CS196173B1 - Způsob výroby allylisothiokyanátu - Google Patents
Způsob výroby allylisothiokyanátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS196173B1 CS196173B1 CS249178A CS249178A CS196173B1 CS 196173 B1 CS196173 B1 CS 196173B1 CS 249178 A CS249178 A CS 249178A CS 249178 A CS249178 A CS 249178A CS 196173 B1 CS196173 B1 CS 196173B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- thiocyanate
- stage
- reaction
- inorganic
- allyl chloride
- Prior art date
Links
- ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N allyl isothiocyanate Chemical compound C=CCN=C=S ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 235000016720 allyl isothiocyanate Nutrition 0.000 title claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 2
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N isocyanatosulfanylimino(oxo)methane Chemical compound O=C=NSN=C=O NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 2
- 238000005937 allylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 4
- -1 potassium or sodium Chemical compound 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005505 Ziziphus oenoplia Nutrition 0.000 description 1
- 244000104547 Ziziphus oenoplia Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004434 industrial solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- GRHBQAYDJPGGLF-UHFFFAOYSA-N isothiocyanic acid Chemical compound N=C=S GRHBQAYDJPGGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby allylisothiokyanátu z a 11ylchloridu a anorganického thiokyanátu, například draselného nebo sodného,· který se používá v nejrůznějšich oblastech chemie jako základní surovina pro další syntézy a dále k aplikaci v zemědělství, půdním hospodářství, potravinářství a podobně.
Dosud známý způsob přípravy organických isothiokyanátů spočívá na reakci mezi alkylhalogenidem a anorganickým thiokyanátem, například sodným, draselným nebo stříbrným, v prostředí nízkovroucích alkoholů, nízkých ketonů, esterů mastných kyselin, například kyseliny mravenčí nebo octové.
Z průmyslového hlediska jeví se nejvýhodnejším způsobem přípravy reakce mezi alky IhaΪogenídem a thiokyanátem sodným nebo draselným. Při této reakci vzniká příslušný alkylthiokyanát, který je v rovnovážném stavu za daných teplotních podmínek s alkylisothiokyanátem, který se tvoři, přesmykem z thiokyanátu. Pro směsi obsahující vysoké piocerito iso thiokyanátu je nutno reakční produkt zahřívat na teplotu kolem 100 c'C a vyšší. U mnohých derivátů se této podmínky dociluje již při samotné destilaci surového reakčního produktu.
Jak jíž bylo výše uvedeno, je známo provádět reakci mezi alkylchloridem a anorganickým thiokyanátem v prostředí ethylalkoholu nebo esteru. Je známa rovněž příprava z uvedených surovin v prostředí acetonu a vodném prostředí .
Důvodem pro použití organických rozpouštědel jako reakčního prostředí pro syntézu isothiokyanátu jsou obavy z hydrolýzy alkylchloridu na příslušný alkohol a špatného styku kapalných fází v tom případě, že by reakčním prostředím byla voda.
Stávající technologické uspořádání pracující ve většině případů při průmyslové výrobě s rozpouštědly nese s sebou tu hlavní nevýhodu, že vyloužený reakční chlorid, převážně sodný nebo draselný, je znečištěn sorbovaným isothiokyanátem a použitým rozpouštědlem, což z něho činí velmi , obtížný průmyslový odpad, pr-o nějž se v případě veIkokapacitní výroby doposud nenalezlo vhodné použití. Je to způsobeno především tím, že isothiokyanáty nepříjemně páchnou, chloridy jsou rozpustné a nelze je protoskladovat a stržený nezreagovaný thiokyanát barví potom při styku s ionty trojmocného železa veškeré kontaminované předměty nebo prostředí intenzívně červeně.
Další postup, který odstraňuje nedostatky reakce prováděné v organických rozpouštědlech, je reakce mezi allylchloridem a thiokyanátem ve vodném prostředí. Dalšího zlepšení se dosáhne, jestliže se namísto čistě vodného roztoku použije nasycený roztok chloridu stejného kationtu, jako má používaný anorganický thiokyanát.
Zabraňuje se tím možnosti hydrolýzy vzniklého produktu allyli sothiokyanátu na allylalkohol a zvětšuje se i výtěžek reakce. Vydělená sůl z reakčního prostředí již neobsahuje velké množství anorganického thiokyanátu a zvláště neobsahuje organické rozpouštědlo, které nepříjemným způsobem vadilo dalšímu zpracováni, resp. využití odpadní soli.
Nevýhodou tohoto známého postupu je nut196173 nost provádět reakci mezi allylchloridem a vodným roztokem anorgííického thiokyanátu při poměrně nízké teplotě. Reakční zařízení musí být přitom opatřeno poměrně účinným chladicím systémem. Reakce probíhající při nízké teplotě nutně prodlužuje její dobu, což brání dosažení vyšší konverze a zvyšují se tak výrobní náklady na tunu vyrobeného surového allylisothiokyanátu.
Uvedené nedostatky známého stavu odstraňuje způsob výroby allylisothiokyanátu z allylchloridu a anorganického thiokyanátu, například draselného nebo sodného, ve vodném prostředí, jehož podstata spočívá v tom,
Že se obě složky spolu podrobí reakcí za teplot 100 až 150 °C v molárním poměru thiokyanát : allylchlorid 1:1,15 až 1,5, s výhodou 1:1,15, ve dvou stupních, při níž se v prvním stupni působí veškerým allylchloridem na vodný roztok anorganického chloridu, vzniklého reakcí allylchloridu a anorganického thioísokyanátu z druhého stupně a obsahující 2 až 10, Z zbytkového anorganického thiokyanátu.
Po proběhnutí reakce mezi zbytkovým anorganickým thiekyanátem a allylchloridem se vodná fáze zbavená anorganického thiokyanátu odtáhne a na organickou fázi,obsahujicí allylchlorid a allylísothiokyanát, vzniklou v prvním stupni, se působí ve druhém stupni vodným roztokem anorganického thiokyanátu, načež se ze surové reakční směsi obsahující allylísothiokyanát a zbytkový allylchlorid destilačně vydělí allylísothiokyanát.
Předností tohoto postupu je, že reakce probíhá v uzavřené aparatuře v homogenních kapalných fázích, protože heterogenní prostředí způsobuje potíže při míchání reakčního prostředí, filtraci a oddělováni fáze.
Další výhodou způsobu podle vynálezu je podstatné, asi desetinásobné zkrácení reakční doby alkylace ve vodném prostředí, způsobené jednak zvýšenou teplotou v jednotlivých reakčních stupních a jednak tím, že reakce probíhá v kapalné fázi vždy za přebytku jedné z reagujících složek.
Způsob podle vynálezu lze uskutečnit diskontinuálně ve vsádkových reaktorech nebo nepřetržitým postupem.
Způsob podle vynálezu je blíže vysvětlen na dále uvedených příkladech jeho provedení·
Příklad 1
Do smaltovaného reakčního kotlíku 5 dupli— kátorem, opatřeného propelerovým míchadlem bylo předloženo 15,0 kg solanky obsahující
18.2 Z hmot. KaCl a 6,8 Z hmot. thiokyanátu sodného, resp. anorganické fáze z předchozího reakčního stupně. Dále bylo přidáno
3.2 kg allylchloridu, reakční kotlík byl uzavřen a za míchání ohřát během 10 minut na teplotu 105 °C. Tlak par reakčního prostředí dostoupil 0,56 MPa a po dalších 20 minutách byla reakce ukončena při teplotě 106 °C a tlaku 0,53 MPa. Po oddělení kapalných fází reakční směsi se vypustila anor-
Claims (1)
- Způsob výroby allylisothiokyanátu z allylchloridu a anorganického thiokyanátu, například draselného nebo sodného, ve vodném prostředí, vyznačený tím, že se obě složky spolu podrobí reakci za teplot 1OO až 150 °C v molární* poměru thiokyanát :: allylchlorid 1:1,15 až 1,5, s výhodou 1:1,15, ve dvou stupních, při níž se v prvním stupni působí veškerý* allylchlo— ridem na vodný roztok anorganického chloridu vzniklého reakcí allylchloridu a anorganického thioisokyanátu z druhého stupně ganická fáze, tj . vodný roztok soli obsahující 23,5 Z hmot. NaCl vedle 0,016 Z NaSCN.Ke zbylé organické fázi reakčního prostředí prvého stupně alkylace se připustilo 16,9 kg 30,5Z roztoku thiokyanátu sodného a po uzavření reaktoru se za míchání jeho obsah během 10 minut zahřál na 112 °C. Tlak dostoupil 0,33 MPa a v průběhu reakce, která trvala rovněž 20 minut, se při teplotě 108 °C tlak snížil na 0,185 MPa. Po oddělení kapalných fází reakční směsi se získala solanka, obsahující 6,5 Z hmot. NaSCN, která se zpracovala v další výrobní operaci, a organická fáze, resp. surový produkt, jehož rektifikáci se získalo 6,30 kg produktu, vedle 0,15 kg předních těkavých podílů.Výtěžeh, produktu činil 99,5 Z, počítáno na nasazený NaSCN a 93 Z na použitý allylchlorid .Příklad 2Týkal se stejného způsobu výroby, avšak byl prováděn nepřetržitým způsobem. Použité zařízení se skládalo z kaskády tří míchaných reaktorů s přepady pro první stupeň allylace, deličky reakční směsi z prvního stupně, kaskády dvou míchaných reaktorů pro druhý stupen alkylace a deličky druhého stupně. Do prvního reaktoru reakční kaskády prvého stupně se dávkovalo 840 hmot. dílů za hodinu allylchloridu a veškerá solanka odcházela z kontinuální deličky druhého Stupně, obsahující v průměru 7,5 dílů hmot. nezreagovaného thiokyanátu sodného. Reaktory pracovaly pří konstantním tlaku 0,58 MPa a při teplotách 105 až 115 °C.V děličce se kontinuálně oddělovala kapalná fáze reakční směsi, přičemž spodní anorganická fáze obsahovala v průměru 25 Z hmot. NaCl a méně než 0,02 Z hmot. NaSCN se odvádělo z výrobního procesu a horní organická fáze se dávkovala spolu s 30Z roztokem thiokyanátu sodného do prvního reaktoru druhého stupně. Ve druhém stupni reakční kaskády se pohyboval tlak kolem 0,25 MPa a teploty 110 až 120 °C. Dávkované množství roztoku thiokyanátu sodného činilo v průměru 2 730 hmot. dílů/h. Po oddělení reakční směsi z druhého stupně se získalo kromě anorganické fáze, která se vrací do prvního stupně, 1 030 dílů hmot. organické fáze, tj. surového produktu, jehož rektifikáci se obdrželo 1 000 dílů hmot. 99Z produktu, vedle cca 26 dílů hmot. předních těkavých frakcí.V průměru se tudíž dosáhlo 99,IX výtěžku, počítáno na NaSCN a 92,5Z výtěžku, vztaženo na allylchlorid v nástřiku.Příklad 3Byl proveden stejný postup jako v příkladu 1 . Avšak s použitím thiokyanátu draselného místo sodného bylo dosaženo vyšších výtěžků, v průměru 99,5 Z,.počítáno na thiokyanát a 95 Z, počítáno na allylchlorid.Y N Á L E Z U a obsahující 2 až 10 Z zbytkového anorganického thiokyanátu, po proběhnutí reakce mezi zbytkovým anorganickým thíokyanátem a allylchloridem se vodná fáze zbavená anorganického thiokyanátu odtáhne a na organickou fázi obsahující allylchlorid a allylisothiokyanát, vzniklou v prvním stupni, se působí ve druhém stupni vodným roztokem anorganického thiokyanátu, načež se ze surové reakční směsi obsahující allylísothiokyanát a zbytkový allylchlorid destilačně vydělí allylísothiokyanát.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS249178A CS196173B1 (cs) | 1978-04-18 | 1978-04-18 | Způsob výroby allylisothiokyanátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS249178A CS196173B1 (cs) | 1978-04-18 | 1978-04-18 | Způsob výroby allylisothiokyanátu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196173B1 true CS196173B1 (cs) | 1980-03-31 |
Family
ID=5362194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS249178A CS196173B1 (cs) | 1978-04-18 | 1978-04-18 | Způsob výroby allylisothiokyanátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196173B1 (cs) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100676892B1 (ko) * | 2005-10-26 | 2007-02-02 | 강릉대학교산학협력단 | 이소티안산알릴의 합성방법 |
| CN111533672A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-08-14 | 江苏中丹化工技术有限公司 | 一种异硫氰酸烯丙酯的制备方法 |
-
1978
- 1978-04-18 CS CS249178A patent/CS196173B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100676892B1 (ko) * | 2005-10-26 | 2007-02-02 | 강릉대학교산학협력단 | 이소티안산알릴의 합성방법 |
| CN111533672A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-08-14 | 江苏中丹化工技术有限公司 | 一种异硫氰酸烯丙酯的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0103400B1 (en) | Process for making carbohydrazide | |
| US4196289A (en) | Process for producing triallyl isocyanurate | |
| US4885397A (en) | Process for the preparation of cyclic ketones by isomerization of epoxides | |
| HU215480B (hu) | Eljárás 4,6-diklór-pirimidin előállítására | |
| EP0164410A1 (en) | DESTRUCTION OF DNPI IN A NITRIC ACID TOTALLY NITRATION PROCESS. | |
| US4036899A (en) | Synthesis of prenyl chloride | |
| CS196173B1 (cs) | Způsob výroby allylisothiokyanátu | |
| US4897482A (en) | Process for the preparation of oligomeric 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline | |
| US3100215A (en) | Process for preparing liquid hexaalkyl-distannoxanes | |
| KR20070015587A (ko) | 1,3-디브로모아세톤, 1-3-디클로로아세톤 및에피클로로히드린의 제조 방법 | |
| US4354042A (en) | Process for making N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine | |
| US3931316A (en) | Method of preparing O-methyl-isourea hydrogen sulfate and O-methyl-isourea sulfate from cyanamide | |
| US4185053A (en) | Process for manufacturing substantially pure dialkyl phosphorochloridothionate | |
| US6172257B1 (en) | Process for preparing potassium monoethyl malonate | |
| US4992585A (en) | Process for producing α-chloroacetoacetic acid monomethylamide | |
| KR840000115B1 (ko) | 카바졸 유도체의 제조방법 | |
| US2750421A (en) | Process for the production of crystalline cyclohexyl peroxides | |
| US4059634A (en) | Production of pinacolone | |
| EP0021645B1 (en) | Process for the preparation of 3-thienylmalonic acid | |
| US4020129A (en) | Production of dithiophosphoric acid-O,O-diesters | |
| EP0037271B1 (en) | Indole derivatives and process for preparing the same | |
| US3734969A (en) | Manufacture of thiophenol | |
| US2692879A (en) | Method of preparing n-substituted morpholines | |
| EP0210791B1 (en) | Resotropin | |
| US3997630A (en) | Process for preparing methyl ester of O,O-dimethyl-dithiophosphoryl acetic acid |