CS195277B2 - Způsob výroby N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-7-oxocyklobenzo nebo 8-oxocyklohepta lb]thiofen-4-aminů - Google Patents
Způsob výroby N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-7-oxocyklobenzo nebo 8-oxocyklohepta lb]thiofen-4-aminů Download PDFInfo
- Publication number
- CS195277B2 CS195277B2 CS781231A CS123178A CS195277B2 CS 195277 B2 CS195277 B2 CS 195277B2 CS 781231 A CS781231 A CS 781231A CS 123178 A CS123178 A CS 123178A CS 195277 B2 CS195277 B2 CS 195277B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- acid
- formyl
- tetrahydro
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 8-oxocyclohepta (b) thiophen-4-amines Chemical class 0.000 claims description 7
- XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P ceric ammonium nitrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 5
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 3
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical group [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- SJFXHSBXVOAPJM-UHFFFAOYSA-N n-(4,5,6,7-tetrahydro-1-benzothiophen-4-yl)formamide Chemical compound O=CNC1CCCC2=C1C=CS2 SJFXHSBXVOAPJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DKGYESBFCGKOJC-UHFFFAOYSA-N thiophen-3-amine Chemical compound NC=1C=CSC=1 DKGYESBFCGKOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-7-oxocyklobenzo nebo 8-oxocyklohepta (b)thiofen-4-aminů vzorce I a II
kde Z znáči vodík nebo Ci — Cá — alkyl, Y znamená vodík, Ci — C4 — alkyl, halogen, kyanovou, acetylovou nebo acetylaminovou skupinu nebo zbytek vzorce Ri — NHCONH —- a Ri značí vodík nebo Ci — C4 — alkyl, vyznačený tím, že se jeden molekvivalent sloučeniny vzorců I nebo II a
kde Ri, Y a Z mají shora uvedený význam a U je — CHz — nebo >CHOH, oxiduje 2 až 8 molekvivalenty oxidačního činidla vybraného ze skupiny zahrnující dusičnan ceričitoamonný, dusičnan stříbrný, kysličník chromový a dvojchroman sodný v přítomnosti vodného roztoku rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující kyselinu octovou, acetonitril, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan a diethylenglykoldimethylether, přičemž uvedené roztoky mohou obsa193277 hovat kyselinu dusičnou, kyselinu fosforeč- , nou, kyselinu chloristou nebo kysličník chromový v acetanhydridu při teplotě 0 až 100 stupňů Celsia.
Způsob podle vynálezu se s výhodou provádí za použití 4 až 5 molekvivalentů oxidačního činidla uvedeného druhu při teplotě 20 až 60 °C.
Po skončení oxidace ,sé získané oxosloučeniny hydrolyzují ve zředěné minerální kyselině. Tímto způsobem získané soli aminů s kyselinami se mohou nechat reagovat s kyanátem nebo thiokyanátem alkalického kovu při pH 5 až 7, přičemž se získají odpovídající močoviny nebo thiomočoviny, které mají účinek na růst zvláště zvířat. Sloučeniny podle vynálezu jsou cennými meziprodukty k výrobě takových cykloalkanofb j-thienylmočovin.
V dalším je vynález blíže objasněn na příkladech provedení.
Příklad 1
Výroba N-formyl-4,5,6-tetrahydro-7-oxobenzo (b) thlof en-4-aminu g N-formyl-4,5,6,7-tetrahydrobenžo(b)-thiofen-4-aminu se rozpustí ve 375 ml 50% vodné kýsellny octové a v průběhu 10 minut se při teplotě 25 až 35 °C po částech přidá 75 g dusičnanu ceričito-amonného. Roztok se míchá dalších 5 minut a potom přidá 10 mililitrů vody. Roztok se dvakrát extrahuje methylenchloridem (450 a 350 ml), načež se spojené extrakty promyjí 100 ml vody. Organický extrakt se ve vakuu odpaří k sušině. Překrystalizací takto získaného zbytku se získá N-formyl-tetrahydro-7-oxobenzo(b)thiofen-4-amin s bodem tání 118 až 120 °C (rozklad).
Když se dusičnan ceričito-amonný nahradí kysličníkem stříbrným, kysličníkem chromovým nebo dvojchromanem sodným, tak se získají rovněž shora uvedené 7-oxosloučeniny.Také reakce s kysličníkem chromovým v acetanhydridu s následující hydrolýzou vede k 7-oxosloučeninám.
P ř í k 1 a d 2
Výroba N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-4 H-8-oxocyklohepta (b ] thiof en-4-aminu
Způsobem popsaným v příkladu 1 še nechá reagovat N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-4 H-cyklóheptafbjthiofen-4-amin, který taje při 164 až 166 °C, se 4 ekvivalenty dusičnanu ceričito-amonného, čímž se získá sloučenina uvedená v názvů.
Claims (3)
- PREDMETYNALEZUZpůsob výroby N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-7-oxocyklobenzo nebo 8-oxocykloheptá(b)thiofen-4-aminů vzorce I a II kde Z značí vodík nebo Ci — C4 — alkyl, Y znamená vodík, Ci — C4 — alkyl, halogen, kyanovou, acetylovou nebo acetylamřnovou skupinu nebo zbytek vzorce Ri — NHCONH — a Ri značí vodík nebo Ci — — C4 — alkyl, vyznačený tím, že se jeden molekvivalent sloučeniny vzorce I nebo II a kde Ri, Y a Z mají shora uvedený význam a U je — CH? — nebo >CHOH, oxiduje 2 až' 8 molekvivalenty oxidačního činidla vybraného ze skupiny zahrnující dusičnan ceričitoamonný, dusičnan stříbrný, kysličník chromový a dvojchroman sodný v přítomností vodného roztoku rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující kyselinu octovou, acetonitril, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan a diethylenglykoldimethylether, přičemž uvedené roztoky mohou obsahovat kyselinu dusičnou, kyselinu fosforečnou, kyselinu chloristou nebo kysličník 5 chromový v acetanhydridu při tépiotě 0 až 100 °C.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se použijí 4 až 5 molekvivalénty oxidačního činidla při teplotě 20 až 60 °C.
- 3. Způsob podle bodu 1 k výrobě N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-8-oxocyklohexa(bjthiofen-4-aminu vzorce 1’ vyznačený tím, že se sloučenina vzorce I a’B nechá reagovat se 2 až 8 molekvivalenty oxidačního činidla ze skupiny zahrnující dusičnan ceričito-amonný, dusičnan stříbrný, kysličník chromový nebo dvojchroman sodný v přítomnosti vodného roztoku rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující kyselinu octovou, ácetonitril, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan, a diethylenglykoldimethylether, přičemž tyto roztoky mohou obsahovat kyselinu dusičnou, kyselinu fosforečnou, kyselinu chloristou nebo kysličník chromový v acetanhydridu, při teplotě 0 až 100 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS781231A CS195277B2 (cs) | 1975-01-22 | 1978-03-27 | Způsob výroby N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-7-oxocyklobenzo nebo 8-oxocyklohepta lb]thiofen-4-aminů |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS75448A CS195276B2 (en) | 1974-01-25 | 1975-01-22 | Method of preparing cycloalkano/b/thieny lureas |
| CS781231A CS195277B2 (cs) | 1975-01-22 | 1978-03-27 | Způsob výroby N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-7-oxocyklobenzo nebo 8-oxocyklohepta lb]thiofen-4-aminů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195277B2 true CS195277B2 (cs) | 1980-01-31 |
Family
ID=5336550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS781231A CS195277B2 (cs) | 1975-01-22 | 1978-03-27 | Způsob výroby N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-7-oxocyklobenzo nebo 8-oxocyklohepta lb]thiofen-4-aminů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195277B2 (cs) |
-
1978
- 1978-03-27 CS CS781231A patent/CS195277B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3994966A (en) | Chelating agents | |
| JPS6126538B2 (cs) | ||
| CS195277B2 (cs) | Způsob výroby N-formyl-5,6,7,8-tetrahydro-7-oxocyklobenzo nebo 8-oxocyklohepta lb]thiofen-4-aminů | |
| JPS62161766A (ja) | イミダゾ−ルｎ−オキサイド化合物およびその製造法 | |
| JPS58213774A (ja) | 新規アミノ配糖体 | |
| DE2534962B2 (de) | cis-3,4-Ureylenthiophan-l,1-dioxid und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| CH619705A5 (en) | Process for the preparation of N-formyl-7-oxocyclohexano- or -8-oxocycloheptano[b]thiophene-4-amines | |
| US4110537A (en) | Method of producing N1 -(2-tetrahydrofuryl)-5-fluorouracil | |
| US3186992A (en) | Derivatives of 4-oxo-6-quinazoline-sulfonamide | |
| US4900818A (en) | Large scale synthesis of twelve member diazamonocyclic compounds | |
| DE2912197C2 (cs) | ||
| DE2756057A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3',4'-dideoxykanamycin b | |
| KR0137810B1 (ko) | 리파마이신 유도체의 제조방법 | |
| DE1795413A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Penicillinestern und Penicillinsulfoxydestern | |
| Chapman | 351. Studies on nitroamines. Part I. The nitration of some methylenediamines | |
| US3972922A (en) | Process for preparing ether tricarboxylates | |
| JPS625971A (ja) | ２−カルボキシピラジン−４−オキシドの製造方法 | |
| CN115960124B (zh) | 一种2-氟-3-甲酰基-吡啶-4-硼酸频哪醇酯的合成方法 | |
| US4336390A (en) | Benzoxazolone preparation | |
| DE2624254A1 (de) | Verfahren zur herstellung von thieno(3,2-c)pyridin und seinen derivaten | |
| JPS60208962A (ja) | ピルブテロ−ルおよび同族体の製造のための中間体 | |
| US2463819A (en) | Preparation of acylguanylthioureas | |
| JPH04305572A (ja) | カルボキシル基を有する環状アミン化合物 | |
| Yoshida et al. | Synthesis of 1, 3, 5, 7‐tetraazacyclooctane derivatives | |
| US3734917A (en) | Dipyridinium dichromate process of manufacture |