CS195786B1 - Method of producing cyclohexylhiole from hydrogen sulphide and cyclohexene - Google Patents
Method of producing cyclohexylhiole from hydrogen sulphide and cyclohexene Download PDFInfo
- Publication number
- CS195786B1 CS195786B1 CS550678A CS550678A CS195786B1 CS 195786 B1 CS195786 B1 CS 195786B1 CS 550678 A CS550678 A CS 550678A CS 550678 A CS550678 A CS 550678A CS 195786 B1 CS195786 B1 CS 195786B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cyclohexene
- mpa
- temperature
- hydrogen sulfide
- pressure
- Prior art date
Links
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 40
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N cyclohexanethiol Chemical compound SC1CCCCC1 CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- ODHAQPXNQDBHSH-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl disulfide Chemical compound C1CCCCC1SSC1CCCCC1 ODHAQPXNQDBHSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound ClC1=NC=C(C#N)C(Cl)=N1 KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N S=[P] Chemical compound S=[P] VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ
REFUBLIKA ílt).
(22) Přihlášené 23 08 78(21) (PV 5506-78) 195786 (11) (Bl) (51) Int. Cl3. C 07 C 149/26 (40) Zverejnené 31 OS 79
OftAD PRO VYNÁLEZYAOBJEVY (45) Vydané 15 05 82 (75)
Autor vynálezu KLÚCOVSKÝ PAVOL ing. CSc., JEŽEK MARIÁN ing.,
MAŠEK JÁN ing., BRATISLAVA, WEISER OTTO doc. ing. CSc., PRAHA,KOLÁR JOZEF RNDr., MOSNÝ IVAN ing,, ŠALA
a MOSTECKÝ JIŘÍ prof. ing. DrSc., PRAHA (54) SyOsob výroby cyklohexyltiolu zo. sírovodíkaa cyklohexénu 1
Vynález sa týká spdsobu výroby eyklo-hexyltiolu zo sírovodíka a cyklohexénu,
Cyklohexyltiol sa dá připravit z cyklohe-xanolu a sírovodíka pri teplote 300° až 360st. Celsia za přítomnosti kysličníka thoria.
Iný zo známých sposobov Je adícia síro-vodíka na cyklohexán v roztoku pentánu zakatalytického účinku fluorovodíka. Z cyklo-hexénu a sírnika fosforu vzniká pri teplote200 °C za přítomnosti vodnej páry mimoiných látok aj cyklohexyltiol. Modernejšiespdsoby výroby používajú Lewisove komple-xy (BF3.H2O) pri teplote 40° až 60°C, při-padne chlóroželezitého ftalocyaninovéhokomplexu pri teplote okolo 20 °C.
Pri doteraz známých postupoch vznikávždy vedla cyklohexyltiolu 20 až 40 % di-cyklohexyldisulfidu a dalších vedlejších pro-duktov. Konverzia cyklohexanolu, připadnecyklohexénu, je nižšia ako 80 %, prevádzko-vé náklady sa tým zvyšujú. Vedfajší pro-dukt syntézy, dicyklohexyldisulfid, sa nedáekonomicky priemyselne zužitkovat.
Nevýhody doterajších spůsobov rieši spo-sob výroby cyklohexyltiolu zo sírovodíka acyklohexénu podlá vynálezu. Jeho podstataspočívá v tom, že sa kvapalný cyklohexéna kvapalný sirovodík v molárnom pomere1:3 až 1:10, s výhodou 1:4 až 1:8, predohre-jú na teplotu 100° až 250 °C, s výhodou 150 2 st. Celsia, a potom sa podrobia vzájomnejreakcii v trubkovom reaktore, naplnenomnikelwolfrámovým katalyzátorom na alumi-ne, pri teplote 220° až 300 °C, s výhodou 230°až 250 °C, pri tlaku 10 až 50 MPa, s výhodou20 až 25 MPa, potom sa reakčný produktexpanduje do tlaku 1,5 až 2,5 MPa a ochla-dí po expanzii na teplotu 20° až 50 °C, s vý-hodou 30° až 40 °C pričom sa nezreagovanýsirovodík ochladí v oddelenom chladiči pritlaku 1,5 až 2,5 MPa na teplotu 10° až 30 °Ca skvapalnený vracia do predohrievača. Výhody sposobu podlá vynálezu spočíva-jí! v tom, že výťažok cyklohexyltiolu pri op-timálnych podmienkach dosahuje až 85 %,v surovém produkte je menej ako 10 % móldicyklohexyldisulfidu, ktorý sa následnéspracuje na cyklohexén, cyklohexyltiol ainé látky a okolo 5 až 10 % zmesi cyklohe-xénu, cyklohexénu a benzénu. Cyklohexén,vznikajúci pri tepelnom štiepení dicyklohe-xyldisulfidu, sa vracia do reaktora separát-nym dávkovacím zariadením alebo sa zmie-ša s čerstvým cyklohexénom a zreaguje vrektore so sírovodíkom na cyklohexyltiol.
Spdsob podl'a vynálezu je ďalej bližšie po-písaný na niekofkých príkladoch. Příklad 1
Tlakovým čerpadlom sa proti tlaku 20 195786
Claims (2)
195786 MPa dávkovalo za hodinu 390 mólov kva-palného sírovodíka. Druhým čerpadlom sadávkovalo za hodinu 78,0 mólov cyklohexé-nu. Oba prúdy sa zmiešali a v tepelnom vý-menníku sa ohriali na 195 °C. Ohriata zmessa viedla reaktorom plněným katalyzátoromNi-W na alumine ohrievaným na 240 °C. Re-aktor je 20 ml dlhá tlaková rúrka o prie-mere 50 mm. Za reaktorom sa zmes expan-dovala cez redukčný ventil do veze plne-nej raschigovými krúžkami. Na hlavě vezebol umiestnený tepelný výmenník ohrievanýna 35 °C, ktorý slúžil ako deflegmátor. Vezaa tepelný výmenník bol přepojený cez kon-denzátor (chladič s chladiacou vodou 20st. Celsia) so zásobníkom kvapalného síro-vodíka. Vo věži, tepelnom výmenníku, kondenzá-tore a zásobníku kvapalného sírovodíka boltlak 1,92 MPa. Z pátý veze sa odtahovala zahodinu zmes pozostávajúca zo 64,6 mólovcyklohexyltiolu, 3,9 mólov predných frakcií(2,9 mólov cyklohexánu, 0,8 molu cyklohe-xénu a 0,2 inólu benzénu) a 4,5 mólov di-cyklohexyldisulfidu, v ktorej bolo rozpuště-né pri 150 °C 7,9 mólov sírovodíka. V kon- denzátore za tepelným výmenníkom konden-zovalo a vracalo sa do zásobníka kvapalné-ho sírovodíka 308 mólov sírovodíka a 0,5molu predných frakcií. Výťažok cyklohexyl-tiolu počítaný na cyklohexén bol 83,0 %mól. P r í k 1 a d
2 Výroba cyklohexyltiolu ako v příklade č.1 s tým rozdielom, že miesto cyklohexénusa dávkovala zmes pozostávajúca zo 78,0mólov cyklohexénu a 4,0 mólov cyklohe-xénu z tepelného rozkladu dicyklohexyldi-sulfidu. Z paty veže sa za hodinu odobera-la zmes pozostávajúca zo 70,3 mólov cyklo-hexyldisulfidu, v ktorej bolo pri 155 °C roz-puštěných 7,9 mólov sírovodíka. Výťažokcyklohexyltiolu počítaný na čerstvý cyklo-hexén bol 90,0 % mol. Oblast využitia vynálezu je hlavně v che-mickom priemysle pri výrobě cyklohexyltio-lu ako produktu alebo medziproduktu přeďalšie spracovanie v priemysle farmaceutic-kém, výroby organických farbív a pomoc-ných gumárenských chemikálií. PREDMET Spósob výroby cyklohexyltiolu zo sírovo-ka a cyklohexénu, vyznačujúci sa tým, žesa kvapalný cyklohexén a kvapalný sirovo-dík, v molárnom pomere 1:3 až 1:10, s vý-hodou 1:4 až 1:8, predohrejú na teplotu100° až 250 °C, s výhodou 150 °C, a potomsa podrobia vzájomnej reakcii v trubkovomreaktore, naplněným nikel-wolfrámovým ka-talyzátorom na alumine, pri teplote 220° až Y NÁLEZU . .. ........ 300 °C, s výhodou 230° až 250 °C, pri tlaku10 až 50 MPa, s výhodou 20 až 25 MPa, po-tom sa reakčný produkt expanduje do tlaku1,5 až 2,5 MPa a ochladí po expanzii na tep-lotu 20° až 250 °C, s výhodou 30° až 40 °C,pričom sa nezreagovaný sirovodík ochladív oddelenom chladiči pri tlaku 1,5 až 2,5MPa na teplotu 10° až 30 °C a skvapalnenývracia do predohrievača. Severografia, n. p., závod 7, ΜυΛ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS550678A CS195786B1 (en) | 1978-08-23 | 1978-08-23 | Method of producing cyclohexylhiole from hydrogen sulphide and cyclohexene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS550678A CS195786B1 (en) | 1978-08-23 | 1978-08-23 | Method of producing cyclohexylhiole from hydrogen sulphide and cyclohexene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195786B1 true CS195786B1 (en) | 1980-02-29 |
Family
ID=5400058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS550678A CS195786B1 (en) | 1978-08-23 | 1978-08-23 | Method of producing cyclohexylhiole from hydrogen sulphide and cyclohexene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195786B1 (cs) |
-
1978
- 1978-08-23 CS CS550678A patent/CS195786B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62114940A (ja) | トリアルキルアミンの製法 | |
| US2516625A (en) | Derivatives of dihydropyridine | |
| JP2996727B2 (ja) | 第三級ブチルアミンの製造法 | |
| US2143493A (en) | Production of condensation products of aromatic hydrocarbons with unsaturated aliphatic hydrocarbons | |
| CN108610260A (zh) | 一种在原料动态平衡中制备叔丁胺的工艺 | |
| US4310697A (en) | Process for the manufacture of dimethylethylamine | |
| JPS5993042A (ja) | メルカプタンの製造方法 | |
| US2480088A (en) | Process of producing carbamyl chlorides | |
| CS195786B1 (en) | Method of producing cyclohexylhiole from hydrogen sulphide and cyclohexene | |
| Thacker et al. | Carbon, Disulfide Production | |
| JPS62129236A (ja) | メチルイソプロピルケトン及びジエチルケトンの製法 | |
| US3278575A (en) | Method for the manufacture of aliphatic nitriles | |
| US2450658A (en) | Production of thiophene | |
| US2777846A (en) | Process of producing morpholine from diethanolamine | |
| US3053902A (en) | Preparation of mercaptans | |
| JP2002502402A (ja) | メタノールからホルムアルデヒドを製造する方法 | |
| Ballantine et al. | Organic reactions catalysed by sheet silicates: intermolecular elimination of ammonia from primary amines | |
| CN112094203B (zh) | 一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法 | |
| US6653487B2 (en) | Process for preparing trioxane, polyoxymethylene and polyoxymethylene copolymers | |
| US2450659A (en) | Sulfur and hydrocarbon reactions and products | |
| US3006966A (en) | Preparation of mercaptans | |
| US2570495A (en) | Production of organic chlorides | |
| Naylor et al. | Extensions of the Willgerodt Reaction. I | |
| US6362305B1 (en) | Method for producing formaldehyde from methanol | |
| EP0082289B1 (en) | Manufacture of dialkyl sulfides from alkenes and hydrogen sulfide |