CN87106982A

CN87106982A - 从含酸和盐的物料回收酸

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Publication number: CN87106982A
Application number: CN198787106982A
Authority: CN
Inventors: F·P·查兰达; Y-C奇澳; K·N·马尼
Original assignee: Allied Corp
Current assignee: Allied Corp
Priority date: 1986-10-14
Filing date: 1987-10-14
Publication date: 1988-04-27
Also published as: WO1988002652A1; KR950006502B1; EP0269234B1; ATE66166T1; ES2030733T3; KR880701577A; DK268488D0; DE3772208D1; JPH02500420A; CA1324981C; EP0327572A1; EP0327572B1; DK268488A; ZA877724B; EP0269234A1; US4740281A; AU8159587A; JPH0450052B2

Abstract

一种用于从一种含酸和盐的溶液中回收和再生酸的改进的、节能的方法，包括向一个电渗析装置的第一分隔室供给一种含盐和第一种浓度的酸的溶液，向第二分隔室供给一种含水的液体，向该电渗析装置供应直流电以在第一分隔室中生成含盐和第二种浓度的酸的第一种产物，在第二分隔室中生成一种含水和增浓了相应量的酸的第二种产物，回收第一种产物，回收第二种产物，利用电渗析水分裂法从第一种产物中回收酸以转移至少一部分的盐到含酸的第三种产物中去，及回收第三种产物。

Description

本发明涉及一种用于从含酸和可溶性盐的物料回收酸的电渗析方法。更具体地说，本发明直接涉及从一种含有游离酸和可溶性盐的废生产液，如废酸洗液中回收混合酸，如HF和HNO₃。用来从这样的物料中回收酸的方法是运用电渗析法来从该物料中回收游离酸和运用电渗析水分裂法从可溶性盐中再生酸。

例如，酸洗浴是被用来除去金属如不锈钢表面的锅垢、氧化物和其它杂质的。这些酸洗液含有无机酸，如盐酸、硫酸、磷酸、硝酸和氢氟酸，而一般是它们的混合物。在使用过程中，酸洗液由于酸与氧化物、锅垢等的反应逐渐被消耗。最后，酸洗液变成一种含有混合盐和一些游离的（未反应的）酸的废液。必须相当多的钱来处理这些废液和更换酸。

处理废生产液和更换酸浴一样，其经济效应都是很花钱的。还有，处理这些物料对环境所造成的影响也是件关系重大的事情。一种处理废酸洗液的方法要求用石灰来中和该液体以使金属值（metal values）和氟化物沉淀，然后把固体废物埋填，留下的可溶物在进一步处理后排出。然而这种处理方法花钱很多，而且因为它的毒性，特别是当它含有氟离子时，如不适当地处理会出现对环境的严重破坏。

一些用于从含有上述同样物质的物料中回收游离酸的方法是公知的。它们包括a）扩散渗析法，b）用离子交换树脂的酸阻滞法和c）鲁思纳法（the Ruthner process）。扩散渗析法是指通过使酸从一个含有该液相的分隔室穿过一张隔膜转移到邻近的含水的分隔室使游离酸从液相中移出，其中转移的驱动力是穿过膜的酸的浓度梯度。酸阻滞法是指通过用一种离子交换树脂从该物料中吸附游离酸，把含酸的离子交换树脂从该物料中取出，然后用水洗涤该离子交换树脂使酸解吸。鲁思纳方法是指通过一种蒸发结晶方法使游离酸从一种液相中分离出来。

上述所指的每种方法都有其主要缺点。对于扩散渗析法来说，当酸的浓度梯度减小时，酸的回收也减慢。对于用离子交换树脂的酸阻滞法来说，酸的回收被树脂的吸附和解吸能力所限制。而且，这两种方法都有附加的处理留下的贫酸盐液的问题。对于鲁思纳法来说，再生后的酸所含的金属量通常是上述提到的方法所产生酸的五至十倍。而且，鲁思纳方法耗能厉害，对于其设备有很强的腐蚀性。

用于从盐类再生酸和碱的电渗析水分裂方法是公知的。例如，在美国专利No.4，082，835和No.4，107，015中揭示了用来再生用于从烟道气中洗提SOx的洗涤液的方法，这些方法是通过把从洗提段来的含盐产物的溶液送入一个电渗析水分裂机。在美国专利No.4，504，373中也揭示了一个方法，是用来再生用于从一种含硫酸盐的废嫘萦旋转浴中回收嫘萦的方法中的稀硫酸溶液的方法，该方法是通过使该盐类进行电渗析水分裂而实现的。

我们已经发明了一种用于从一种含酸和盐的溶液中回收和再生酸的改进了的、节能的方法。该方法包括以下各步：

a）向包括第一分隔室和第二分隔室的一个电渗析装置的第一分隔室供给一种含盐和第一种浓度的酸的溶液;

b）向第二分隔室供给一种含水的液体;

c）向电渗析装置供应直流电以在第一分隔室生成含盐和第二种浓度的酸的第一种产物，酸的第二种浓度小于酸的第一种浓度;而在第二分隔室中生成一种含水和增浓了相应量的酸的第二种产物。

d）回收第一种产物;

e）从第一种产物中回收酸，就是用电渗析水分裂法使至少一部分该种盐转变成含酸的第三种产物;

f）回收第三种产物。

该方法对于从含游离硝酸和除硝酸阴离子外的阴离子盐类的废酸洗液中回收和再生混合酸特别有用。

图1示意地说明一个用于实施本发明的电渗析步骤的电渗析装置。

图2示意地说明用于进行本发明的水分裂步骤的一个三分隔室的电渗析水分裂机。

图3示意地说明本发明的方法的一个较好的实施例，该实施例运用一个如图1中说明的类型的电渗析装置和一个如图2中所示类型的三分隔室电渗析分裂机。

图4示意地说明本方法的一个最好的实施例，是用于处理废不锈钢酸洗液的。

在查兰达（Chlanda）等人共同转让的美国专利No.729，848中，揭示了一个以高的电流效率从混合盐中回收混合酸的方法。该方法包括以下各步：

提供一个包含至少一个单元槽的电渗析水分裂机，每个单元槽中至少包括二个分隔室;把含从至少两种不同的阴离子所生成的至少二种盐的水溶液送入一个分隔室，所说的一种阴离子为氟离子;把一种含水的液体送入另一个分隔室;使电流通过所说的电渗析水分裂机以在一个分隔室中产生一种含有从不同的阴离子生成的混合酸的水性产物。

我们已经发明了一种改进了的，低能耗的回收方法，该方法把电渗析法与电渗析水分裂法结合。根据本发明，含酸和盐的生产液首先在一个应用阳离子和阴离子选择性渗透膜的装置中进行电渗析以从该生产液中回收游离酸。在电渗析步骤的操作中，该游离酸的氢离子从一个含该生产液的一个分隔室通过阳离子选择性渗透膜转移到一个分隔室，氢离子与阴离子在其中结合生成能被回收的酸。主要含有金属盐的留下的贫酸的产物被回收，然后再对其实施电渗析水分裂法以使盐转变成酸和碱。从电渗析水分裂步骤来的酸可以与从电渗析步骤来的回收酸合起来并重新使用、进一步浓缩或出售等。

本发明不仅表现为相当简单，而且提供了一系列超过用来从生产液中回收和再生酸的已有技术方法的优点。首先，可通过电渗析经济地回收游离酸。其次，因为过程是被电驱动的，在一个宽的浓度范围内回收清洁的酸的效率比那些方法好得多。而且，用于电渗析法的资金投资比用于扩散渗析或鲁思纳要少得多。还有，阳离子和阴离子膜的可用性，该类膜在氧化条件下操作能回收较强的氧化酸如HNO₃，再还有一点，也是最重要的是，当该电渗析方法被用来移去大部分游离酸时，水分裂法可能用一个主要含盐的溶液来进行，而当这种盐是一种非氧化的弱酸如HF的盐时，通过水分裂步骤的再生效率被大大提高。一般来说，用电渗析法回收酸比起用电渗析水分裂法需要的设备简单，消耗的动力少。因此，本发明的方法能以较低的总能耗生产比单独用电渗析法或电渗析水分裂法能生产的质量更高的产物。

用于实施本发明的方法的电渗析步骤的较好的装置是公知技术并在图1中示意的说明了。该电渗析装置包括至少一个单元槽。图1中，说明了两个单元槽，每一个含有一个阳离子交换膜和一个阴离子交换膜（分别为2a、2b和2a′、2b′）。这些单元槽可交替排列为稀分隔室D和浓分隔室C。

用于本发明的电渗析装置的阳离子交换树脂可以是中等酸性的（如含膦酸基的）或强酸性的（如含磺酸基的）阳离子选择性渗透膜或酸性氟碳阳离子选择性渗透膜。特别有用的阳离子膜是杜邦的Nafion

酸性氟碳膜，尤其是Nafion

110、901和324阳离子膜。更适合的有在查兰达等人共同转让的美国专利No.869，555中揭示的组成和结构的阳离子膜。

用于本发明的电渗析装置的阴离子膜是强的、中等的或弱碱性阴离子选择性渗透膜。有效的膜是例如Toyo Soda的DF43或Asahi Glass公司的以Selmion AMV，ASV或AAV的商标名出售的阴离子选择性渗透膜。用于本发明的阴离子选择性渗透膜最好为Asahi Glass公司AAV膜。

再参见图1，那些单元槽在实际上总数可达两百个或多于两百个，是安排在阳极100（即一个铂阳极）和阴极200（即一个铂阴极）之间的。在操作中，把一种水性溶液，再好含有一种电解质的（更好是一种弱酸性溶液），送入电极漂洗分隔室ER;并把一种水溶液，再好是一种酸性溶液供助于液流1a送入浓分隔室C。借助于液流3a向稀分隔室D送入含酸和盐的产物溶液。然后使直流电从阻极100通向阴极200引起酸的氢离子（无论是在稀分隔室还是在电极漂洗分隔室中的）和盐的金属离子移向阴极。仅管无论是金属离子还是氢离子都能通过阳离子膜2a′，但因为氢离子较小，氢离子更易转入浓分隔室C。同时，酸的（无论是在稀分隔室D中还是在电极漂洗分隔室ER中的）和盐的阴离子穿过阴离子选择性渗透膜移向阳极100。因此，在浓分隔室C中生成了酸（和少量的盐），而在稀分隔室D中留下贫酸的盐溶液。在浓分隔空间C中的产物一般含有至少约80%的原先存在于产物溶液中的游离酸，也可能含有大约95%或更多的原先存在于产物溶液中的游离酸。换句话说，在产物溶液中的游离酸减少了基本相等的量。然后经液流把反应产物从浓分隔室C引出，反应产物可全部或部分循环，以作进一步浓缩或可以移去并重新使用或出售。然后把在稀分隔室D中留下来的贫酸的盐溶液通过5移出并进行如下所述的进一步处理。

应用于实施本发明方法的电渗析水分裂步骤中的较好的装置在技术上公知为一种三分隔室电渗析水分裂机。一个三分隔室电渗析水分裂机含有至少一个单元槽，每个单元槽含有阳离子膜，水分裂膜和阴离子膜，以交替方式排列，限定为碱、酸和盐分隔室。

在每个单元横中应用的是把水分裂成氢离子和羟基离子的手段（水分裂膜）。把水分离成氢离子和羟基离子更好的手段是用一种双极膜。特别有效的双极模的例子包括那些在奥达（Oda）等人的美国专利No.2，829，095中（该专利具有对于水分裂总况的参考部分），在美国专利No.4，024，043（该专利描述了一个单层的双极膜）和在美国专利No.4，116，889中（该专利描述了一个浇注的双极膜并且是最适合的）所描述的。然而，任何可使水分裂成氢离子和氢氧离子的手段都可能被应用，例如，在其中间有被处理的水的隔开的阴离子膜和阳离子膜。

用于电渗析水分裂机中的阳离子膜可以是中等酸性的（例如含膦酸基的）或强酸性的（例如含磺酸基的）在它们被应用的pH下具有低的阻力的阳离子选择性渗透树脂。特别有效的阳离子膜是杜邦的Nafion

110和324′阳离子膜。更好的阳离子膜是具有如在查兰达等人共同转让的美国专利No.869，555中所描述的组成和结构的阳离子膜。

用于电渗析水分裂机中的阴离子膜是强的、中等的或弱碱性阴离子选择性渗透膜。能用的膜是，例如，可以商品从Ionics、Inc、Watertown，Mass.买到（以Ionics 204-UZL-386阴离子膜出售），或从Asahi Glass公司买到（以Selemion AMV或ASV阴离子选择性渗透膜为商标名出售）。

图2示意地说明了一个用来从盐溶液回收和再生酸和碱的三分隔室电渗析水分裂机的一个典型的设计。如图中所示，该三分隔室电渗析水分裂机包括依此排列的阳极300（例如一个铂阳极），一个阳极电介液分隔室，交替的碱B、酸A和盐S分隔室，一个阴极电介液分隔室和阴极400（例如一个铂阴极）。如图2中说明的三分隔室水分裂机的碱、酸和盐分隔室是被许多如下那样系列地排列的膜所限定的：一个阳离子选择性渗透膜11a，一个双极膜11b，阴离子选择性渗透膜11c，和阳离子选择性渗透膜11a′。虽然图2显示了四个系列地排列的膜，三分隔室的电渗析水分离机可被多个单元槽限定，每个单元槽UC包括一个阴离子膜、一个阳离子膜和一个双极膜（或能把水分裂成氢离子和羟基离子的等同结构）。

根据本发明，阳离子液和阳离子液分隔室要含有一种盐、碱或酸溶液（如KOH或稀盐溶液），酸A和碱B分隔室起初要含有一种分别经13和17加入的含水液体，盐S分隔室起初要含有一种经管路10加入的盐溶液，再好是含氟盐MF的和一种不同的（第二种）阴离子的盐MX（例如KF和KNO₃）。通过供给直流电使之从阳极到阴极穿过水分裂机，即可开始将该盐分裂成酸和碱。

借助于双极膜11b的功能，氢离子（H⁺）被加入已供有一种含水，再好含电介质的液体的酸分隔室A中。同时，盐类的阴离子（图中指定为X）穿过阴离子膜11c移入酸分隔室。氢离子与阴离子反应生成酸产物HX。X^-（及从上述MX或HX来的）的定义不仅指单价阴离子，也指两价的阴离子、如硫酸根，和三价阴离子、如磷酸根，和它们的混合物。如在美国专利No.729，848中所描述的那样，在酸分隔室中HX酸产生的效率被H⁺向盐分隔室的泄漏所限制;然而如申请人所发现的那样，当盐中存在氟离子时，氢离子被确认为优先与氟离子反应生成一种二氟阴离子产物HF^- ₂，接着这个产物优先于阴离子F^-穿过阴离子膜11b转移回去，因此使所有失去的氢离子重回到酸分隔室。因此可有较多的氢离子与阴离子X^-反应，结果是HX生产的效率较高。

在盐分隔室中的阴离子同时穿过阳离子膜11a′进入阴极电解液，和从阳极电解液向碱B分隔室移动。在碱B分隔室中，阳离子M⁺穿过阳离子膜11a与由于双极膜11b′产生的羟基离子（OH^-）反应产生一种碱化溶液。

也如图2中所指出的那样，金属离子被从盐S分隔室加入阴极电解液分隔室。因此，阳极电解液和阴极电解液一般被连续地再循环，即从阳极电解液分隔室向阴极电解液分隔室并且再返回来以保持在每个分隔室中基本恒定的酸浓度。

应当理解这种电渗水分离机可以以间歇方式，以连续方式或它们的变化方式操作。这点也是很容易明白的，即产物溶液或它的一部分（如当应用一种供、排料均分操作时）可以被再循环以进一步增浓。而且可以运用使顺次的料液通过类似的分隔室（没有画出）的机理这一点也是明白无误的。对于该水分裂机的设计的这些和其它的改进、变化和变体将不会影响本发明的范围，而且对于普通技术人员是显而易见的。

如图2中所示，酸产物被从分隔室A经15排出，碱产物经18从碱分隔室排出，而贫盐溶液经12从分隔室5排出。

一般向电渗析水分裂机供应从约30安培/英尺²（＜＜300A/m²）到约200安培/英尺²（＜＜2000A/m²），更适合地从约80安/英尺²（＜＜800A/m²）到约120安/英尺²（＜＜1200A/m²）范围内的直流电。水分裂正常操作在约10℃到80℃的温度下，在约30°到55℃之间的温度范围内进行更好。

图3中示意地说明了本发明的一个较好的实施例。

把一种含盐和一些游离酸的废的生产物料从一种制备操作中取出，经管路1导电渗析单元2的一个稀室D。把比如说水先经管路19和3导入浓室C。向电渗析单元2供应直流电以用这以前描述过的方法从该废生产液中移去游离酸。在稀分隔室D中留下的盐溶液经管路4排出，而回收后的游离酸经管路5排出。这个盐溶液经线路4导入一个沉淀室6，沉淀室6中事先经线路16导入有一种碱化溶液（例如KOH、NaOH、NH₄OH或它们的混合物，再好是一种碱金属氢氧化物，KOH是最合适的）。若废生产物料含有重金属离子例如Ni、Fe、Cr、Mn等）则该碱化溶液将与之反应而生成它们的氢氧化物，并将从溶液中沉淀出来。然后把所得的产物（例如一种悬浮液）经管路7送入一个过滤单元8（例如一种板框式压滤机）。在过滤单元8中，沉淀被从所得产物中滤出。例如可用经管路12提供的水和/或贫盐水溶液洗涤沉淀）。然后经管路9排出沉淀。

然后经管路10把可溶性盐在水性滤液送入三分隔室电渗析水分裂机11的盐分隔室。把一种含水液体经管路17送入酸分隔室，并把一种含水液体和/或一种盐的水溶液经管路14和13送入碱分隔室B。

三分隔室电渗析水分裂机的操作可见图2如前所述的那样，把酸产物经管路18排出，把贫盐液经管路12排出，把碱化液经管路15排出。从管路18来的酸产物最宜与从管路5来的酸混合并再循环至生产过程（如回到酸洗浴）。另外，这种酸可被分级以供后来的用途或出售或再经电渗析单元循环以进行进一步的增浓。可以把从管路12来的该贫盐溶液分离成两股液流。一部分贫盐水溶液可再循环（经管路12）在过滤单元8中使用，而另一部分可经管路13供给碱分隔室B。这个碱化溶液（可以是相对纯的碱或当供给贫盐时可以是一种碱化盐溶液）经管路15从电渗析水分裂机再循环到沉淀单元6。

图4说明了一个本发明最合适的实施例。更具体地说，图4示意地说明了一个用于从含硝酸和氢氟酸的废不锈钢酸洗浴中再生酸的方法。如所显示的那样，把废不锈钢酸洗液经管路1送入电渗析单元2的稀分隔室D。先经路3向浓分隔室C送入一种水溶液，以稀硝酸或氢氟酸为好。电渗析单元的操作如前所述。贫酸盐溶液经管路4排出，并被送入一个沉淀器6。沉淀器6中先经管路10送入了一种碱性溶液，该碱性溶液与该盐溶液反应，以移去存在于该盐溶液中的重金属。从沉淀器10来的产物经11送入一个过滤单元12（如一个压滤机）。在该过滤单元12中把沉淀滤去，留下可溶性盐类，并用经管路13送入的一种水性溶液洗涤沉淀。沉淀然后经管路15排出，并可以或者进行处理或者在不锈钢制造过程中重新使用。把留下的滤液经管路16排出，并送入滤液17。该滤液然后被分成18和19两股液流。液流18被送入一个三分隔室电渗析分裂机20的盐分隔室S。液流19被送入一个电渗析装置28的增浓室。

在电渗析水分裂装置20中，一种水性溶液，如水，较好地如稀盐被送入碱分隔室B。先经管路23向酸分隔室A加入水或稀酸。如参见图2的前所描述的那样，分别在酸和碱分隔室A和B中从该盐溶液中再生酸和碱。盐分隔室S中的贫盐溶液经25排出并且至少它的一部分被送入贮存罐26，而留下的部分经22送入碱B分隔室。稀盐被经27从贮存罐26送入电渗析单元28的稀释分隔室D。在电渗析单元28中，稀盐溶液进一步贫少。浓室C中的增浓产物经31排出并被送入过滤罐17。电渗析单元28的稀分隔室D留下的溶液，基本上只有水，经29排出。留下溶液的一部分经24送入三分隔室电渗析水分裂机的酸分隔室A，而余下的部分经30送往罐14，罐14是经13向过滤单元12供应洗涤溶液的。

在碱分隔室B中再生的碱经32排出并被送往一个碱贮存罐8。如果需要的话，可经管路9向碱罐8添加补充的碱以保证供沉淀器6用的碱的合适浓度。

在酸分隔室A中再生的酸经管路33排出，并再适宜于送往电渗析单元2的浓室C，在其中，游离酸被从增浓了的废的溶液中回收。然后把浓分隔室C中的最终酸产物排出并重新循环回酸洗浴。

本发明的方法能用于处理具有广范围的盐和酸浓度一种产物溶液。典型地，盐的浓度应当至少为约0.4摩尔，较好地至少为1摩尔，而且游离酸的浓度应至少为约0.1M，0.5M或更高的浓度是有利的。

本发明的方法可以生产上至约15%重量浓度的HF和上至约18～20%的总重量百分数的其它的酸或酸类。其它的酸，尤其是当其它的酸为HNO₃时的高浓度是特别令人吃惊的。这样的高浓度归功于把用电渗析法回收酸与用电渗析水分裂法从盐中再生酸的结合。

下面的例子说明了本发明的实际应用。这些例子不应以任何方式被解释为将本发明限制在小于被揭示范围或者说这点对于本技术领域内的普通技术人员是十分明确的。

例1

下面列出对一种含约4%重量的HF和约18%重量的HNO₃的酸洗液的质量衡算以说明如图4所示的本发明的一个最佳实施例。

废酸洗液估计含有＜1%重量的HF，12～18%重量的HNO₃和几乎50～60克/升的金属。总酸量的损失量约20%。根据每年3600公制吨的HNO₃和756公制吨的HF的用量，质量衡算应当如下表1中所列的那样，并且每年总的回收量应当是2880公制吨的HNO₃和675公制吨的HF。

Claims

1、一种从含酸和盐的溶液中回收和再生酸的方法，该方法包括下列各步：

a)向一个包括一个第一分隔室和一个第二分隔室的电渗析装置的第一分隔室提供一种含盐和第一种浓度的酸的溶液；

b)向第二分隔室提供一种含水液体；

c)向该电渗析装置供应直流电以在第一分隔室中生成一种含盐和第二种浓度的酸的第一种产物，酸的第二种浓度要小于酸的第一种浓度，以及在第二分隔室中生成一种含水和增浓了一个相应数量的酸的第二种产物；

d)回收第一种产物；

e)从第一种产物中回收酸，就是用电渗析水分裂方法使至少一部分该种盐转变成含酸的第三种产物；和

f)回收第三种产物，

该方法对于从含游离硝酸和除硝酸阴离子外的阴离子的盐类的废酸洗液中回收和再生混合酸特别有用。

2、如权利要求1所说的方法，其特征在于所说的游离酸包括HNO₃和所说的盐包括氟化盐。

3、如权利要求1所说的方法，其特征在于至少一部分被从该电渗析水分裂步骤中回收的酸被送往含有增浓了的酸的水溶液的分隔室。

4、如权利要求1所说的方法，其特征在于该方法还包括用电渗析水分裂法从第一种产物回收一种碱化溶液的步骤。

5、如权利要求4所说的方法，其特征在于该方法还包括在用电渗析分裂法从第一种产物回收酸之前使第一种产物与至少一部分碱化溶液接触的步骤。

6、如权利要求1所说的方法，其特征在于电渗析水分裂法在一个三分隔室电渗析水分裂机中进行。

7、一种用于从含硝酸盐和氟化盐类，游离硝酸和至少一种重金属离子的废液中回收酸的方法，该方法包括下列各步：

a）向一个电渗析装置的稀分隔室供给废液，该电渗析装置包括交替排列的稀分隔室和浓分隔室;

b）向该电渗析装置的一个浓分隔室供给一种水性溶液;

c）向该电渗析装置供应直流电从而使游离酸从稀分隔室向浓分隔室转移;

d）从稀分隔室回收留下的溶液;

e）使该留下的溶液与一种碱化溶液接触以沉淀至少一部分重金属离子;

f）从该留下的溶液中分离出沉淀;

g）向一个三分隔室电渗析水分裂机的一个盐分隔室供给至少一部分从分离步骤来的滤液;

h）向该电渗析水分裂机的一个碱分隔室供给一种水性溶液;

i）把一种水性溶液送往该电渗析水分裂机的一个酸分隔室;

j）使电流通过该电渗析水分裂机以在该酸分隔室中产生一种酸化溶液及在该碱分隔室中产生一种碱化溶液;

k）向该电渗析装置的浓分隔室，供给该酸化溶液;

l）从浓分隔室回收一种含游离酸和酸化溶液的最终产物

8、如权利要求1所说的方法，其特征在于至少一部分所说的碱分隔室中的碱化溶液被回收并用来与留下的溶液接触。

9、如权利要求1所说的方法，其特征在于所说的最终产物含有约4%重量到约15%重量的HF和约10%重量到约20%重量的HNO₃。