyester composites | |
| DE2025159A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und Überzügen | |
| CA1098247A (en) | Resole resin binder composition | |
| EP4638637A1 (en) | Improved bonding resin | |
| US3043804A (en) | Curing promoter for furane resins | |
| JP7749553B2 (ja) | イソソルビドエポキシドを含むエポキシド樹脂組成物、及び繊維質又は多孔質材料の安定化におけるその使用 | |
| JPS60228529A (ja) | 耐酸性封止材または耐酸性含浸材を製造するための混合物並びにその用途 | |
| US3887758A (en) | Oil resistant leather | |
| RU2793761C1 (ru) | Способ получения аппретированных стекловолокон и наполненный ими полиэфиримидный композит | |
| RU2793856C1 (ru) | Способ получения аппретированных стеклянных волокон и полиэфиримидный композит | |
| RU2601486C1 (ru) | Эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него |