CS196346B2 - Způsob výroby 2,3-cis-l,2,3,4-teirahydro-5-[ (2-hydroxy-3- 'larc.butylamino) propoxy] -2,3-naftalnnidiolu - Google Patents

Způsob výroby 2,3-cis-l,2,3,4-teirahydro-5-[ (2-hydroxy-3- 'larc.butylamino) propoxy] -2,3-naftalnnidiolu Download PDF

Info

Publication number
CS196346B2
CS196346B2 CS233077A CS233077A CS196346B2 CS 196346 B2 CS196346 B2 CS 196346B2 CS 233077 A CS233077 A CS 233077A CS 233077 A CS233077 A CS 233077A CS 196346 B2 CS196346 B2 CS 196346B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cis
tetrahydro
naphthalentriol
mixture
propoxy
Prior art date
Application number
CS233077A
Other languages
English (en)
Inventor
Frederick P Hauck
Rita T Fox
Original Assignee
Squibb & Sons Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Squibb & Sons Inc filed Critical Squibb & Sons Inc
Priority to CS233077A priority Critical patent/CS196346B2/cs
Publication of CS196346B2 publication Critical patent/CS196346B2/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Výše zmíněná farmakologicky účinná sloučenina je již známá. Tak DOS číslo 2 258 995 popisuje výše zmíněnou sloučeninu jako látku odpovídající strukturnímu vzorci I.
thanolj za vzniku soli s alkalickým kovem, jako sloučeniny vzorce II,
HO
HO(b) tato sůl s alkalickým kovem se nechá reagovat s epíchlorhydrinem vzorce
O
Z\
C1CH2CH—CH2
ID
Tento DOS rovněž popisuje způsob výroby výše zmíněné sloučeniny, který spočívá v tom, že se {a) cis-5,6,7,8-tetrahydro-l,6,7-naftalentriol nechá reagovat s alkoxidem alkalického kovu (methoxidem sodným) v alkoholickém rozpouštědle vroucím pod 100 °C (mev dipolárním aprotickém rozpouštědle (dimethy lsulf oxid] pod dusíkem za míchání přes noc, za vzniku epoxyetheru vzorce III, a
(in) (c) tato sloučenina se nechá reagovat s tere.butylaminem v tlakové nádobě po dobu 15 hodin při teplotě 85 až 95 °C, za vzniku finálního produktu vzorce I.
Předmětem vynálezu je zjednodušený způsob výroby 2,3-cis-l,2,3,4-tetrahydro-5-[ (2-hydroxy-3-terc.butylamino jpropoxy ] -2,3-naftalendiolu.
Nový způsob podle vynálezu je možno popsat následujícím reakčním schématem:
/°\
O~Ch£CH-CHz
OH{111}
O-CH^CH-CH^NH-C-CH^
CH,
Použití tohoto postupu k výrobě 2,3-cis-l,2,3,4-tetrahydro-5-[ (2-hydroxy-3-terc.butylamino)propoxy j -2,3-naftalendiolu je spojeno mj. s následujícími výhodami:
(1) není nutno používat nepříjemná dipolární rozpouštědla, jako dimethylsulfoxid, (2) celý postup probíhá v zásadě pouze ve dvou stupních, (3) při tomto postupu vznikají krystalické meziprodukty (nikoli tedy meziprodukty v olejovité formě) a (4) produkt se získává v dobrých výtěžcích.
Výchozím materiálem pro práci způsobem podle vynálezu je cis-5,6,7,8-tetrahydro-1,6,7-naftalentrlol. Tento materiál je známý a lze jej vyrobit z 1-naftolu, a to tak, Že se 1-naftol nejprve redukuje na 5,8-dihydro-l-naftol.
Tuto redukci je možno uskutečnit lithiem v kapalném amoniaku. 5,8-dihydro-l-naftol se působením acetanhydridu v pyridinu převede na svůj acetát, který se pak podrobí Woodwardově cis-hydroxylaci octanem stříbrným a jodem ve vlhké kyselině octové. Volný triol, tj. cis-5)8,7,8-tetrahydro-l,8,7-naftalentriol, se pak uvolní hydrolýzou.
Jak vyplývá z výše uvedeného schématu, spočívá způsob podle vynálezu v podstatě ve dvou reakčních stupních, tj. v konverzi cis-5,8,7,8-tetrahydro-l,6,7-naftalentriolu na 2,3-cis-l,2,3,4-tetrahydro-5- [ 2,3• {epoxy)propoxy]-2,3-naftalendiol, který se pak převede na žádaný produkt, tj. na 2,3-cls-l,2,3,4-tetrahydro-5- ((2-hydroxy-3-terc.butylamino) propoxy ] -2,3-naftalendiol.
Výchozí cis-5,6,7,8-tetrahydro-l,6,7-naftalentriol se alkyluje ve směsi obsahující velký nadbytek epichlorhydrinu v aprotickém rozpouštědle (například v acetonu, dioxanu apod.) obsahujícím malé množství vody (například 5 až 10 %, vztaženo na celkový objem směsi). Alky láce se provádí tak, že se ke směsi zahřáté k varu pod zpětným chladičem přidá vodný roztok silné báze (například hydroxidu sodného, hydroxidu draselného apod.). Báze se spotřebovává tak rychle, jak se přidává. Moíární poměr epichlorhydrinu k výchozímu naftalentriolu se může pohybovat například zhruba od 2 : 1 do 20 : 1.
Meziprodukt vznikající při této reakci, tj.
2,3-cis-l,2,3,4-tetrahydro-5- [2,3-( epoxy) propoxy]-2,3-naftalendiol, se rozpustí ve směsi terc.butylaminu a alkoholického rozpouštědla vroucího zhruba pod 100°C (například methanolu). Výsledný roztok se pod dusíkem vaří pod zpětným chladičem zhruba 3 až 24 hodiny. Odpařením rozpouštědla se pak získá žádaný 2,3-cis-l,2,3,4-tetrahydro-5- [ (2-hydroxy-3-terc.butylamino Jpropoxy]-2,3-naftalendiol.
V souhlase se specifickým provedením způsobu podle vynálezu se výchozí cis-5,6,7,8-tetrahydro-l,6,7-naftalentriol nechá nejprve reagovat s aldehydem, ketonem, acetalem, ketalem nebo enoletherem, čímž se alkoholické hydroxylové funkce během dalších reakcí chrání. Po provedeném chránění hydroxylových funkcí působením aldehydu, ketonu, acetalu, ketalu nebo enoletheru se pak způsob podle vynálezu provádí shora popsaným postupem. V daném případě je ovšem nutné zařazení dalšího reakčního stupně, spočívajícího v hydrolytickém odštěpení chránících skupin za vzniku finálního produktu.
Provádí-li se způsob podle vynálezu bez chránění alkoholických hydroxylových skupin, realizuje se v plné míře výhoda pouze dvoustupňového postupu. Intermediární 2,3-cis-l,2,3,4-tetrahydro-5- [ 2,3- (epoxy)propoxy] -2,3-naftalendiol nelze snadno čistit destilací, když se však přes alkylací chrání alkoholické hydroxylové skupiny ve výcho19634Β S zim materiálu shora uvedeným způsobem, lze intermediárnl epoxyether snadno vyčistit destilací.
Sloučenina vyrobená novým způsobem podle vynálezu je užitečná jako antifibrilační činidlo, například pro zástavu srdeční arytmie u savců (například inhibicí adrenergních β-receptorů v myokardu), K tomuto účelu je možno sloučeninu vyrobenou novým způsobem podle vynálezu nebo fyziologicky přijatelnou sůl této sloučeniny převést na běžnou dávkovači formu, jako je tableta, kapsle, elixír, injekční preparát apod., spolu s potřebným nosným materiálem, pomocnou látkou, kluznou přísadou, pufrem apod.
Za použití výše popsaných dávkovačích forem je možno podávat jednotlivé nebo dílčí dávky v množství cca 5 až 25 mg/kg, výhodně cca 4 až 10 mg/kg, dvakrát až čtyřikrát denně.
Vynález ilustruje následující příklad provedení, kterým se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad {a) 2,3-cis-l,2,3,4-tetrahydro-5- [ 2,3- (epoxy j propoxy ] -2,3-naf talendiol
7,26 g (0,04 mol) cis-5,6,7,8-tetrahydro-1,6,7-naftalentriolu ve směsi 37,4 ml acetonu, 37,4 ml epichlorhydrinu a 4,9 ml vody se pod dusíkem zahřeje k varu pod zpětným chladičem a během 30 minut se k němu přidá roztok 1,6 g (0,04 mol) hydroxidu sodného v 9 ml vody (cca 1,5 ml každých 5 minut). Výsledná směs se 3,5 hodiny míchá za varu pod zpětným chladičem a pak se ještě asi 15 hodin (přes noc) míchá při teplotě místnosti.
Reakční směs se odpaří ve vakuu na zbytek, který je zčásti pevný a zčásti olejovitý, se rozdělí mezi 100 ml vody a 100 ml chloroformu. Vodná vrstva se extrahuje dvakrát vždy 100 ml chloroformu, chloroformová fáze se vysuší síranem hořečnatým, a odpaří se ve vakuu. Získá se 8,75 g (výtěžek
92,8 %) bílého pevného produktu o bodu tání 72 až 112 °C.
(b) 2,3-cis-l,2,3,4-tetrahydro-5-[ (2-hydroxy-3-terc.butylamino) propoxy ] -2,3-naftalendiol
8,13 g (0,0344 mol) epoxyetheru získaného postupem podle odstavce (a) se rozpustí v 80 ml terc.butylaminu a 40 ml methanolu a roztok se pod dusíkem asi 15 hodin (přes noc) míchá při teplotě místnosti. Odpařením výsledné směsi ve vakuu se získá
10,4 g (výtěžek surového produktu 98 °/o) pěnovitého zbytku, který se rozpustí ve 150 ml vroucího benzenu a roztok se zfiltruje přes křemelinu. Filtrát se ještě 4 hodiny zahřívá a pak se nechá asi 15 hodin (přes noc) stát při teplotě místnosti. Pevný materiál se odfiltruje, promyje se etherem a vysuší se ve vakuu. Získá se 8,54 g (výtěžek 80,4 %) bílého pevného produktu o bodu tání 115 až 133 °C.
Analýza pro C17H27NO4:
vypočteno:
65,99 % C, 8,80 % H, 4,53 % N nalezeno:
66,04 % C, 8,76 % H, 4,79 % N

Claims (4)

P R E D MĚT VYNÁLEZU
1. Způsob výroby 2,3-cis-l,2,3,4-tetrahydro-5-[ (2-hydroxy-3-terc.butylaminojpropoxy j-2,3-naftalendiolu vzorce I, nosti vody, s přidáváním vodné báze za varu pod zpětným chladičem, a na takto získaný epoxyether vzorce III
HO
HOO-CH~CH-CHz HH-CÍCHL
I * 33
Ol °H vyznačující se tím, že se cis-5,6,7,8-tetrahydro-l,6,7-naftalentriol vzorce Ila, v němž cis-6,7-hydroxylové skupiny jsou popřípadě v chráněné formě, nechá reagovat ve směsi nadbytku epichlorhydrinu, v molárním poměru epichlorhydrinu k cis-5,6,7,8-tetrahydro-l,6,7-nafťalentriolu od 2 : 1 do 20 : 1, a aprotického rozpouštědla v přítomse působí terc.butylaminem.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že voda je v reakční směsi přítomna v množství 5 až 10 % objemových, vztaženo na celkový objem směsi.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se cis-5,6,7,8-tetrahydro-l,6,7-naftalentriol vzorce Ila ve směsi acetonu a epichlorhydrinu, v přítomnosti vody zahřeje k varu pod zpětným chladičem, za varu pod zpětným chladičem se přidá vodný hydroxid sodný a na takto získaný epoxyether shora uvedeného vzorce III se působí terc.butylaminem.
4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použije cis-5,6,7,8-tetrahydro-l,6,7-naftalentriolu vzorce Ila, v němž cis-6,7-hydroxyskupiny jsou v chráněné formě získané působením aldehydu, ketonu, acetalu, ketalu nebo enoletheru.
CS233077A 1977-04-07 1977-04-07 Způsob výroby 2,3-cis-l,2,3,4-teirahydro-5-[ (2-hydroxy-3- 'larc.butylamino) propoxy] -2,3-naftalnnidiolu CS196346B2 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS233077A CS196346B2 (cs) 1977-04-07 1977-04-07 Způsob výroby 2,3-cis-l,2,3,4-teirahydro-5-[ (2-hydroxy-3- 'larc.butylamino) propoxy] -2,3-naftalnnidiolu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS233077A CS196346B2 (cs) 1977-04-07 1977-04-07 Způsob výroby 2,3-cis-l,2,3,4-teirahydro-5-[ (2-hydroxy-3- 'larc.butylamino) propoxy] -2,3-naftalnnidiolu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS196346B2 true CS196346B2 (cs) 1980-03-31

Family

ID=5360114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS233077A CS196346B2 (cs) 1977-04-07 1977-04-07 Způsob výroby 2,3-cis-l,2,3,4-teirahydro-5-[ (2-hydroxy-3- 'larc.butylamino) propoxy] -2,3-naftalnnidiolu

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS196346B2 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI62829C (fi) Foerfarande foer framstaellning av fenoletrar anvaendbara saosom laekemedel
JPH0549668B2 (cs)
US6030993A (en) 2-hydroxypropionic acid derivative and its manufacturing method
Kitagawa et al. Aryloxyacetic acid diuretics with uricosuric activity. II. Substituted [(4-oxo-4H-1-benzopyran-7-yl) oxy] acetic acids and the related compounds
US6013666A (en) Oxirane carboxylic acid derivative and its manufacturing method
DE2401374A1 (de) Tetrahydronaphthyloxyaminderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneipraeparate
HU209724B (en) Process for preparing glucosidase inhibitors and pharmaceutical comp. contg. them
CS196346B2 (cs) Způsob výroby 2,3-cis-l,2,3,4-teirahydro-5-[ (2-hydroxy-3- 'larc.butylamino) propoxy] -2,3-naftalnnidiolu
GB2193210A (en) Glycine derivatives
US4265903A (en) Aryl-substituted furnaces
US3852265A (en) 2{40 ,3{40 -o-lower alkylidene or cyclohexylidene periplorhamnoside compounds
US4029676A (en) Esters of tetrahydronaphthyloxy-aminopropanols
Sasamoto Synthesis in the morphinan group. III. A synthesis of 2, 3-and 3, 4-ethylenedioxy-N-methylmorphinan and their optical resolution
KR950004034B1 (ko) 신규한 p-옥시벤조산 유도체, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 조성물
US3322778A (en) Novel ether derivatives of benzmorphans
US4358460A (en) Substituted 3-aryl-2-cycloalken-1-one and method of preparation thereof
US20020198382A1 (en) Oxiran carboxylic acids for the treatment of diabetes
EP0027948A1 (en) Tetrahydro-fluorene compounds, processes for their preparation and pharmaceutical compositions thereof
JPS623150B2 (cs)
DE2736106A1 (de) Neuartige aryloxy-1-amino-3-propanole-2, verfahren zum herstellen und therapeutische anwendung derselben
US4739082A (en) Enantiomerically pure mono acetal-protected diols, their preparation and use
CS221991B2 (en) Method of preparation of the bicyclic ketone
US3962342A (en) Bromination process
DE2053192C3 (de) l-Amino-3-phenoxy-propanol-(2)derivate, deren therapeutisch verträgliche Salze und diese enthaltende Arzneimittel
DE1670142A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Atropin,Scopolamin und deren N-substituierten Derivaten