CS195330B2

CS195330B2 - Insecticide

Info

Publication number: CS195330B2
Application number: CS772627A
Authority: CS
Inventors: Frank H Smith; Pandurang K Nargund
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1977-03-29
Filing date: 1977-04-20
Publication date: 1980-01-31
Also published as: GB1576374A; FR2388497A1; DE2718719A1; RO72592A

Description

Předmětem vynálezu je insekticidní prostředek a způsob jeho výroby, kterýžto prostředek obsahuje jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce

kde R znamená —C2H5 nebo —С(СНз)з, a má nižší dermální toxicitu pro savce. Je známo, že O,O-diethyl-S-( (ethylthio)methyljfosfordithioát a O,O-diethyl-S-[ (1,1-dimethy lethylthio) methyl ]f osfordithioát jsou vysoce účinné proti mnoha druhům hmyzu, který napadá a ničí důležité zemědělské kulturní a picni plodiny. Proto je výhodné používat obou výše uvedených sloučenin v různých prostředcích použitelných v zemědělství. Nevýhodou těchto jinak vysoce účinných pesticidů je, že jsou vysoce jedovaté pro savce, dostanou-li se do krevního oběhu savců. Ačkoliv se tyto jedovaté látky mohou dostat do krevního oběhu zažívací soustavou a/nebo inhalováním, je přesto nejčastějším způsobem, jak se dostanou do krevního oběhu, jejich absorpce pokožkou.

Použití prostředků obsahujících O,O-dl2 ethyl-S-[ (ethylthio)methyl] fosfordithioátu a/nebo O,O-diethyl-S-[ (1,1-dimethylethylthio) methyl] fosfordithioátu proti půdním hmyzím škůdcům (například nematodům) proto představuje značné nebezpečí pro osoby, které tyto prostředky aplikují v zemědělské praxi. Podobnému nebezpečí jsou vystaveni také pracovníci v skladech a při dopravě rozvozem těchto prostředků finálním uživatelům. <4 ~Nyní bylo překvapivě zjištěno, Že když se tuhé granulované prostředky obsahující výše uvedené insekticidy obalí nebo napustí šelakem, vyznačují se výsledné prostředky patnáctinásobnou bezpečností následkem snížení jejich dermální toxicity pro savče ve srovnání s podobnými neobalenými prostředky, přičemž si však plně uchovávají svou insekticidní účinnost. Obvykle se tohoto účinku dosáhne jednoduše tak, Že se na povrch granulí nanese roztok šelaku.

Bylo zjištěno, že podle vynálezu se dosáhne obzvláště výhodných výsledků, když se směs, tvořená roztokem toxické účinné látky a šelaku nanese na povrch inertního granulovaného nosiče. Celkový prostředek se skládá: a) z účinné látky v množství 5 až 20 1% hmotnostních, s výhodou 10 až 15 procent hmotnostních, vztaženo na hmotnost prostředku, kterýžto insekticid je tvořen O,Q-diethyl-S- [ [ ethylthio) methyl ] fosfordithioátem nebo O,O-diethyl-S-[ . (1,1-dimethy lethy lthio) methyl ] fosfordithioátem, b) z šelaku, který je přítomen v hmotnostním poměru toxické sloučeniny k šelaku v rozmezí 1:1 až 3 :1, s výhodou v poměru 2 : 1, přičemž zbytek . prostředku tvoří .granulovaný nosič, kterým ' je buď některý sorpční materiál, jako jsou attapulgitová nebo montmorillonitová hlinka, úlomky cihel, pemza, mastek, sopečný popel, drť z kukuřičných palic, nebo některý nesorpční . materiál, jako je písek nebo úlomky vápence. Zvolí-li se sorpční materiál, může se přidat desaktivátor, jako je ethylenglykol, dl-, trinebo tetraethylenglykol a jejich směsi, aby se zneutralizovala přítomná kyselost, v množství od 4 do 6 % hmotnostních, vztaženo na prostředek. V tomto případě se množství sorpčního materiálu sníží o množství rovnající se množství . desaktivátoru přidaného k prostředku. Použije-li se nesorpčního materiálu, například písku, jako inertního tuhého nosiče, přidává se k prostředku v množství 1 až 10 % hmotnostních jemně prášková sorpční látka ze skupiny sestávající z kalcinovaných práškových hlín, rozsivkové zeminy, křemičitanu vápenatého, kysličníku . křemičitého nebo jejich směsí.

V tomto případě se množství nosiče sníží o množství rovnající se množství sorpční látky přidané k prostředku. .

Nové granulované obalené prostředky ' podle vynálezu se mohou alternativně připravit takto: Výše uvedená toxická látka a desaktivátor, tvořený kapalným ethylenglykolem nebo polyethylenglykolem, se smísí a vzniklá . směs se nastříká na povrch granulí Inertního nosiče. .Když je všechna kapalina absorbována, granule se zahřejí na teplotu 50 až 55 °C, načež. se za jejich převalování na jejich povrch nastříká .20 až 30 % hmot./ /obj. roztok šelaku v rozpouštědle, jako je nižší jednomocný alkohol nebo směs nižších alkoholů, například methanolu nebo ethanolu, s methylenchloridem, přičemž se tato rozpouštědla používají v objemovém poměru . 1:1. Při nanášení ' šelakového povlakového roztoku se granule převalují při teplotě . 50 až 55 ‘°C, aby .se napomáhalo odpařování rozpouštědloVé směsi. . Současně je možno.. přidávat malá další množství ‘ sorpčního vysoušecího činidla, jako je křemičitan vápenatý, aby se zabránilo sdružování částic tak, . aby se prostředek . udržoval v sypném stavu. Když je . obalování granulí šelakem · skončeno, postříká se povrch granuí methylen-chloridovým roztokem polyethylenglykolu, například polyethylengl-ykolu o průměrné molekulové hmotnosti 6000.

V praxi je výhodné použít 1 až 5 %o hmotnostních polyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 6000, vztaženo na hmotnost výsledného granulovaného prostředku. Pak se granule . zahřívají a mísí, přičemž se přidává křemičitan vápenatý v malých množ stvích tak dlouho, až . obalený granulovaný prostředek je suchý a volně sypný.

Výhodně se nové obalené granulované prostředky podle vynálezu připravují přidáním předem zvoleného' množství účinné látky, vybírané z výše uvedených organofosforových insekticidů, do 20 až 30 °/o hmot./ /obj. roztoku šelaku, připraveného ze šelaku a rozpouštědla, jako je jednojpocný alkohol, například .methanol .nebo ethanol, nižší alifatický keton, například aceton, methylethylketon, methylisobuty.lketoin samotný nebo v kombinaci s methylenchloridem. K roztoku účinné látky a šelaku .se popřípadě přidá jako desaktivátor polyethylenalkohol, . vybraný z výše uvedených sloučenin nebo jejich směsí. Takto připravený roztok se nastříká na povrch zvoleného granulovaného nosiče, zatímco se granule udržují ve stálém pohybu vyvolávaném známými prostředky. Je-li zvolený nosič nesorpčního typu, přimísí se ke granulovanému nosiči předem určené množství sušicích sorpčních sloučenin, dříve než se granule postříkají, popřípadě se přidají během stříkání.

Na povrch granulí se s výhodou přivádí proud teplého vzduchu současně se stříkáním výše uvedeného roztoku účinné látky a šelaku na povrch granulí, aby se tak podporovalo sušení a odstranilo rozpouštědlo. Po skončení stříkání se takto zpracované granule udržují v neustálém pohybu, přičemž se mírně zahřívají při teplotě 50 až 55 °C a/nebo se udržují v proudu vzduchu, až vyráběný prostředek je suchý a volně sypný.

Prostředky podle’ vynálezu se mohou aplikovat na půdu komerčně dostupným zařízením, vhodným pro distribuci tuhých pesticidních prostředků. '

Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady. Pokud není jinak uvedeno, jsou veškeré díly a procenta . procenty a díly hmotnostními.

Příklad 1

Příprava obaleného granulovaného insekticidního prostředku se sníženou dermální toxicitou

Složky %.
O ,O--diethy 1-S- (ethylthio j -methylfosfordithioát [technický, o čistotě 88,5 %)	12,43
propylenglykol	4,0
šelak	5,0
rozslvková zemina	4,2
jíl Agro-Minerals (Indie) 20/40 mesh, do	100,0

5,0 g šelaku se za míchání . rozpustí při teplotě y rozmezí 4'5 až 50 .°C ve 20 ml methanolu. K získanému roztoku se přidá 12,4 gramu 0,0-díethyl-S-^l(ethyíthl·o)methyi195330

ÍPBÍordittltoátu o čistotě .88,5 а 4,0 g propyjenglykolu a směs se míchá, až se získá homogenní roztok. Nyní se do rotačního mísiče vnese granulovaný jíl (v množství do IDO %) a 4,2 g rozsivkové zeminy. Zatímco njísič je v provozu, nastříká, se výše připravený methanolický roztok šelaku na směs granulovaného jílu a rpzsivkové zeminy, přičemž se současně do dutiny mísiče přivádí proud vzduchu. Jakmile stříkání roztoku je skončeno, pokračuje se v míšení. Rovněž se pokračuje v přivádění proudu vzdu<?hu do dutiny mísiče tak dlouho, až granule jsou suché a volně sypné.

Jíl Agro-Minerals (Indie), kterého se používá při přípravě insekticidního prostředku, má toto složení:

Analýza % kysličník křemičitý39,15 kysličník železitý5,01 kysličník titaničitý6,84 kysličník hlinitý29,22 kysličník manganatý0,02 kysličník vápenatý1,88 kysličník hořečnatý1,08 kysličník draselný0,03 kysličník sírový .0,20 ztráta žíháním16,45 specifická hmota při 30/30 °C = 2,86 pH (10% vodná suspenze) = 7,2 absorpce oleje29,91

Použitím výše uvedeného postupu, při němž se však O,0-diethyl-S-[(ethylthio)methyl] fosfordithioát nahradí 0,0-diethyl-S[ (1,1-dimethylethylthio) methyl ] f osf ordithioátem, se připravý obalený granulovaný insekticldní prostředek, obsahující uevdený O,O-diethyl-S- [ (1,1-dimethylethylthio) methyl ]f osf ordithioát.

Příklad 2

Postupuje se stejně jako v příkladu 1, jen se prostředek připraví z těchto složek:

Složkyo/o

O,O-diethyl-S-[ (ethylthio) methyl ] fosfordithioát o čistotě 88,5 %12,43 propylenglykol4,0 polyethylenglykol o mol.

hmotnosti 60001,0 šelak5,0 křemičitan vápenatý1,0 jíl Agro-Minerals (Indie)**

20/40 mesh, do100,0

Výše popsaným postupem, avšak za použití O,0-diethyl-S-{ (1,1-dimethylethylthio) methyl ]fosfordithioátu místo výše uvedené účinné látky se připraví obalený granulovaný insekticidní prostředek, obsahující 11,0 procent O,O-diethyl-S-[ (1,1-dimethylethylthio ) methyl) f osf ordithioátu.

? ř í к 1 a d 3

Složky .'%

O,O-diethyl-S-[ (1,1-dimethylethylthio ) methyl) fosfordithioát o čistotě 88,5 %12,43 propylenglykol2,00 polyethylenglykol o mol.

hmotnosti 00003,33 šelak5,50 attapulgit* ^** 24/48 mesh, clo100,0 * = složení attapulgitu uvedeno na konci příkladu

Postup к výrobě 100 gramů:

5,50 g šelaku se za míchání rozpustí při teplotě 45 až 50 °C ve 25 ml methanolu. К získanému roztoku se přidá 12,43 g O,O-diethyl-S-[ (1,1-dimethylethylthio) methyl] fosfordithioátu o čistotě 88,5 %, 2,0 g propylenglykolu a 3,33 g polyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 6000; získaná směs se míchá tak dlouho, až se získá homogenní roztok.

Do rotačního mísiče se vnesou granule jílu (v množství do 100 %). Zatímco je mísíč v provozu, stříká se výše připravený methanolický roztok na směs granulí jílu, přičemž se do dutiny mísiče současně přivádí proud vzduchu. Po skončení stříkání roztoku se v míšení pokračuje a rovněž se stále přivádí proud vzduchu do dutiny mísiče tak dlouho, až jsou granule suché a volně sypné.

Popsaným postupem, avšak za použití O,O-diethyl-S-[ (ethylthio jmethyljf osf ordithioátu jako účinné složky je možno připravit obalený granulovaný insekticidní prostředek, obsahující 11 % O,O-diethyl-S-[ [ ethylthio) methyl ] fosfordithioátu.

Složení attapulgitu (Attaclay A LVM), vysušeného při 105 °C, je toto:

* = polyethylenglykol o průměrné molekulové hmotnosti 6000 ** = složení uvedeno v příkladu 1 θ/ο kysličník křemičitý64,37 kysličník -. hlinitý12,46 kysličník železitý5,93 kysličník hořečnatý5,28 kysličník vápenatý0,99 kysličník sodný0,05 kysličník draselný1,58 kysličník titaničitý0,73 ztráta žíháním8,21

P ř í k 1 a d 4

Procenta

Složky hmot./hmot.

O,O-diethyl-S- [ (ethylthio) methyl] fosfordithioát (technický, o čistotě 88,5 %] 12,43 propylenglykol 4,00 polyethylenglykol o mol.

hmotnosti 6000 1,00 šelak 5,00 křemičitan vápenatý (200 mesh) 1,00 jíl Agro-Minerals (Indie)* *

20/40 mesh do - 100,00 * = analýza uvedená v příkladu 1.

dílů propylenglykolu a 122 dílů 0,0-dlethyl-S- (ethylthio) methylf osf ordithioátu o čistotě 90 % se promísí a míchají tak dlouho, až se získá homogenní roztok, dále označovaný jako roztok A. 50 dílů . práškového šelaku se rozpustí za míchání ve 125 objemových dílech methanolu, načež se získaný roztok zředí na 250 objemových dílů methylenchloridem. Výsledný roztok se pak zfiltruje. V dalším je označován jako roztok B. Pak se smísí 10 dílů polyethylenglykolu o^molekulové hmotnosti 6000 s 50 objemovými díly methylenchloridu a výsledná směs se míchá tak dlouho, až se získá homogenní roztok, v dalším označovaný jako roztok C.

Do .mísiče převalovacího typu se pak vnese - granulovaný jíl Agro-Minerals.’ Za provozu mísiče se převalující - se granule postřikují roztokem A; po skončení stříkání roztoku .A se granule ještě mísí nejméně 5 minut. Ihned potom se obsah mísiče zahřeje horkým vzduchem na teplotu 50 - - až 55 °C - a na převalující se granule se stříká roztok' B šelaku v takovém množství, . aby povrch granulí byl mírně vlhký, přičemž se teplota granulí udržuje v rozmezí 50 až 55 °C. Po aplikaci určitého podílu roztoku - B se granule mohou začít sdružovat do shluků. Proto se pak v malých dávkách mezi aplikací roztoku B přidává křemičitan vápenatý, aby granule zůstaly volně sypné. Po nastříkání veškerého roztoku B na granule - se v míšení a převalování granulí pokračuje, přičemž se na granule v malých dávkách stříká methylenchloridový roztok C polyethylenglykolu o molekulové ’ hmotnosti 6000, střídavě s přidáváním malých množství křemičitanu vápenatého, aby se granule udržely volně sypné.

Po přidání veškerého roztoku - C se v míšení pokračuje a je-li třeba, přidá se další křemičitan vápenatý, aby se granule - udržely volně sypné. Pak -se granule přesijí přes síta 10 a 100 mesh, k odstranění shluků a jemných podílů. Tím se získá přibližně 1000 gramů granulovaného obaleného insekticidního prostředku, - obsahujícího 12,43 % 0,0-diethyl-S- (ethylthio) methylf osf orodithioátu.

Příklady 5 až 13

Příprava obalených granulovaných insekticidních prostředků

Postupem podle příkladu 4 je možno připravit obalené granulované insekticidní prostředky, uvedené v tabulce I.

CM

135330

ЧОО 4. \| \|	CD O r4
io co co in i 1	O Д

ОЮЮО | □ cm CM* ID* I cd

CD

Složení přípravků* v hmotnostních procentech

CD

O θ' CM

ID CD CD CD CD o* CO H 00 co cm

CD

0*0. i CO CDjlD Ю* Д' l r-Γ Д r-T | O^O^ID f I д* см* о. I

I ЧЧЧ· i ¹ 00 CM ID ¹ i LOinO^CDO^ ’ CM* CM* ID* CM* CM* i QOO^O^C) • 00* r-T 00* 00* CM

CD i O i CD О Ю ¹ д* 1 r-Γ д' д o CD o CD

O O гЧ

O Д

CD O o CD o o rH

O Д

Příklad 14

Příprava obaleného granulovaného insekticldního prostředku se ’ sníženou dermální toxicitou

Hmotnostní

Složky	díly
O,O-diethyl-S- (ethylthio ] methyl-
fosfordithioát (technický,
o čistotě 90 %)	122
propylenglykol	40
šelak	100
rozsivková zemina	42
jíl Agro-Minerals (Indie)
20/40 mesh, do	1000

100 dílů šelaku se za míchání rozpustí při teplotě 45 až 50 °C ve 250 objemových dílech methanolu a k tomuto roztoku se přidá 122 dílů O,O-diethyl-S-( ethylthio )methylfosfordithioátu o čistotě 90 % a 40 dílů propylenglykolu. Získaná směs se důkladně míchá, až se získá homogenní roztok.

Do rotačního mísiče se vnese granulovaný jíl (v množství do 1000) a 42 díly rozsivkové zeminy. Zatímco je mísič v provozu, rozstřikuje se na směs granulovaného jílu a rozsivkové zeminy výše uvedený homogenní methanolický roztok šelaku, přičemž se do dutiny mísiče současně přivádí proud vzduchu; jakmile je rozstřikování roztoku skončeno, pokračuje se v míšení. Rovněž se i nadále přivádí proud vzduchu do dutiny mísiče tak dlouho, až granule jsou suché a volně sypné.

Výše . uvedený jíl Agro-Minerals (Indie) má toto složení:

Příklad 15

Příprava’ granulovaného 'insektfcidního prostředku se sníženou dermální ’ toxicitou

O]pokuje se postup z příkladu 14, jen prostředek se připraví z níže uvedených složek: . '

Hmotnostní

Složky	díly
O,O-diethyl-S-[ (ethylthiomethyl ] fosfordithioát o čistotě 90 % . propylenglykol	40
polyethylenglykol o mol. hmotnosti. 000	10
šelak	100
křemičitan vápenatý	' 10
jíl Agro-Minerals (Indie)**
20/40 mesh, do .	1000
* = polyethylenglykol o průměrné moleku-

lové hmotnosti 6000 .

** = složení uvedeno v příkladu 1.

Výše uvedeným postupem, avšak za použití O,O-diethyl-S-[ (1,l-dimethylethylthio)methyl]fosfordithioátu místo výše uvedené účlné složky se získá obalený ’ granulovaný insekticidní prostředek, obsahující 11 %' uvedeného O,O-diethyl-S-[ (1,1-dimethylethylthio) methyl ] fosfordithioátu.

P ř í k 1 a d 16

Příprava obaleného granulovaného insekticidního prostředku se sníženou dermální toxicitou kysličník křemičitý39,15 kysličník železitý5,01 kysličník titaničitý6,84 kysličník hlinitý29,22 kysličník manganatý0,02 kysličník vápenatý1,88 kysličník hořečnatý .1,08 kysličník draselný0,03 kysličník sírový0,20 ztráta žíháním16,45 specifická hmota při 30/30 °C = 2,86 pH (10% vodná suspenze) = 7,2 absorpce oleje29,91

Výše uvedeným postupem, avšak za použižití O,O-diethy.l-S- [ (1,1-dimethylethylthio) methyl]fosfordithioátu místo O,O-dlethyl-S-[ (ethylthio] methyl] fosfordithioátu se získá obalený granulovaný Insekticidní prostředek, obsahující O,O--liethyllS-[l,l-dimethylethylthio) methyl ] fosfordithioát.

Složky	: Hmotnostní díly
O,O-diethyl-S-[ (1,1-dimethyl-
ethylthio) methyl] fosfor-
dithioát o čistotě 90 %	122
propylenglykol	20
šelak	100
polyethylenglykol o mol.
hmotnosti 6000	10
attapulgit* 24/48 mesh, do	1000

* = složení uvedeno na konci příkladu.

100 dílů šelaku se za míchání rozpustí při teplotě 45 až 50 °C ve 250 ml methanolu. K získanému roztoku se přidá 122 dílů O.O-diethyl-S- [ (1,1-(1ϊΓηθ^γ 1θ№υ IíIHo ) methyl] fosfůrdithioátu o čistotě 90 %, 20 dílů propylenglykolu a 30 dílů polyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 6000 a směs se mí195330 и

chá tak „dlouho, až se získá homogenní roztok. . ; ' ” ”

Do rotačního mísiče se vnese granulovaný jíl (v množství do 100%). Zatímco mísič je v provozu, nastříká se na granulovaný jíl výše připravený methanolický roztok, přičemž se do dutiny mísiče současně uvádí proud vzduchu. V míšení se pokračuje i po skončení nastříkání roztoku, přičemž se rovněž pokračuje v přivádění proudu vzduchu do dutiny mísiče tak dlouho, až granule jsou suché a volně sypné.

Výše uvedeným postupem, avšak za použití O,O-diethyl-S- ([ (ethylthio) methyl ] fosfordithioátu místo výše uvedené toxické účinné složky je možno připravit obalený granulovaný insekticidní prostředek, obsahující 11,0 %. uvedeného O,O-diethyl-S-[ (ethylthio)methyl] fosfordithioátu.

Složení attapulgitu (Attaclay A LVM), sušeného při teplotě 105 °C, je toto:

Složky % kysličník křemičitý64,37 kysličník hlinitý12,46 kysličník železitý5,98 kysličník hořečnatý5,28 kysličník vápenatý0,99 kysličník sodný0,05 kysličník draselný1,58 kysličník titaničitý0,73 ztráta žíháním8,21

Příklad 17

Příprava obaleného granulovaného insekticidního prostředku se sníženou dermální toxicitou %

Složky hmot./hmot.

Ο,Ο-diethy 1-S- [ (ethylthio) methyl ] fosfordithioát (technický, o čistotě 90 %) 12,23 propylenglykol 4,00 polyethylenglykol o mol.

hmotnosti 6000 1,00 šelak 10,00 mastek (200 mesh) 10,00 jíl Agro-Minerals (Indie)* *

20/40 mesh, do 100,00 * = složení uvedeno v příkladu 1.

Ke 40 dílům propylenglykolu se přidá 122 dílů O ,O-diethyl-S- [ (ethylthio) methyl) fosfordithioátu o čistotě 90 % a získaná směs se míchá, až se vytvoří homogenní roztok, v dalším označovaný jako roztok A. Za míchání se ve 250 objemových dílech methanolu rozpustí .100 dílů práškového šelaku, načež se získaný roztok zředí na objem 500 dílů methylenchloridem a pak se zfiltruje. Zfiltrovaný roztok se v dalším označuje jako roztok B. Pak se smísí 10 dílů polyethylenglykolu ó 'molekulové hmotnosti 6000 s 50 objemovými díly methylenchloridu a směs se míchá, až vznikne homogenní roztok, v dalším označovaný jako roztok C.

Do mísiče převalovacího typu se vnese 1000 dílů granulovaného jílu. Zatímco je mísič v provozu, nastříká se na převalující se granule roztok A, načež se po skončení přídavku roztoku A pokračuje v míšení granulí nejméně po 5 dnů. Ihned potom se obsah mísiče zahřeje horkým proudem vzduchu na teplotu 50 až 55 °C a roztok В šelaku se nastříká na převalující se granule v takovém množství, aby povrch granulí byl mírně vlhký, přičemž se teplota granulí udržuje v rozmezí 50 až 55 °C. Po nanesení části roztoku В mohou granule začít výtvářet shluky. V tom případě se mezi jednotlivými dávkami nastřikovaného roztoku В přidá po malých dávkách mastek, aby se granule udržovaly volně sypné. Po nastříkání veškerého roztoku В na granule se v míšení a převalování granulí pokračuje, přičemž se na ně stříká po malých dávkách methylenchloridový roztok C polyetylénglykolu o molekulové hmotnosti 6000 střídavě s přidáváním malých množství mastku, aby se granule udržely volně sypné.

Po skončení přídavku roztoku C se v míšení pokračuje a popřípadě se přidává další mastek, aby se granule udržely volně sypné. Pak se granule přesljí přes síta 10 a 100 mesh к odstranění shluků a jemných podílů. Získá se přibližně 1000 g granulovaného obaleného Insekticidního prostředku, obsahujícího 12,23 % O,O-diethyl-S-[ (ethylthio) methyl ] fosfordithioátu.

Příklad 18

Opakuje se postup popsaný v příkladu 17, jen se použije roztoku 80 dílů práškového šelaku ve 200 objemových dílech methanolu.

P ř í к 1 a d 1 9

Stanovení LDso při dermální aplikaci obalených granulovaných prostředků za sucha, obsahujících 11 hmotnostních % O,O-diethyl-S- (ethylthio) methylf osf ordithioátu na bílých krysách jakožto pokusných zvířatech

Pokusná zvířata:

Pokusnými zvířaty jsou bílé krysy druhu Charles Foester o hmotnosti 150 až 224 g, v libovolně sestavených skupinách po 5 zvířatech.

Zkoušené prostředky:

Prostředky pro prvé dvě skupiny pokus19*33 O ττ '7..... .

....... 13 pých zvířat se připraví ' postupem podle příkladu 4 a pro zbývající tři skupiny pokus ných. zvířat postupem podle příkladu 14; jejich složení je uvedeno v tabulce II.

Tabulka II

Sloučenina Kontrola I II III IV V

O,O-diethyl-S- (ethylthio ] me-

thylfosfordithioát .
o čistotě 100 %	11,0	11,0
propylenglykol	4,0	, 4,0
polyethylen o mol. 'hmot-
nosti 6000	—	1,0
šelak	— ’	5,0
křemičitan vápenatý .	1.0	1,0
jíl Agro-Minerals (Indie)
20/40 mesh, do	100,0 '	100,0

11,0	11,0	11,0	11,0
4,0	4,0	4,0	4,0
1,0	1,0	1,0	1,0
5,0	10,0	10,0	10,0
1,0	10,0	10,0	10,0
100,0	/^^0,0	100,0	100,0

Zkoušené prostředky se hodnotí při použití těchto dávek:

Kontrola: 250, 200, 150, 100 a 75 mg/kg tělesné hmotnosti.

Prostředky ' I a II: 1710, 1135, 760, 505 a 340 mg/kg tělesné hmotnosti.

Prostředky III a IV: 3875, 2583,1722,1148, 765 a 510 mg/kg tělesné hmotnosti.

Prostředek V: 5812, 3875, 2583, 1722, 1148, 776 a 510 mg/kg tělesné hmotnosti.

Každá dávka se zkouší na pěti zvířatech.

Metoda:

Každému pokusnému zvířeti se na zádech a bocích oholí srst. Zvolenými dávkami výše uvedených prostředků se pak rovnoměrně pokryje pokožka zvířat, která se pak přikryje hliníkovou fólií. Trup krys se pak ovine adhezní páskou o rozměrech 7,5 x 22,5 cm, aby prostředek a hliníková fólie, jíž je přikryt, pevně přilnuly k pokožce krysy; pružná páska se pak dostatečně utáhne, aby . se zvíře nemohlo svíjením osvobodit, a ovine se kolem trupu zvířete ještě jednou k vytvoření dvojité vrstvy Pásky.

Zvířata se pak umístí po jednom v kleci na dobu 24 hodin. Po uplynutí této doby se páska odstraní a pokožka zvířat a okolní chlupy se pak důkladně pomocí' houby omyjí detergentem neobsahujícím rozpouštědlo ' a teplou vodou, načež se opláchnou a osuší ručníkem.

Zvířata se pak znovu umístí do klecí a pozorují sedm dní nebo do té doby, než se napadená zvířata klinicky zotaví. Z počtu uhynulých zvířat se vypočtou hodnoty LDso, které jsou v jednotlivých případech tyto:

Prostředek ' LDso' mg/kg tělesné hmot.

Kontrola 148

I 931

II 803

III 2400

IV 2160

V 2280

Z výše uvedených údajů vyplývá, že obalené granulované prostředky podle vynálezu jsou při působení na pokožku podstatně bezpečnější než běžné granulované prostředky obsahující O,0-diethyl-S-(ethylthio jmethylfosfordithioát.

Příklad 20

Hodnocení biocidní . účinnosti obalených granulovaných insekticidních prostředků při použití proti půdnímu hmyzu a 'roztočům

Pro tyto desky se obalený granulovaný prostředek, obsahující O,O-ddethyl-S-(ethylthio jmethylfosfordithioát, a standardní granulovaný prostředek, obsahující týž pesticid, připraví postupem popsaným v příkladu 4. Složení obou prostředků je uvedeno v tabulce III.

Tabulka III

Hmotnostní procenta

Složka

A (neobalený standard)

В (obalený prostředek)

O,O-diethýl-S- (ethylťhiO )methylfosfordlthíoát ú čistotě '100 % propylenglykol polyethylenglykol o molekulové hmotě 6000 šelak křemičitan vápenatý jíl Agro-Minerals (Indie) 20/40 mesh

11,0

4,0 do 100

11,0

4,0

1,0

5,0

1,0 do 100

Systemlcký test;

Porovnává se účinnost těchto prostředků proti pidikřísku .(Empoasca abrupta DeLong) a proti svilušce snovací (Tetranychus urticae Koch), citlivé vůči organofosfátům, při dávkách 7,5, 15 a 30 mg aktivní složky na půdu v hrnci o průměru 10 cm z plastické hmoty. Ošetření a neošetřená kontrola se třikrát opakují.

Metoda:

Granule se rovnoměrně rozprostřou po povrchu 2,5 cm vysoké vrstvy půdy v hrn cích. Rostlinky bavlníku ve stadiu 2 až 3 pravých listů se přesadí do takto ošetřeného povrchu půdy, načež se zahrnou neošetřenou půdou. Přesazené rostliny bavlníku sě umístí do skleníku a důkladně zalijí, až je půda nasáklá vedou.

Tři dni po ošetření se oba děložní lístky každé bavlníkové rostliny odříznou a umístí do Petriho misek pro biotesty s pidikřísky. Pravé listy se ponechají na rostlinách a infikují sviluškou snovací.

Mortalita obou druhů hmyzu se zjišťuje po Uplynutí tří dnů po infikování (šest dnů po’ ošetření půdy). Průměrné hodnoty že získaných údajů jsou Uvedeny V tabulce IV.

Tabulka IV

Účinnost obaleného granulovaného prostředku proti pidikřísku a svilušce snovací při systemickém testu průměr

Prostředky	mg aktivní složky/ /hrnec	procento úmrtnosti, pidikřísek	ze 3 opakování sviluška snovací
A (neobalený standard)	7,5	100	100
	15,00	100	100
	30,00	100	100
В (obalený prostředek)	7,5	100	100
	15,00	100	100
	30,00	100	100
Kontrola	—-	0	0

Při všech zkoušených dávkách obou prostředků se dosáhne 100% uhynutí pidikřísku a svilušky snovací. Z toho vyplývá, že se 0,0-diethyl-S-(ethylthío)methylfosforodithioát ze zkoušeného obaleného prostředku (B) řádně uvolňuje, a že aktivní složka je pohlcována rostlinami bavlníku stejně ůčinnč, jako je pohlcována ze standardního neobaleného prostředku (A).

Půdní test proti dřepčíku (Diabrotica unde. cipunctata howardl):

Pří tomto testu se porovnává účinnost výše popsaných prostředků А а В proti půd nímu hmyzu dřepčíku (Diabrotica unděCipunctata howardi Barběr).

Přibližně 3/4 litru půdy se ošetří 1, 5 a 10 mg účinně složky. К vlhké půdě se přidají granule á smeš se mechanicky mísí 2 minuty, aby se dosáhlo rovnoměrného rozptýlení granulí v půdě. Ú každé koncentrace se 5 vzorků půdy po 28,35 gramech umístí do skleněných nádob špólu s 1 ml semen prosa. Obsah nádob Se promíchá a pak infikuje 10 larvami dřepčíka. 6 dnů po ošetření sě zjišťuje mórtálita. Průměrné hodnoty ze zjištěných údajů jsou uvedeny v tabulce V.

19'5'3 3(1 ···.·. Tabulka V

Biocidní účinnost obaleného granulovaného prostředku proti dřepčíku (Diabrotica undecipunctata howardi Barber) procento úmrtnosti průměr z 5 opakování

prostředky	mg aktivní složky/ /3/4 litru půdy '	dřepčík (Diabrotica undecipúnctata howardi)
A (neobalený standard)	1 '	100
	• 5	100
	10	100
B (obalený prostředek)	1	100
	5	100
	10	100
Kontrola	—	0

Při všech koncentracích obou zkoušených prostředků se dosáhne 100% uhynutí larev dřepčíka. Výsledky tohoto testu dokládají výsledky získané při dříve uvede ném systemickém testu, že zkoumaný . obalený prostředek B uvolňuje aktivní složku řádně a je stejně účinný jako standardní prostředek A.

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU

1. Insekticidní prostředek se sníženou dermální toxicitou pro savce, vyznačující se tím, že obsahuje — 5 až 20 '% hmotnostních, vztaženo na hmotnost prostředku, účinné látky obecného vzorce I, /PP-S-CHfS-R ' * (D kde R znamená zbytek -C2H5 nebo -С(СНз)з, — šelak v množství odpovídajícím poměru hmotnostního množství účinné látky k hmotnostnímu množství šelaku v rozmezí 1:1 až 1:3, — 4 až 6 % hmotnostních glykolového desaktivátoru ze skupiny zahrnující ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, polyethylenglykol o střední molekulové hmotnosti 6000, propylenglykol, jakož i směsi těchto sloučenin, a — zbytek tvořený tuhým inertním - nosičem' ze skupiny zahrnující jíly, pemzu, cihelnou drť, mastek, sopečný popel, písek, vápencovou drť a drť z kukuřičných palic.
2. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že hmotnostní poměr účinné látky k šelaku je 2:1.
3. Prostředek podle bodu ' 1 vyznačující se tím, že obsahuje 10 až 15 % hmotnostních účinné látky ve směsi s 1 až 6 % hmotnostními sorpční látky, zahrnující křemlčitan vápenatý, rozsivkovou zeminu nebo kysličník křemičitý.
4. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 0,0-diethyl-S- [ (ethylthio) methyl ] f osf ordithioát.
5. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou složku - obsahuje 0,0-diethyl-S- [ (1,1-dlme thylethylthio) methyl ]-fosfor dithioát.
6. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že obsahuje 10 až 15 % hmotnostních O,O-diethyl-S- [ (ethylthio) methyl] f osfordithioátu, přičemž hmotnostní poměr účinné složky k šelaku je 2:1, ve směsi s desaktivátorem, tvořeným propylenglykolem nebo polyethylenglykolem o střední molekulové hmotnosti 6000 nebo jejich směsmi, k němuž je přimíšen jako činidlo ' proti sdružování a sušicí Činidlo křemičitan vápenatý nebo 'rozsivková zemina, a jako inertní nosič obsahuje hlinku typu attapulgitu nebo montmorillonitu.
7. Prostředek podle bodu 6 vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje O,O-diethyl-S-[ (1,l-dimethylethylthlo)methyljfosfordithioát.
8. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že všechny složky jsou rozpuštěny v methanolu, ethanolu, acetonu nebo methylethylketonu samotném nebo v kombinaci s methylenchloridem, přičemž součet hmotnostních % uvedených složek spolu s hmotnostním % tuhého nosiče, na jehož povrch se výše uvedená kapalná směs nanáší, se rovná 100 %.
9. Způsob přípravy insekticidního prostředku se sníženou dermální toxicitou pro savce podle bodu 1, vyznačující se tím, že se nejprve připraví 20 až 30 % hmotnostních/obj. roztoku šelaku v inertním roz-. pouštědle, zahrnujícím methanol, -ethanol, aceton nebo methylethylketon, v získaném roztoku se rozpustí 5 až 20 % hmotnostních účinné látky obecného vzorce I, kde R má shora uvedený význam, a 4 až 6 % hmotnostních glykolového desaktivátoru ze skupiny zahrnující ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, polyethylenglykol o střední molekulové hmotnosti 6000, propylenglykol nebo jejich směsi obsahující 1 až 5 % polyethylenglykolu o střední molekulové hmotnosti 6000 v uvedené směsi, načež se takto připravený roztok nanese na povrch tuhého nosiče ze skupiny zahrnující hlínu, pemzu, cihelnou drť, mastek, sopečný popel, písek, vápencovou drť nebo drť z kukuřičných palic, přičemž nosič může rovněž obsahovat jemně práškovou sorpční látku ze skupiny zahrnující křemičitan vápenatý, rozslvkovou zeminu nebo kysličník křemičitý, v množství 1 až 10 % hmotnostních, a přičemž součet hmotnostních % všech složek včetně nosiče je 100 %, a rozpouštědla se odpaří zahříváním při teplotě v rozmezí 50 až 55 °C, až prostředek je suchý a volně sypný, a hmotnostní poměr účinné složky к šelaku je v rozmezí 1:1 až 3:1.
10. Způsob podle bodu 9 vyznačující se tím, že к inertnímu rozpouštědlu, použitému к rozpouštění šelaku, se dále přidá methylenchlorid.