JPS5826885B2 - 安定化殺虫剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は安定化殺虫剤組成物に関する。

多くの農薬を空中散布器または地上散布器で有効に散布
するために、農薬適用前に使用の濃度に希釈しうるよう
に固体担体材料に活性農薬を含浸させる。

固体組成物の物理的特性としては、例えば流動性および
植物に対する残質性が必須である。

粘土類は担体材料として好ましいことが多いが、その理
由は粘土担体に基く、固体農薬組成物の物理的特性が好
ましいためである。

有機農薬用担体として特に適切であることが明らかな数
種の粘土材料はアタパルジャイト質粘土およびモンモリ
ロナイト質粘土である。

有機化合物用担体として、力焼粘土は優秀な物理特性を
持ってＬ・ると思われている。

これらの粘土の有機農薬含浸後の流動特性は特に優秀で
あり、また有機農薬の含浸が容易ではあるが、残念なが
ら、力焼粘土はある種の農薬、例えばチオホスフェート
エステル有毒物を化学的に分解して、温暖な気候で長期
間または熱帯では短期間固体組成物を貯蔵した場合に潜
在力を失う傾向がある。

粘土組成物の安定化に関する改善が継続して追求されて
いる。

この発明は、有機ホスフェート又はチオホスフェ−ト農
薬、有機ホスフェート又はチオホスフェート農薬を分解
する傾向のある固体担体、安定剤としてのラクトンを含
む安定化殺虫剤組成物に関する。

この発明の第一の目的は殺虫剤の活性寿命を増加し、そ
してより有効な昆虫制御手段を提供することである。

この発明の別の目的は殺虫剤を貯蔵した場合の活性を長
期に保って、昆虫制御効果をより均一に再生することで
ある。

数年間にわたって、活性殺虫剤を固体担体、特に粒状の
固体担体に含浸させることが徐々に普通に実施されるよ
うになってきている。

液体担体の代わりに固体担体を用いると、例えば殺虫剤
使用直前に調製する手間が省け、そしである場合にはさ
らに、噴霧液の混合と大量の水の輸送の手間をも省くこ
とができる。

さらに、固体組成物用担体は通常安価である。

代表的には、粒状組成物は約２重量パーセントないし約
２重量パーセントの活性殺虫剤を含有する。

この種の組成物は、一般的にはさらに希釈をせずに使用
される。

この発明によって安定化した殺虫成分はリン含有殺虫剤
である。

この発明で使用できるホスフェート又はチオホスフェー
ト化合物としては以下の式： を持つ、米国特許第３２４４５８６号に記載のハロピリ
ジンホスフェート類から選択した化合物がある。

式中のＲはハロピリジル基、Ｚは酸素またはイオウ、そ
してＲ′は各々が炭素原子数１ないし８の低級アルコキ
シ基、炭素原子数１ないし８のアミノ基または低級アル
キルアミノ基である。

この発明で使用できる別のホスフェート又はチオホスフ
ェート化合物としては米国特許第２９．２９７６２号に
記載の以下の式： で示されるホスホルアミデート類があり、式中のＹは炭
素原子数１ないし５のアルキル基、Ｒは炭素原子数１な
いし４のアルキル基、およびＲ′＆ま炭素原子数１ない
し４のアミノ基またはアルキルアミノ基である。

この発明で使用できる、さらに別のホスフェート又はチ
オホスフェート化合物は米国特許第２５９９５１６号に
記載の以下の式： の化合物がある。

式中のＲはメチル基またはエチル基である。

この発明によって安定化できるホスフェート又はチオホ
スフェート化合物の別の例は、０−０−ジエチル−８−
（エチルチオ）エチルホスホロジチオエート、０−０−
ジエチル−〇−２−（エチルチオ）エチルホスホロチオ
エート、０・０−ジ工−ｙ−ルー Ｓ−２−（エチルチ
オ）エチルホスホロチオエート、０−Ｏ−ジエチル−８
−（エチルメルカプトメチル）ジチオホスフェ−）、５
−（１・２−ジカルボエトキシエチル）０−０−ジメチ
ルジチオホスフェート、０−Ｏ−ジメチル５−２（エチ
ルスルフィニル）エチルホスホロチオエート、０・０−
ジメチルＳ−２−（エチルチオ）エチルホスホロチオエ
ート、０−Ｏ−ジメチル５２−（エチルフルフィニル）
−イソプロピルホスホロチオエート、０−Ｏ−ジメチル
Ｓ−２−（エチルフルフィニル）−エチルホスホロジチ
オエート、０・０−ジメチル０−（４−メチルチオ−ｍ
−トリルホスホロチオエート、０−Ｏ−ジメチルＳ−２
−（エチルチオ）エチルホスホロチオエート、０−０−
ジエチル０−（ｐ−ニトロフェニル）ホスホロチオエー
ト、０・０−ジメチル０−（ｐニトロフェニル）ホスホ
ロチオニー）、Ｓ−ｍ三−ブチルメルカプトメチル０−
Ｏ−ジエチルジチオホスフェート、Ｓ−第二−アミルメ
ルカプトメチル０−Ｏ−ジエチルジチオホスフェート、
５−ｍ−７”トキシメチル０−Ｏ−ビス（２−クロロエ
チル）ジチオホスフエート、Ｓ−第三−ブチルメルカプ
トメチル０−Ｏ−ビス（２−クロロエチル）ジチオホス
フェート、５−（１・１−ジメチルエチルチオメチル）
０・０− ジエチルホスホロジチオエート、０−（４−
ブロモ−２・５−ジクロロフェニル）０−０−ジメチル
ホスホロチオエート、０−０−ジエチル０−（２・４−
ジクロロ５−メチルチオフェニル）チオノホスフェ−１
・および同等のリン化合物である。

上記の殺虫剤と混合して使用する担体すなわち希釈剤は
カオリン質粘土、例えばカオリナイト、ディツカイト、
ナクライト、アノ−キサイド、ハロイサイト、エンプラ
イトまたはバーデン粘土；モンモリロナイト質粘土、例
えばバイデライト、ノントロナイト、モンモリロナイト
、ヘクトライト、サポナイト、サブコナイトまたはベン
トナイト；アタパルジャイト質粘土、例えばフラー土、
アタパルジャイトまたはセピオライト；珪藻土類、例え
ばダイアトマイトまたはキーゼルガー；バーミキュライ
ト質粘土、例えばバイオタイト、合成珪酸塩；ならびに
タルクがある。

上記の固体担体は経済性、入手可能性、処理の容易さ、
吸着性、耐久性および別の好ましい物理特性を持ってい
るという点で、この発明の殺虫剤の組成に特に有用であ
るが、殺虫剤と親混合した場合に広い範囲で殺虫剤を劣
化または分解するという不利な性質がある。

乾燥組成物は濃縮物または使用濃度の材料として製造さ
れ、次いで一定期間、例えば−年以上貯蔵されることが
多いので、上記の劣化の過程は顕著であり、そして問題
が多い。

貯蔵中の担体または希釈剤の殺虫成分に対する影響は、
実際に使用する条件下で昆虫制御が満足にできなくなる
まで殺虫剤の有効性を減少させるほどである。

担体の殺虫剤に則する反応の性質または影響は充分には
解明されていない。

劣化の速度は別の担体または希釈剤の作用により変化す
る。

この問題を解決するためには、固体担体および希釈剤の
活性を中和すれば、その結果として殺虫剤に対して不活
性となるので乾燥殺虫組成物を長期にわたって貯蔵した
場合にも組成物の殺虫効果は劣化しないことが明らかと
なった。

この発明の組成物は圧倒的に農業で使用されるので、使
用する担体および希釈剤の処理は収穫時に食料および糧
食収穫物に刻して農業用として適合する組成を与えるも
のでなげればならない。

従って、処理により組成物が植物に毒性を与えてはいけ
ない。

同様に、温血動物に刻する毒性という点からも処理に危
険が伴ってはならない。

温血動物に対する毒性があれば、殺虫剤組成物の使用の
危険性が増大する。

さらに、第一に重要な点は経済性をも含めて、処理に用
いる材料が高価であったり、処理法が複雑であってはな
らない。

この問題に対する別の考案は使用する毒物の殺虫効果を
処理により減少させてはならない。

この発明で用いる殺虫剤類を劣化させる、上述の固体担
体に少量のラクトンを添加すると実質的に不活性化でき
ることがわかった。

劣化を阻止または減少させるために有用なラクトンとし
ては例えばブチロラクトン、２−アセチル−γ−ブチロ
ラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、
γ−オクタノイックラクトンおよびΣ−カプロラクトン
がある。

これらのラクトンはすべて公知であり、市販されている
。

乾燥殺虫剤組成物中に含まれる担体および毒物の重量を
基準として約１０重量パーセントないし約１０重量パー
セントの量のラクトンを組成物中に含有する場合には、
組成物中の殺虫剤成分の分解または劣化を有効に減少ま
たは除去できる。

乾燥殺虫剤組成物に刻する、好ましいラクトン濃度は最
終組成物に刻して約２重量パーセントないし約４重量パ
ーセントである。

上記の固体担体および希釈剤に材料を混合する方法は公
知であり、そしてこの発明で用いる液体ラクトン添加剤
を公知の手段で上記の固体材料と混合することもできる
。

例えば、市販のタイプのミキサーまたはブレンダーが適
切である。

ラクトンは単独で、または不活性で混合後には除去可能
な比較的に揮発性の溶剤と共に固体担体に添加および混
合してもよい。

殺虫剤と混合する前に、固体担体にラクトンを添加およ
び混合してもよい。

別法としては、殺虫剤と固体を混合する時に同じ混合操
作で固体担体にラクトンを添加することもできる。

ラクトン中に殺虫剤を溶解してから、この混合物を固体
担体と混合する方法も好ましい。

この好ましい混合方法を用いると、１回の混合工程が必
要なのみである。

さらに、安定剤としてラクトンを使用する場合には、製
品は比較的自由流動性材料であってケーキにならないの
で、多くの安定剤を使用する場合に生ずるケーキングの
問題がなくなり、製品の市場性が大きくなる。

以下の実施例により、この発明をさらに説明するが、こ
の発明の範囲を限定するものではない。

実施例 １ 最終組成物に対して約１５重量パーセントのクロロヒリ
ホス（０−０−ジエチル０−（３・５・６−ドリクロロ
ー２−ピリジル）ホスホロチオエート〕およびＯないし
４重量パーセントのブチロラクトンおよび下記の粘土を
含有する組成物な製造し、次いで１２５１”（５２℃）
の温度の促進貯蔵条件下に７０日以下保持した。

Ｏ日間、１４日間（室温での１年間貯蔵と同等）、３０
日間（室温での２年間貯蔵と同等）および７０日間（室
温での３年間貯蔵と同等）貯蔵後に、組成物を分析して
残留活性ホスフェート化合物存在量と貯蔵中に生成した
分解生成物であるビリジノールの存在量を測定した。

この分析の結果を以下の第１表に示す。

ロロピリホス〔０−Ｏ−ジエチル０−（３・５・６−１
− ＩＪ クロロ−２−ピリジル）ホスホロチオエート
〕および０ないし４重量パーセントのブチロラクトンお
よびモンモリロナイト質粘土を含む組成物を製造して、
１２５’Ｆ（５２℃）の温度で促進貯蔵条件で７０日以
下保持した。

Ｏ日間、１４日間（室温での１年間貯蔵と同等）、３０
日間く（室温での２年間貯蔵と同等）および７０日間（
室温での３年間貯蔵と同等）の貯蔵後に組成物を分析し
て、残っている活性ホスフェート化合物の存在量および
貯蔵中に生成した分解生成物であるビリジノール存在量
を測定した。

分析結果を以下の第２表に示す。

実施例 ３ 最終組成物に対して約１５重量パーセントのクロロピリ
ホス−メチル〔０・Ｏ−ジメチル０−（３・５・６−ド
リクロロー２− ヒ＋）ジル）ホスホロチオエート〕お
よび０ないし４重量パーセントのブチロラクトンおよび
モンモリロナイト質粘土を製造して１２５’Ｆ（５２℃
）の促進貯蔵条件〉下で３０日以下保持した。

Ｏ日間、１４日間（室温での１年間貯蔵と同等）および
３０日間（室温での２年間貯蔵と同等）貯蔵した後、組
成物を分析して残っている活性ホスフェート化合物の存
在量と貯蔵中に生成した分解生成物であるビリジノール
の存在量を測定した。

この分析の結果を以下の第３表に示す。

実施例 ４ 最終組成物に刻して約１５重量パーセントのロンネル（
０−０−ジメチル〇−（２・４・５−トリクロロフェニ
ル）ホスホロチオエート〕およびＯないし４重量パーセ
ントのブチロラクトンおよびモンモリロナイト質粘土を
含む組成物を製造し、１２５’Ｆ（５２℃）の促進貯蔵
条件下で３０日以下保持した。

０日間、１４日間（室温での１年間貯蔵と同等）および
３０日間（室温での２年間貯蔵と同等）貯蔵した後に、
組成物を分析して、残っている活性ホスフェート化合物
の存在量を測定した。

この分析の結果を以下の第４表に示す。実施例 ５ 最終組成物に刻して１４．２重量パーセント未満のロン
ネル〔０・Ｏ−ジメチル０−（２・４・５トリクロロフ
エニル）ホスホロチオエート〕およびＯないし４重量パ
ーセントの以下に示すラクトンの１種およびモンモリロ
ナイト質粘土を含む組成物を製造し、１２２’Ｆ（５０
℃）の温度で促ぶ進貯蔵条件下で６０日以下保持した。

０日間、１４日間（室温での１年以下の貯蔵と同等）、
３０日間（室温での２年間貯蔵と同等）および６０日間
（室温での３年以下の貯蔵と同等）の貯蔵後、組成物を
分析して、残っている活性ホスフェート化合物の存在量
を測定した。

分析結果を以下の第５表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有機ホスフェート又はチオホスフェート殺虫剤、有
   機ホスフェート又はチオホスフェート殺虫剤と混合した
   場合に貯蔵中に有機ホスフェート又はチオホスフェート
   殺虫剤を劣化させる粒状固体粘土担体、および安定化に
   要する量であり、ブチロラクトン、２−アセチル−γ−
   ブチロラクトン、γ−バレロラクト／、δ−バレロラク
   トン、ｒ−オクタノイックラクトンおよびε−カプロラ
   クトンからなる群から選ばれたラクトンを含有する安定
   化殺虫剤組成物。 ２ 固体粘土担体がモンモリロナイト質粘土またはアタ
   パルジャイト質粘土である、特許請求の範囲第１項に記
   載の安定化殺虫剤組成物。 ３ 安定化に要するラクトンの量が、最終組成物に刻し
   て約０．５重量パーセントないし約１０重量パーセント
   である、特許請求の範囲第１項に記載の安定化殺虫剤組
   成物。 ４ 最終組成物に幻するラクトンの存在量が約２重量パ
   ーセントないし約４重量パーセントである、特許請求の
   範囲第３項に記載の安定化殺虫剤組成物。 ５ 有機ホスフェート又はチオホスフェート殺虫剤が０
   ・０−ジエチル０−（３・５・６−ドリクロロー２−ピ
   リジニル）ホスホロチオエート、Ｏ・Ｏ−ジメチル０−
   （３・５・６−ドリクロロー２−ピリジニル）ホスホロ
   チオエートまたは０−Ｏ−−）メチル０−（２・４・５
   −トリクロロフェニル）ホスホロチオエートである、特
   許請求の範囲第４項に記載の安定化膜中剤組成物。