CS195277B2 - Způsob výroby N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-7-oxocyklobenzo nebo 8-oxocyklohepta lb]thiofen-4-aminů - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu výroby N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-7-oxocyklobenzo nebo 8-oxocyklohepta (b)thiofen-4-aminů vzorce I a II

kde Z znáči vodík nebo Ci — Cá — alkyl, Y znamená vodík, Ci — C4 — alkyl, halogen, kyanovou, acetylovou nebo acetylaminovou skupinu nebo zbytek vzorce Ri — NHCONH —- a Ri značí vodík nebo Ci — C4 — alkyl, vyznačený tím, že se jeden molekvivalent sloučeniny vzorců I nebo II a

kde Ri, Y a Z mají shora uvedený význam a U je — CHz — nebo >CHOH, oxiduje 2 až 8 molekvivalenty oxidačního činidla vybraného ze skupiny zahrnující dusičnan ceričitoamonný, dusičnan stříbrný, kysličník chromový a dvojchroman sodný v přítomnosti vodného roztoku rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující kyselinu octovou, acetonitril, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan a diethylenglykoldimethylether, přičemž uvedené roztoky mohou obsa193277 hovat kyselinu dusičnou, kyselinu fosforeč- , nou, kyselinu chloristou nebo kysličník chromový v acetanhydridu při teplotě 0 až 100 stupňů Celsia.

Způsob podle vynálezu se s výhodou provádí za použití 4 až 5 molekvivalentů oxidačního činidla uvedeného druhu při teplotě 20 až 60 °C.

Po skončení oxidace ,sé získané oxosloučeniny hydrolyzují ve zředěné minerální kyselině. Tímto způsobem získané soli aminů s kyselinami se mohou nechat reagovat s kyanátem nebo thiokyanátem alkalického kovu při pH 5 až 7, přičemž se získají odpovídající močoviny nebo thiomočoviny, které mají účinek na růst zvláště zvířat. Sloučeniny podle vynálezu jsou cennými meziprodukty k výrobě takových cykloalkanofb j-thienylmočovin.

V dalším je vynález blíže objasněn na příkladech provedení.

Příklad 1

Výroba N-formyl-4,5,6-tetrahydro-7-oxobenzo (b) thlof en-4-aminu g N-formyl-4,5,6,7-tetrahydrobenžo(b)-thiofen-4-aminu se rozpustí ve 375 ml 50% vodné kýsellny octové a v průběhu 10 minut se při teplotě 25 až 35 °C po částech přidá 75 g dusičnanu ceričito-amonného. Roztok se míchá dalších 5 minut a potom přidá 10 mililitrů vody. Roztok se dvakrát extrahuje methylenchloridem (450 a 350 ml), načež se spojené extrakty promyjí 100 ml vody. Organický extrakt se ve vakuu odpaří k sušině. Překrystalizací takto získaného zbytku se získá N-formyl-tetrahydro-7-oxobenzo(b)thiofen-4-amin s bodem tání 118 až 120 °C (rozklad).

Když se dusičnan ceričito-amonný nahradí kysličníkem stříbrným, kysličníkem chromovým nebo dvojchromanem sodným, tak se získají rovněž shora uvedené 7-oxosloučeniny.Také reakce s kysličníkem chromovým v acetanhydridu s následující hydrolýzou vede k 7-oxosloučeninám.

P ř í k 1 a d 2

Výroba N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-4 H-8-oxocyklohepta (b ] thiof en-4-aminu

Způsobem popsaným v příkladu 1 še nechá reagovat N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-4 H-cyklóheptafbjthiofen-4-amin, který taje při 164 až 166 °C, se 4 ekvivalenty dusičnanu ceričito-amonného, čímž se získá sloučenina uvedená v názvů.

Claims (3)

1. PREDMET

   YNALEZU

   Způsob výroby N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-7-oxocyklobenzo nebo 8-oxocykloheptá(b)thiofen-4-aminů vzorce I a II kde Z značí vodík nebo Ci — C4 — alkyl, Y znamená vodík, Ci — C4 — alkyl, halogen, kyanovou, acetylovou nebo acetylamřnovou skupinu nebo zbytek vzorce Ri — NHCONH — a Ri značí vodík nebo Ci — — C4 — alkyl, vyznačený tím, že se jeden molekvivalent sloučeniny vzorce I nebo II a kde Ri, Y a Z mají shora uvedený význam a U je — CH? — nebo >CHOH, oxiduje 2 až' 8 molekvivalenty oxidačního činidla vybraného ze skupiny zahrnující dusičnan ceričitoamonný, dusičnan stříbrný, kysličník chromový a dvojchroman sodný v přítomností vodného roztoku rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující kyselinu octovou, acetonitril, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan a diethylenglykoldimethylether, přičemž uvedené roztoky mohou obsahovat kyselinu dusičnou, kyselinu fosforečnou, kyselinu chloristou nebo kysličník ⁵ chromový v acetanhydridu při tépiotě 0 až 100 °C.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se použijí 4 až 5 molekvivalénty oxidačního činidla při teplotě 20 až 60 °C.
3. 3. Způsob podle bodu 1 k výrobě N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-8-oxocyklohexa(bjthiofen-4-aminu vzorce 1’ vyznačený tím, že se sloučenina vzorce I a’

   B nechá reagovat se 2 až 8 molekvivalenty oxidačního činidla ze skupiny zahrnující dusičnan ceričito-amonný, dusičnan stříbrný, kysličník chromový nebo dvojchroman sodný v přítomnosti vodného roztoku rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující kyselinu octovou, ácetonitril, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan, a diethylenglykoldimethylether, přičemž tyto roztoky mohou obsahovat kyselinu dusičnou, kyselinu fosforečnou, kyselinu chloristou nebo kysličník chromový v acetanhydridu, při teplotě 0 až 100 °C.