CS195566B1 - Method for the oxidation of propylene and device for making the method - Google Patents
Method for the oxidation of propylene and device for making the method Download PDFInfo
- Publication number
- CS195566B1 CS195566B1 CS828877A CS828877A CS195566B1 CS 195566 B1 CS195566 B1 CS 195566B1 CS 828877 A CS828877 A CS 828877A CS 828877 A CS828877 A CS 828877A CS 195566 B1 CS195566 B1 CS 195566B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- propylene
- oxidation
- solvent
- honor
- propylene oxide
- Prior art date
Links
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 28
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 28
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 6
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 241001669679 Eleotris Species 0.000 claims 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- UYAAVKFHBMJOJZ-UHFFFAOYSA-N diimidazo[1,3-b:1',3'-e]pyrazine-5,10-dione Chemical compound O=C1C2=CN=CN2C(=O)C2=CN=CN12 UYAAVKFHBMJOJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229940116423 propylene glycol diacetate Drugs 0.000 description 6
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- GQNOPVSQPBUJKQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxyethylbenzene Chemical compound OOC(C)C1=CC=CC=C1 GQNOPVSQPBUJKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MASJMLYRJLVGDT-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;hydrogen peroxide Chemical compound OO.CCCCO MASJMLYRJLVGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
SOCIALISTICKÁ [ POPIS VYNÁLEZU
> K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 195566 (11) (Bl)
(51) Int. Cl> C 07 D .301 /06 /22/ Přihlášené 12 12 77/21 / /PV 8288-77 / (|0, Zverejnené 3 1 05 79
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (45) Vydané 15 04 82 (75)
Autor vynálezu MISTRÍK EDMUND JURAJ prof. ing. CSc., NOVÁKY /ČSSR./ , JAHN HARALD dr., MUHLHAUS CHR1ST0PH Dl, HALLE /NDR/,FILADELFY IVAN ing. a ŠTOVČÍK IílRICH ing . , PRIEVIDZA /CSSR/ (54) Spdsob oxidácie propylénu a zariadenie k prevádzaniu tohto spósobu 1
Vynález pop isuje · priamu oxidácíu propy-lénu na propylénoxid v rúrkovom reaktore,v kvapalnej fáze pod tlak, pri zvýsenejteplota, vzduchom, alebo kyslík obsahujá-cim plynom, s cirkuláciou rozpášfadlav oxidácii, arlebo čiastocnou cirkuláciourozpúštadla s náhradou častí rozpúštadlačerstvým nepoužitým rozpúšdad lom.
Propylénoxid je jedným z najdoležitej-ších produktov, vyrábaných na báze petro-chemického propylénu, Spracováva sa najmána povrchovoaktívne látky, propyléngly-kol, syntetický glycerín a polyéterpolyoly ,z ktorých sa vyrábaju polyuretany.
Chlórhydrinačný postup výroby propylén-oxídu často využívá zariadenia pre kla-sická chlórhydrinačnú výrobu etylénoxidu.Dnes sa postupné tento postup nahradzujemodernějšími bezchlórovými technológíami.Chlórhydrinačný postup je ekonomicky menejvýhodný ako moderně postupy, a to pre vy-soká spotřebu energeticky náročného chló-ru a dalej pre ekologické dóvody. V poslednom Čase sa budujá výroby pro-pylénoxidu postupmi, pri ktorých najmaepoxidácia propylénu sa vykonává organic-kými peroxidmi, ako terč. buty lhydropero-xid a etylbenzénhydroperoxid a kyselinaperoc tová.
Epoxidácie propylénu organickými hydro-peroxidmi, sá moderné procesy, ktorými sazískává propylénoxid vo vysokých výtažkoch.Nevýhodou tohto postupu je potřeba zvláštnejvýroby organického hydroperoxidu a vysokévýroby vedlajsích produktov, ktoré vzniká-já pri oxidačnej přípravě hydroperoxidova potom pri vlastnej epoxidácii. Nie je 2 zanedbatelné ani bezpečnostně hladisko,pri epoxidácii sa pracuje s velkými množstva-mi vysoko koncentrovaných roztokov hydro-peroxidov.
Priama oxidácia propylénu na propyléno-xid v kvapalnej fáze poskytuje produkt snízkou koncentráciou propy1énoxidu, na-kolko vedla propy 1énoxidu sa tvoria ďalšiekyslíkaté organické látky, ako kyselinamravčia a octová, propy1éng1yko1 a jehoestery, alylalkohol, akrolein, acetaldehyd,metylacetát a mety1formiat. Nízká koncentrá-•cia propy1énoxidu v oxidaČných produktochje sposobená aj zríedením rozpásČadlom, kto-ré je pre odvod tepla silné exotermickejreakcie potřebné. Selektivita oxidácie,t. j. konverzia propylénu na cenné produktyje 70 až 80 %, čo představuje ekonomickyvelmi výhodné a vysoké využitie propylénu.
Oxidácia propylénu na propylénoxid v kva-palnej fáze vzduchom, alebo častejšie kys-líkom bola už popísaná. Oxiduje sa pri170 °C a 5,88 MPa. Propylénoxid reaguje snad-no s přítomnou kyselinou octovou a mravčouna monoestery, ktoré podlá literatury posobiarušivo pri oxidácii a znižujú výtažok propy-lénoxidu. Podobný áčinok má aj přítomná voda.
Oxidácíu propylénu na propylénoxid akosilné exoterraná reakciu je podlá literatáryvýhodné vykonával v rárkovom reaktore s cir-kuláciou celého reakčného produktu, připadnev rárkovom reaktore z uhlíkatej ocele.
Pri oxidácii propylénu na propylénoxidv kvapalnej fáze sa prekvapivo ukázalo, ženapriek súčasným poznatkom o škodlivomvplyve kyselin a monoesterov propyléngly-kolu je možné podlá popisovaného vynálezu 195566 195566 uskutočňovaf oxidáciu propylénu na propylénoxid v kvapalnej fáze s rozpúštadlomuž predtým v oxidácií použitom, bez rektífi-kácie, len s oddělením žiadaných produktovz oxidácie, s nižsou teplotou varu akopropylénglykol a jeho estery, a to v rúrko-vom reaktore, v ktorom sa sitom dokonalereakčné zložky před vstupora do rúrok rozde-1 ia a zmieŠajú.
Postup podlá vynálezu je aj ekonomickyvelmi významný, pri oxidácíi sa ušetří ener-geticky nákladná regenerácia celého rozpúš-ťadla, regenerovali je potřebné len časčro zpú š Čad 1 a.
Spósob oxidácie propylénu na propylénoxidv kvapalnej fáze vzduchom, alebo kyslíkobsahujúcim plynom, pri 160 až 230 °G, tla-ku 0,5 až 6 MPa v rozpúščadle sa uskutočnu-je tak, že ako rozpúsčadlo sa používá orga-nická látka stála za podmienok oxidácie,s.výhodou etylacetát, propylénglykoldiace-tát, propy1énglykolacetoformiat, alebo ichzuiesi, a že po oddestilovan i z reakcnejzmesi produktov oxidácie s nižsou teplotouvaru ako propylénglykol a jeho deriváty,sa rozpúščadlo samotné, alebo v zmesis čistým rozpúščadlom v pomere 1 : 1 až 10:1, vracia spáč do oxidácie v hmoto-vou pomere ku propylénu 1 až 6.
Reaktor na oxidáciu propylénu na propylén-oxid v kvapalnej fáze je rúrkový a opatře-ný v spodnej časti sitom pre rozdelenie apremiešanie do reaktora privádzaných látok.
Ako rozpúščadlo sa používá etylacetát ale-bo propylénglykoldiacetát.
Spósob oxidácie propylénu na propylén- oxid podlá vynálezu ukazujú příklady. Příklad 1
Propylén sa oxidoval na propylénoxidv kvapalnej fáze vzduchom v reaktore, ktoré-ho rúrkovnica sa skladala z rúrok o prieme-re 39,5 mm, dížky 1 000 mm. Spodok rúrkovni-ce bol opatřený sitom, na rozdelenie a pre-miešanie propylénu, vzduchu a rozpúščadla.Výsledky oxidácií propylénu pri róznych pod-mienkách prevedenia ukazuje tabulka 1. Z výsledkov vykonaných oxidácií je vidíeč,že na oxidáciu nemá vplyv použitie do synté-zy vráteného rozpúščadla a pri oxidácíi sadosahujú vysoké výrobnosti propylénoxidu. Příklad 2 V reaktore, ktorý je popísaný v příkla-de 1,urobili sa oxidácie propylénu na pro-pylénoxid vzduchom v rozpúščadle čistýpropylénglykoldiacetát a zmesou čistéhopropylénglykoldiacetátu a v oxidácií pou-žitého propylénglykoldiacetátu. Podmienkya výsledky oxidácií zhrfiuje tabulka 2. Z porovnania výsledkov oxidácií propylénuna propylénoxid vzduchom v rozpúščadle pro-pylénglykoldiacetát a v zmesi z oxidácie-vrateného rozpúščadla a čistého rozpúščadlaje vidieč, že sa dosahujú vyššie konverziepropylénu, selektivity na propylénoxidako aj vyššie výrobnosti propylénoxidu a ky-seliny octovej v zmesi vráteného a čistéhorozpúščadla. 195566
<0 β 'β•Η > «—1 0 o o o o 7— Φ 4-1 *> * r Λ •Μ 1 « υ <r ι/i \o u*i Μ 42 >. ο CM r- CN CM Ο ^5 r- r- »— »— Cn 1 ο εβ 1 ΰ 00 'φ > Λ! γ-4 XJ o O O O >>·Η * * * Λ Ο* X - O OJ cr. ο ο ft ic <f β «— V— T— a. I 1 ο •rl 4-1r-4 Οφ Ο 'β n oo μ v? C0 « 1 > Λ Λ A Λ U 5ο5 ί>> Φ lO <t ι/Ί ιη • —J > φ 4«ί β r— t— »— t— ekti dáci 1 >. r—I ·γ-Ι a. τ> φ X 0 -r-l <Λ Ο H X co —- <ř < Λ 0 ΛΑΛΑ C Φ co co co β 'Φβ r-l CM CM CM CM er ziaylénu u-> O ΙΠ O > CX frí Λ Λ Λ Λ β o -- CM 0*J m O p>4 Cl. Ν Ol OJ CN Φ O O O O s Ol OJ OJ OJ O * λ a η P>4 n CO Μ οι «υ μ ο 7— 4-1 1 β 42 β 'Φ r~. ο» r-> r-» Φ r—1 ΟΊ <t <r <r <τ ř>% ia. ε φ \O \£) 0 0 7— —- T— 7— χ> M OCa. X) ο > Ή 0 Μ rl- Ρη X3 1 β 42 O> 0\ Ox CX\ u M? <O XO sO >w ¢0 . C4 CM C4 <sj '3 1a. ε N O 00 m to m m β 4d O 42 4J r-> 'β O A . +j »- ld in 'Φ U <- x- > β 4J •rl 4J 4J 4J ω X) 'β 'β 'β P r-4 4-1 4J 4-1 Ο Φ O Φ Φ Φ r-1 >U Λί □ O 0 XJ >» « Φ β Φ •H r-4 ·ι-4 ·γ4 >r4 4J •«-4 00 "β X3 xl >« O β r-4 r-l r-l s3 'β 'Φ O 0 O Λ XJ r-4 4<ί # Ν Ή O >O >5 0 X 42 p> r-4 r-4 r-4 řtí O 'Φ O 00 00 00 •U Μ β β e · ?» «Η Cu '(U 'φ 'Φ >N M 3 '>» >·»>>>·» Φ O 4J a- a. a. a o. « o o o O • r-l Μ Μ M (Μ β >y cu o. a. « β o o co o r-4 p4 Λ Λ Λ Λ Η X <r <τ co < <ΰ AJ 0 00 ο © ο ι—1 o οο οο co Ο. o Φ Η
Claims (2)
195566 PREDMET VYNÁLEZU
1. Spósob oxidácie propylénu na .propylén-oxid v kvapalnej fáze vzduchom, alebo kys-lík obsahujúcim plynom, pri 160 až 230 C,tlaku 0,5 až 6 MPa v rozpúšťadle, vyznačujú-ci sa tým, že ako rozpúšťadlo sa používá or-ganická látka stála za podmienók oxidácie,s výhodou etylacetát, propy1éng1ykoldiacetát,propy 1énglyko1acetoformiat, alebo ich zme-si, a že po oddestilovaní z reakčnej zme-si produktov oxidácie s nižšou teplotou va- ru a^°_Propy 1énglyko1 a jeho deriváty, sarozpustadlo samotné, alebo v zmesi s čis-tým r ozpúŠ Čadlom v pomere 1:1. až 10:1, vraciaspát do oxidácie v hmotovom pomere ku pro-pylénu 1 až 6.
2. Zaríadenie na prevádzanie sposobu podlábodu 1, vyznacujúce sa tým, že pozostávaz rurkového reaktora, ktorý je opatřenýv spodnej časti sitora pre rozdelenie a pre-miesanie do reaktora privádzaných látok. Severoprafia. n. závod 7, Most
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS828877A CS195566B1 (en) | 1977-12-12 | 1977-12-12 | Method for the oxidation of propylene and device for making the method |
| DD20680078A DD148880A3 (de) | 1977-12-12 | 1978-07-19 | Verfahren zur oxidation von propylen zu propylenoxid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS828877A CS195566B1 (en) | 1977-12-12 | 1977-12-12 | Method for the oxidation of propylene and device for making the method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195566B1 true CS195566B1 (en) | 1980-02-29 |
Family
ID=5433250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS828877A CS195566B1 (en) | 1977-12-12 | 1977-12-12 | Method for the oxidation of propylene and device for making the method |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195566B1 (cs) |
| DD (1) | DD148880A3 (cs) |
-
1977
- 1977-12-12 CS CS828877A patent/CS195566B1/cs unknown
-
1978
- 1978-07-19 DD DD20680078A patent/DD148880A3/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD148880A3 (de) | 1981-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU867307A3 (ru) | Способ получени окиси пропилена или эпихлоргидрина | |
| TWI325417B (en) | Method of preparing dichloropropanols from glycerine | |
| US8492584B2 (en) | Process and apparatus for oxidizing organic compounds | |
| US6646141B2 (en) | Process for the epoxidation of olefins | |
| JP5162069B2 (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸の精製法および製造法 | |
| CN102482182B (zh) | 用于制备氧化烯烃和亚烷基二醇的方法和装置 | |
| JP5733979B2 (ja) | 有機化合物を酸化するための方法および装置 | |
| JP2003183221A (ja) | アクリル酸を回収するための抽出方法 | |
| EP3063117B1 (en) | Process for preparing methyl methacrylate | |
| JP2003511431A (ja) | シンナムアルデヒド及びジヒドロシンナムアルデヒドの連続的製造方法 | |
| JP6153271B2 (ja) | ２−エチルヘキサノール由来のイソノナン酸のビニルエステル、それの製造方法並びにそれの使用 | |
| US4424391A (en) | Process for the manufacture of olefine oxides | |
| KR20120038479A (ko) | 글리세롤로부터 생물자원 아크릴산을 제조하는 방법 | |
| CS195566B1 (en) | Method for the oxidation of propylene and device for making the method | |
| US4883889A (en) | Alkylene oxides production using molten nitrate salt catalyst and a co-catalyst | |
| JPS58183641A (ja) | （メタ）アクリル酸メチルの精製法 | |
| WO2008110468A1 (de) | Verfahren zur herstellung von essig- und ameisensäure durch gasphasenoxidation von ethanol | |
| US4814511A (en) | Working up cyclohexyl hydroperoxide containing reaction mixtures | |
| RU2577850C2 (ru) | Способ рафинирования сырого пропиленоксида и способ получения пропиленоксида | |
| EP0079432B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure aus Isobutyraldehyd | |
| KR20160057928A (ko) | (메트)아크릴산의 연속 회수 방법 및 장치 | |
| JP4276831B2 (ja) | １〜４個の炭素原子を有する飽和カルボン酸の製造方法 | |
| US3337618A (en) | Preparation and recovery of acetic acid | |
| KR101250593B1 (ko) | α,β-불포화카르복시산의 제조 방법 | |
| SU415865A3 (ru) | Способ получения глицеринацетатов |