CN87102456A

CN87102456A - 软体动物毒杀剂

Info

Publication number: CN87102456A
Application number: CN198787102456A
Authority: CN
Inventors: 克里斯托弗·朗赫斯特
Original assignee: Lilly Industries Ltd
Current assignee: Lilly Industries Ltd
Priority date: 1986-03-21
Filing date: 1987-03-20
Publication date: 1987-09-30
Also published as: DK142887D0; EP0238351A2; IL81911A; IL81911A0; PT84503B; HU201648B; AU7044387A; GB8607033D0; HUT45838A; JPS62230705A; BR8701245A; AU598241B2; ZA872066B; PT84503A; EP0238351A3; US4992471A; NZ219683A; DK142887A

Abstract

用氟化碳酰苯胺类化合物控制软体动物的方法和组合物。

Description

本发明涉及软体动物毒杀剂。

软体动物，如蛞蝓和蜗牛是农业和园艺的严重的害虫。它们可以严重地损坏庄稼和其他作物。所以做出了大量的努力，用改进了的软体动物杀灭剂与之斗争。另外，陆生软体动物。水生软体动物，如水蜗牛（Water Snail）可造成更大的损害，还可构成公害，成为寄生虫（如血吸虫）的宿主。

因此，出于经济和卫生的原因，仍然需要改进了的控制这些害虫的方法。

本发明提供了控制软体动物的方法，此法包括向有软体动物的场所施用有效量的式（Ⅰ）化合物或其钠、钾或铵盐。

其中R¹代表任意单取代的结构式-C₆F₁₀R²全氟环己基、-C₃F₇基或-CF（CF₃）R³基。其中R²代表氟、氯、-CF₃或-OCF₃;R³代表-OC₂F₅、-OC₃H₇或全氟吗啉基;

R⁴代表5-硝基-2-吡啶基或下式的取代芳基：

其中R⁵分别代表溴或氯;

各R⁶分别代表碘、硝基、氰基、CF₃或氟磺酰基;

R⁷代表甲基;

t代表0-5;

u代表0-2;

v代表0，或当至少有一个R⁵或硝基存在时，代表1;

s代表0或1;

而且当各u、v和s是0，t、u和v的总和是2-5，或当u、v和s中任一个至少是1时，t、u、v之和是2-3。

上述化合物（Ⅰ）铵盐结构式如下：

其中各R⁸分别代表C₁-C₂₀烷基、苄基、2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟丙基;R⁹代表氢或R⁸。除了1个或几个R⁸基是2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟丙基，所有的R⁸和R⁹部分的碳原子总数可达6-60外，所有的R⁸和R⁹部分的碳原子总数是12-60。

上述C₃F₇是指直链或支链全氟丙基，其中包括正-C₃F₇和异-C₃F₇。

本发明还提供了用作软体动物杀灭剂的组合物，其包括式Ⅰ化合物，及其与之共存的适宜的稀释剂和载体。

本发明可用于控制陆生或水生软体动物。

较好的化合物u是2，t是0，v是0，一个R⁶是硝基，另一个是碘或CF₃，或t是1，u是1，R⁵是溴或氯，R⁶是硝基，以及R⁴是十一氟己基、-C₃F₇或-CF（CF₃）R³，其中R³是全氟吗啉基。

更好的是下述化合物：

2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺

2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺

2′-碘-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺

2′-（三氟甲基）-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺

2′，5′-二氯-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺

2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（八氟吗啉基）丙酰苯胺

当用于杀灭陆生软体动物时，此组合物最好采用毒饵的形式，如含有饵料、填充剂和适宜的防水剂。而用于杀灭水生软体动物时，配方最好采用涂料、凝胶剂或缓释多聚物或颗粒剂的形式。

本发明的方法也可以是喷洒稀释了的浓缩物的分散体或乳化剂，其可以施用到软体动物体上，其活动场所或食物来源。此浓缩物可取固体浓缩物的形式，如可湿性粉末或干可流动粉末，或液体可乳化浓缩物或水悬浮液。这些化合物也可制成粉尘剂或颗粒剂用于软体动物的活动场所。

本发明所用化合物可用通常的合成碳酰苯胺的方法制备。然而，制备R¹是氟化环己基的化合物的较好方法是酰卤与苯胺、1-氨基萘或2-氨基-5-硝基吡啶的反应，反应式如下：

虽然可以用其他常规方法，但不会有比上述方法优越之处。

此酰卤最好是酰氟。酰氟在电化学氟化法中直接得到，成为氟化环烷基（R¹）。因此，在本发明化合物制备中，在用其之前，不需其他反应。

对其余化合物的较好的方法是适宜的链烷酰卤与所要的苯胺、1-氨基萘或2-氨基-5-硝基吡啶（结构式如下）反应。

H₂N-R⁴

较好的酰卤是酰氟。

在进行这些反应时，反应物与一反应溶媒合并。许多种溶媒都可以使用，如甲苯、乙腈、乙醚、四氢呋喃、卤代溶媒如二氯甲烷等。一般乙醚和卤代溶媒较好。有时，卤代溶媒可用作“一勺烩”反应的溶媒，使苯胺原料进而转化成本发明的成品。在其他方面，此反应都是常规的。反应混合物中要加入HF的受体，最典型的是用三乙胺。反应物和HF受体的消耗是等摩尔量的。反应温度范围较宽，如从10-110℃，但反应大部分是在20-70℃下进行。产物可按常规程序处理分离。

此反应中用作原料的链烷酰卤通常用电化学氟化法制备，固而常含有异构体。可能需要纯制N-（某）酰苯胺产物，以除去直链异构体。已经发现这一点通常可由选择性地水解直链N-碳酰苯胺来实现，从沉淀的苯胺中，分离出水溶的叉链N-羧酰苯胺钾或钠盐。下面例28、29和31将有说明。

本发明也包括母体化合物的盐。这些盐完全是用常规方法制备的。钠和钾盐是用相应的母体化合物与氢氧化钠或钾来制备的。铵盐可由母体化合物与式

化合物反应制备，或由此化合物的钠盐与

（其中X是溴、氯或氟）反应制备。

这些化合物的合成将在下面的说明例子中进一步讲述。

例 1

1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰氟（估计约60%的纯度）（10.9克，0.02摩尔）和三乙胺（2克，0.02摩尔）放入25毫升乙醚中。在室温（约25℃）滴加在75毫升乙醚中的2-溴-4-硝基-苯胺（11.35克;0.02摩尔）。然后反应混合物搅拌1.5小时。薄层层析显示无残存原料苯胺。反应混合物用水洗三次，稀碳酸氢钠溶液洗一次，然后干燥。蒸发除去溶媒。产物残渣在硅胶上以乙酸乙酯∶己烷（1∶5）作高压液相色谱层析，得到14.5克包藏着溶媒的产物。以己烷重结晶，风干，得到5.0克（48%）纯制产物，在98-101℃熔化，从母液中得到另外的1克产物，总收率57%。

元素分析对C₁₃H₄BrF₁₁N₂O₃计算

理论值 C，29.74;H，0.77;N，5.34

实验值 C，30.14;H，0.91;N，5.81。

本发明的其他的用基本相似的方法制备的化合物，列表如下：

例 2

2′-碘-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点，125-127℃，收率38%。

元素分析对C₁₃H₄F₁₁IN₂O₃计算

理论值：C，27.35;H，0.70;N，4.89;

实验值：C，27.11;H，0.67;N，4.68。

例 3

2′，4′-二硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺熔点，106-109℃，收率14%。

元素分析对C₁₃H₄F₁₁N₃O₅计算

理论值 C，31.79;H，0.82;N，8.55;F，42.54;

实验值 C，32.77;H，0.84;N，9.43;F，43.66。

例 4

2′-氯-5′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺熔点115-118℃，收率24%。

元素分析对C₁₃H₄ClF₁₁N₂O₃计算

理论值：C，32.53;H，0.63;N，5.84;

实验值：C，32.50;H，0.73;N，5.66;

实验值：C，32.22;H，0.84;N，5.62。

例 5

2′-氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点，90-93℃，收率32%。

元素分析对C₁₃H₄ClF₁₁N₂O₃计算

理论值：C，32.48;H，0.83;N，5.82;

实验值：C，33.60;H，1.01;N，7.32。

例 6

2′-氰基-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点，119-120℃，收率20%。

元素分析对C₁₄H₄F₁₁N₃O₃计算

理论值：C，35.69;H，0.86;N，8.92;

实验值：C，35.94;H，1.13;N，8.66。

例 7

2′-氰基-4′-氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点，122-124℃。

例 8

2′-（三氟甲基）-4′-溴-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点104-106℃。

元素分析对C₁₄H₄BrF₁₄NO计算

理论值：C，30.70;H，0.73;N，2.56;

实验值：C，31.01;H，0.69;N，2.24。

例 9

2′，3′-二氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点，89-91℃。

例 10

2′-甲基-4′-硝基-5′-氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点154-156℃，收率33%

元素分析对C₁₄H₆ClF₁₁N₂O₃计算

理论值：C，33.99;H，1.22;N，5.66;

实验值：C，34.18;H，1.41;N，5.56。

例 11

2′，6′-二氯-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点，155-157℃

例 12

2′，4′，6′-三氟-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点，170-172℃，收率39℃。

元素分析对C₁₃H₃Cl₃F₁₁NO

理论值：C，30.98;H，0.60;N，2.78;

实验值：C，30.97;H，0.52;N，2.55。

例 13

2′-硝基-4′，6′-二氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点，97-99℃。

例 14

2′，3′，4′，5′-四氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点，130℃，收率19%。

元素分析对C₁₃H₂Cl₄F₁₁NO计算

理论值：C，28.97;H，0.37;N，2.60;

实验值：C，29.21;H，0.60;N，2.77。

例 15

2，′3′，4′，5′，6′，-五氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点，181-184℃，收率38%。

例 16

N-（5-硝基-2-吡啶基）-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷甲酰胺，熔点110-112℃，收率24%。

元素分析对C₁₂H₄F₁₁N₃O₃计算

理论值：C，32.29;H，0.89;N，9.35;

实验值：C，32.16;H，0.74;N，9.22;

实验值：C，32.27;H，0.84;N，9.23。

例 17

2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，钠盐

在室温（约25℃）下，将2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺（2.6克;0.005摩尔）和氢氧化钠（0.2克，0.005摩尔）在50毫升丙酮中反应。蒸发掉所有的挥发性物质和水。固体残余物溶解在热甲苯/乙酸乙酯中。产物不结晶但结块。分离出来的真空干燥，收得2.1克（77%），熔点，200℃（分解）

元素分析对C₁₃H₃BrF₁₁N₂O₃Na计算

理论值：C，28.54;H，0.55;N，5.12;

实验值：C，28.84;H，1.10;N，4.90。

例 18

2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，四乙铵盐。

将2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺（2.6克，0.005摩尔）溶解在25毫升丙酮中，一次加入2N氢氧化钠（0.2克;0.005摩尔）。然后加入溴化四乙铵盐（1.1克，0.005摩尔）。反应混合物搅拌至成单相。将反应混合物倒入冰水中，用二氯甲烷/盐水提取，以硫酸镁干燥，蒸发。核磁共振分析显示是所要的盐和母体化合物的混合物。因此，将残余物溶解在丙酮中，以氢氧化钠和溴化四乙铵盐再处理，后处理同上，得到1.5克（46%收率）2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，四乙铵盐油状物。

例 19

2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，四正丙铵盐

将2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺（2.6克，0.005摩尔）溶解在50毫升丙酮中，一次加入1N氢氧化钠（5.0毫升，0.005摩尔）。然后加入溴化四丙铵（1.35克，0.005摩尔），反应混合物搅拌至成单相，然后倒入冰水中，分离出油状固体物。以乙醚提取，用硫酸镁干燥，蒸发，在-10℃的水/乙醇结晶，得到0.9克（25%收率）四-正丙铵盐，熔点，86-87℃。

以基本与上两例相同的方法，制得下述盐。这些盐经过H-核磁共振分析确认。

例 20

2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，二甲双（C₁₄-C₁₈）铵盐，油状物，收率39%

其他代表性化合物列在下面。除另有说明外，基本上都是按例1或例18-19的相同的方法制备的。

例 21

2′-氯-5′-（氟磺酰）-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，熔点，107-108℃，收率30%。

元素分析对C₁₃H₄ClF₁₂NO₃S计算

理论值：C，30.17;H，1.14;N，2.71;

实验值：C，30.16;H，1.01;N，2.78。

例 22

N-（2-溴-4-硝基-1-萘基）-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷甲酰胺，熔点152-154℃，收率20%。

元素分析对C₁₇H₆BrF₁₁N₂O₃计算

理论值：C，35.50;H，1.05;N，4.87;

实验值：C，35.26;H，1.06;N，4.76。

例 23

2′-溴-4′-硝基-3-（三氟甲基）-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺

在-40至-50℃下，在装有不锈钢冷凝器的聚四氟乙烯罐中，130毫升商业无水氟化氢进行预电解，以除去痕量的水。电极组的大小是2立方英寸，由镍和碳钢片交替组成，在氮气下，在最大电流密度约20毫安/厘米²，池电压相对于铜参考电极等于或低于5.2伏。加入4.2克（0.02摩尔）蒸馏过的间-（三氟甲基）苯甲酰氯，通电5.6安培小时（75%理论值）。反应混合物用三份20毫升CFCl₃提取。提取液加入到3.2克2-溴-4-硝基-苯胺（0.015摩尔）和2.5克（0.025摩尔）三乙胺在25毫升二氯甲烷中的溶液中。有机层用稀盐酸洗涤，以硫酸钠干燥，在硅胶上以甲苯作层析，得到2′-溴-4′-硝基-3-（三氟甲基）-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烷碳酰苯胺，熔点，55-60℃，收率35%（自酰氯）。（甲苯重结晶后，熔点79-82℃。F¹⁹核磁共振分析的结果符合顺/反异构体的混合物。

相似的方法用于制备例24和例25。

元素分析对 C₁₄H₄BrF₁₃N₂O₃计算

理论值：C，29.24;H，0.70;N，4.87;

实验值：C，29.20;H，0.83;N，5.16;

实验值：（重结晶之后）

C，29.14;H，0.66;N，4.77。

在上述反应中，用间-甲苯酰氯，可得到4%收率的相同产物，也是顺/反异构体的混合物，在从HF中分离产物酰氟时，无提取的便利。

实验值：C，29.36;H，0.80;N，4.79。

例 24

2′-溴-4′-硝基-4-（三氟甲氧基）-1，2，2，3，3，4，5，5，6，6-十氟环己烷碳酰苯胺，熔点，90-92℃，收率20%（接对-（三氟甲氧基）苯甲酰氯计）（甲苯重结晶后熔点，101-104℃）

元素分析对 C₁₄H₄BrF₁₃N₂O₄计算

理论值：C，28.45;H，0.68;N，4.74;

实验值：C，28.64;H，0.69;N，4.47;

实验值：（重结晶之后）

C，28.42;H，0.73;N，4.64。

例 25

2′-溴-4′-硝基-4-氯-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟己烷碳酰苯胺和2′-溴-4′-硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺的50∶50的混合物，熔点78-84℃，收率11%（接对一氯苯甲酰氯计）。

元素分析对C₁₃H₄BrClF₁₀N₂O₃计算

理论值：C，28.83;H，0.74;N，5.17;

实验值：C，29.15;H，0.93;N，4.86。

例 26

2′，4′-二硝基-1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十一氟环己烷碳酰苯胺，二甲基双（C₁₀-C₁₈）铵盐，油状物，收率92%。

例 27

2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺（链烯法）

在瓷坩锅中用煤气灯（本生灯）强烈加热干燥氟化钾（23克，0.4摩尔），然后粉碎之，加入到异氰酸2-溴-4-硝基苯酯（6克，0.025摩尔）在200毫升二甲基甲酰胺的溶液中。混合物放入一压力容器中，用小股六氟丙烯气冲洗容器。从预先称过重量的气源瓶（10-20磅/英寸²）中通入六氟丙烯，此时加热至70℃。当气体开始反应时，压力出现下降。断续地给予剩下的六氟丙烯，直至气源瓶变空。继续在65-70℃加热2.5小时，压力保持5磅/英寸²。然后冷却反应容器，倒出溶液，用己烷提取。二甲基甲酰胺的溶液倒入水中，过滤。将固体物溶解在氯仿中，用硫酸钠干燥，过滤，蒸发在硅胶上用乙酸乙酯己烷（1∶5）作层析。收集前面得到的产物。此产物的H-核磁共振分析表明它是所要的产物。此产物然后在硅胶上作层析，以从100%己烷到100%乙酸乙酯作梯度洗脱。

上述程序得到蜡状固体，熔点57-59℃，得量1.65克（16%），以质谱分析、H-核磁共振分析和F¹⁹-核磁共振分析确认了此产物。

元素分析对C₁₀H₄BrF₇N₂O₃计算

理论值：C，29.08;H，0.98;N，6.78;

实验值：C，29.31;H，0.83;N，6.58。

例 28

2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺（烷酰氟法，带异构体纯制）

将2-溴-4-硝基-苯胺（141克，0.65摩尔）溶解在3.5升乙醚中，以硫酸钠干燥，过滤。搅拌下加入三乙胺（71克，0.070摩尔）。在干冰/丙酮冷却下，加入100克2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酰氟、2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰氟、氟化氢和惰性气体的混合物，此混合物含70%化学活性的酰氟。反应混合物放置过夜（约17小时），再加入此混合物，使总量成210克（0.70摩尔）。

将水加入反应混合物，然后加入含冰稀盐酸至水层pH成酸性。倾倒出水层。乙醚层用硫酸镁干燥，真空蒸发溶媒。

固体残余物溶解在800毫升乙醇中，在室温下和磁力搅拌下用碳酸钾处理。先加入68克碳酸钾，24小时后再加入23克，48小时后再加入12克，共搅拌64小时。真空蒸发乙醇，固体物用碳酸钾水溶液研磨三次。过滤此溶液，滤液在低于25℃下以盐酸酸化。过滤产物，水洗，溶解在二氯甲烷中，干燥，蒸发。产物的气相色谱表明直链异构体少于1%，熔点，66℃，收得178克（66%）。

元素分析对C₁₀H₄BrF₇N₂O₃计算

理论值：C，29.08;H，0.98;N，6.78;

实验值：C，29.30;H，0.92;N，6.99。

例 29

将2-溴-4-硝基苯胺（35.84克，0.16摩尔）、三乙胺（21.15克，0.21摩尔）和250毫升四氢呋喃加入到装有干冰/丙酮冷凝器和气体导管的500毫升园底烧瓶中。用氮气吹洗容器。在本例中用例2的酰氟混合物作反应物（54.60克，0.18摩尔），混合物的加入速度应使反应保持缓慢迴流，约要加90分钟。加完后，搅拌此生成的棕色溶液约1小时。

然后用60毫升50/50水/饱和氯化钠溶液和40毫升饱和氯化钠溶液洗涤反应混合物，倾倒出水层。

然后向有机层加入150毫升1N氢氧化钠溶液，在大气压下蒸馏掉90毫升挥发性物质。再向此溶液加入100毫升1N氢氧化钠。蒸馏生成的溶液，直至蒸馏头温度升至高于四氢呋喃的沸点，66℃。保持反应瓶的温度，直至高压液相色谱确认直链产物已被此碱性溶液水解。此时，生成的苯胺沉淀出来，过滤除去。

滤液冷却，用150毫升和100毫升二氯甲烷洗涤两次。分出水层，真空下除去残余的有机溶媒。溶液放入冷浴中，用浓盐酸调pH至7，沉淀出所要的2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺，过滤分离，以蒸馏水洗涤，室温下真空干燥过夜。得42.95克（86.0%），高压液相色谱显示纯度为99.5%。

除另有说明外，本发明的其他化合物是用烷酰氟法制备的。除如例31说明外，用烷酰氟法的制备均析离成异构体混合物。

本发明的其他化合物列于下述各例。在各例中，产物是由H-核磁共振分析确认的。所要的支链异构体的百分含量是用F¹⁹-核磁共振分析法测定的，也予以列出。

例 30

2′-（三氟甲基）-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺，熔点，53-54℃，收率15%（支链异构体含量＞9.5%）。

元素分析对 C₁₁H₄F₁₀N₂O₃计算

理论值：C，32.85;H，1.00;N，6.97;

实验值：C，32.79;H，1.15;N，7.01。

例 31

制备＃1

2′，5′-二氯-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺用链烯法制备，熔点：80-82℃，收率12%（支链异构体含量＞99%）。

元素分析对C₁₀H₃Cl₂F₇N₂O₃计算

理论值：C，29.80;H，0.75;N，6.95;

实验值：C，29.90;H，0.53;N，6.98。

制备＃2

2′，5′-二氯-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺以烷酰氟法制备。熔点，81-83℃，收率47%（94%支链异构体）。微量分析显示

实验值：C，30.07;H，0.53;N，6.92。

此产物以碳酸钾处理纯制，熔点83-85℃，收率82%（支链异构体含量为99%）。

例 32

2′，6′-二氯-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺，熔点，128-134℃，收率13%（59%支链异构体）。

元素分析对C₁₀H₃Cl₂F₇N₂O₃计算

理论值：C，29.80;H，0.75;N，6.95;

实验值：C，29.84;H，0.97;N，7.09。

例 33

2′-甲基-4′-硝基-5′-氯-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺，熔点，114-116℃，收率53%（91%支链异构体）

元素分析对 C₁₁H₆ClF₇N₂O₃计算

理论值：C，34.53;H，1.58;N，7.32;

实验值：C，34.40;H，1.61;N，7.31.

例 34

2′，4′-二硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺，熔点，50-51℃，收率21%（85%支链异构体）。

元素分析对 C₁₀H₄F₇N₃O₅计算

理论值：C，31.68;H，1.06;N，11.08;

实验值：C，31.42;H，1.15;N，10.84。

例 35

2′-碘-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺，熔点，107-110℃，收率8%（39%支链异构体）

元素分析对 C₁₀H₄IF₇N₂O₃计算

理论值：C，26.11;H，0.88;N，6.09;

实验值：C，26.28;H，1.11;N，5.90。

例 36

2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺，四正丙胺盐

将2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺（20克无直链异构体的原料，0.048摩尔）溶解在200毫升丙酮中。溶液保持在室温下，加入2N氢氧化钠（25毫升，0.05摩尔）和溴化四正丙胺（13.5克，0.051摩尔）。反应混合物搅拌45分钟，室温下蒸发，在二氯甲烷/水间分配。有机相以水洗涤两次，用硫酸钠干燥，蒸发至干，得到28.7克所要的盐（99%收率）。产物经H-核磁共振分析确认。产物放置后固化，熔点57-65℃。

元素分析对C₂₂H₃₁BrF₇N₃O₃计算

理论值：C，44.16;H，5.22;N，7.02;

实验值：C，44.14;H，5.05;N，6.80。

第二种制备的过程相似，产物以H-核磁共振分析确认，收得9.2克（91%收率），熔点72-75℃。

实验值：C，43.88;H，4.50;N，6.83

第三种制备的过程相似，但N-酰苯胺原料仅含86%的所要的2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺，其余的14%是相应的直链异构体。此反应的产物是油状物，经H-核磁共振分析确认。

实验值：C，44.02;H，5.07;N，7.02

下面报告了用相似的方法制备的其他盐。在每个制备中，产物均由H-核磁共振分析确认。起始的N-酰苯胺（也包括其相应的盐），或是基本纯的2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺（称“异构体纯”），或是86%的此化合物与14%的相应的直链异构体的混合物（称“86%异构体”）。

例 37

2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（三氟甲基）丙酰苯胺，二甲双（C₁₄-C₁₈）铵盐，一水合物，油状物，收率45%（86%异构体）。

例 38

2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（五氟乙氧基）丙酰苯胺，收率51%。是与2′-溴-4′-硝基-2，2，3，3-四氟-3-（戊氟乙氧基）丙酰苯胺和另一个未经鉴定的第三成份的混合物。

元素分析对 C₁₁H₄BrF₉N₂O₄计算

理论值：C，27.56;H，0.84;N，5.85;

实验值：C，27.46;H，0.91;N，5.75.

例 39

上例的混合物用碳酸钾/乙醇处理纯制，得到2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（五氟乙氧基）丙酰苯胺，熔点，49℃，收率50%（14%未鉴定的第三成分）

元素分析对 C₁₁H₄BrF₉N₂O₄计算

理论值：C，27.58;H，0.84;N，5.85;

实验值：C，27.80;H，1.04;N，6.08.

例 40

2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（八氟吗啉代）丙酰苯胺，熔点，50-52℃，收率74%（支链异构体含量＞99%）。

元素分析对C₁₃H₄BrF₁₂N₃O₄计算

理论值：C，27.20;H，0.70;N，7.32;

实验值：C，27.42;H，0.75;N，7.32.

例 41

2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（七氟正丙氧基）丙酰苯胺，熔点，49-51℃，收率35%。F¹⁹-核磁共振分析检测到一个次要的成分2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（九氟正丁氧基）丙酰苯胺。

元素分析对C₁₂H₄BrF₁₁N₂O₄计算

理论值：C，27.22;H，0.76;N，5.29;

实验值：C，26.99;H，0.72;N，5.55.

原料

上述例子中所用的原料或者是已知的化合物，或者是用已知方法制备的。基本上所有这些苯胺类化合物是已知化合物。1-氨基萘和2-氨基-5-硝基吡啶也是已知化合物。所有酰卤原料无取代基的全氟环己基是已知的。其余的全氟环己基酰卤是用已知方法制备的。一般，取代的苯甲酰卤或苯甲酸经电化学氟化成所要的原料。因为这个方法使所有可以取代的基团氟化，所以特定的苯甲酰卤或苯甲酸带有前体取代基，它可以转化成所要的原料上的取代基。在电化学氟化法中这些基团的转化是已知的。

另外，大部分的开始的烷酰卤可由非氟化合物前体经电化学氟化制备。

电化学氟化的综合参考资料是M·Hudlicky著的《有机含氟化合物化学》（Chemistry of Organic Fluorine Compounds）（Horwood Ltd，1976），特别是73页。

这样，作为取代的环己烷酰氟起始化合物是由适宜的取代的苯甲酰卤用已知方法制备的。然而，与上不同的是，含氯取代基的起始酰氟化合物要求氯取代的苯甲酸或酰卤，因为氯能经受得住电化学氟化时的取代而保持下来。

电化学氟化可导致重排成异构体，这些异构体是CF₃-取代的环烷基酰氟化合物，其中环烷基环的碳原子数较起始的环少一个。于是苯甲酰卤电化学氟化生成少量的CF₃-取代的全氟化的环戊酰氟。因为由这些氟化物制成N-酰苯胺具有本发明的活性，因此勿需除去这些重排异构体。

本发明的化合物表现出极佳的灭螺活性，下面的试验说明了这种活性。

黑蛞蝓活性筛选试验

具有代表性的化合物以防治灰色田野黑蛞蝓成虫（Derocerus retaculatum（Muller 1774），又名Agriolimax reticulatus（Muller），Phylum软体动物门，Gastropoda纲、Limacidae属）来进行评价。黑蛞蝓成虫是从蔓延地区收集到的，放在聚乙烯合中，合中放有各种十字花科作物的叶子，待用。

活性试验是在含有75克土壤的150毫升塑料杯中进行的（土壤中含3%有机质、中等质地砂质粘壤土）。

进行评价的化合物溶解在试剂级乙醇中。将45分麦麸和45分甜菜糖浆及10分予先凝胶化的淀粉混合制成饵丸。将此混合物加入到受试化合物的乙醇溶液中，充分混合，并加入另外10分水。为了筛选，受试化合物在将来的饵料混合物中的最后浓度是5%。用直径2毫米的棒将饵料混合物塞入内径为2毫米的玻璃管内，并挤压之。生成的饵丸在50℃炉内干燥，但例20，26，和37的化合物应在25℃干燥。

为了测定，饵丸切成20毫克小丸。每个这样的小丸放入各测定杯中。在每个杯中放入一只黑蛞蝓，盖上盖子，盖上有孔可透气。开始24小时之后放入直径50毫米甘兰叶子作食物。试验开始76小时（3日）统计活着的蛞蝓数。结果计算成死亡百分率（用对照死亡率校正）。经过一系列的试验得出的数据摘要合并给出如下：

死亡率校正过的百分死亡率

1 81-100

2 65-80

3 50-65

4 31-49

5 16-30

6 0-15

表Ⅰ

黑蛞蝓活性筛选试验数据 5%饵丸的活性

化合物例号 3日后死亡数

1 1

5 1

2 1

11 2

10 2

3 3

6 3

4 3

16 4

8 5

21 5

13 5

22 5

15 6

9 6

14 6

12 6

7 6

20 4

26 6

30 1

31 1

34 3

29 4

35 4

32 4

接下页

接上页

33 5

37 6

41 3

39 3

24 4

23 3

25 3

40 1

用含不同量活性成分的饵料，用所选择的化合物，进一步做了试验。饵丸制法如上所述，但含有0.63%、1.25%、2.5%、或5%有效成分。在上述黑蛞蝓活性试验中，用20毫克重的饵丸。在下面表Ⅱ中，列出百分死亡率结果：

表Ⅱ

含不同量的碳酰苯胺饵丸杀灭黑蛞蝓的活性

饵丸中活性成给蛞蝓的活性处理后不同天数

分百分含量成份的毫克当量的死亡百分率

1 3

例1 0.63% 0.125 9 9

1.25% 0.25 27 45

2.5% 0.5 45 100

5% 1 64 100

例20 2.5% 0.5 64 64

5% 1 45 45

例29 2.5% 0.5 27 45

5% 1 45 64

例37 2.5% 0.5 9 27

5% 1 0 9

对照饵丸 0% 8% 8%

现场饲喂杀灭黑蛞蝓的活性

表面积为0.0625米²的聚乙烯合中装入深50毫米的无菌土。含5%例1化合物的饵丸散在土壤表面上。改变20毫克的饵丸（配方制造的产品）的数量，提供了不同量的活性成分。每个测定合中放入五只黑蛞蝓。处理后2天，黑蛞蝓给予卷心菜代替饵丸。处理后2、3或7天之后对活的黑蛞蝓计数。其结果列于下表Ⅲ：

表Ⅲ

例1化合物在觅食区杀灭黑蛞蝓的活性

毫克处理后不同天数的百分死亡率

（有效成分）/米²

2 3 7

例1 16 93 93 93

（5%饵丸） 32 93 93 93

64 87 93 93

128 93 100 100

灭虫威 12.8 53 93 93

（4%饵丸） 25.6 87 100 100

51.2 60 79 93

102.4 60 86 100

对照饵 0 0 3 10

间接接触杀灭黑蛞蝓的活性

例1化合物溶解在甲醇中。在放有滤纸的直径80毫米的培养皿上，用装有8003平扇喷咀的Mardrive Tracked喷洒器喷洒例1甲醇溶液，每平方米洒上40毫升。甲醇蒸发后，滤纸用1毫升蒸馏水湿润，放上一只黑蛞蝓。处理后1天，放入卷心菜叶作为食物。在处理后1天和2天对活的黑蛞蝓计数。数据列在下表Ⅳ中。

表Ⅳ

例1化合物杀灭黑蛞蝓的接触活性

例1的活性成分处理后不同天数的百分死亡率

PPM 1DAT 2DAT

6.25 0 0

12.5 0 0

25 64 100

50 64 100

100 100 100

200 100 100

0 8 8

土壤掺合化合物杀灭黑蛞蝓的活性

例1化合物溶解在甲醇中。将甲醇溶液喷洒在食物混合器的碗中的500克无菌土壤上，混合3分钟使之掺进土壤。例1、20、29和37的化合物制成10%颗粒，加入食物混合器的碗中的500克无菌土中，如上混合使之掺进土壤中。

数份（每份75克）处理了的土壤放入150毫升塑料罐中，每只罐中放入一只黑蛞蝓和一片直径为50毫米的卷心菜圆片。

试验开始后十天，食物圆片被黑蛞蝓消耗掉的量用Barrett-Horsfall计数系统测定：

编号食物消耗百分数

0 0

1 1-3

2 3-6

3 6-12

4 12-25

5 25-50

6 50-75

7 75-88

8 88-94

9 95-97

10 97-99

11 100

食物消耗率记录以标准计算技术转换成平均百分食物消耗和饲喂百分下降。其结果下予下表Ⅴ

表Ⅴ

以耗食量减少测量掺化合物土壤杀黑蛞蝓的活性

毫克活性成份/公斤土壤

食量降低数（%）

0.5 1 2 4 8

例 1 技术 70 86 91 93 91

例 1 10%颗粒 91 97 96 94 91

例 20 ″ 58 88 90 76 91

例 29 ″ 70 76 3 73 46

例 37 ″ 98 97 90 53 93

未处理（%食物消耗） 90%

此法的软体动物杀灭试验，可用上面提到的种属，也可以用于许多其他动物，包括：

阿勇蛞蝓科

黑色阿勇蛞蝓（Arion ater）（Linne）

葡萄牙阿勇蛞蝓（Arion Lusitanicus）（Mabille）

微纺锤形蛞蝓（Arion subfuscus）（Draparnaud）

棕色蛞蝓（Arion fusciatus）（Nilsson）

环状蛞蝓（Arion circumscriptus）（Johnston）

花园蛞蝓（Arion hortersis）（Ferussac）

小蛞蝓科

黑色小蛞蝓（Milax gagates）（Draparnaud）

硕氏小蛞蝓（Milax sowerbyi）（Ferussac）

布达佩斯小蛞蝓（Milax budapesteusis）（Hazay）

蛞蝓科

强壮蛞蝓（Limax valentinanis）（Ferussac）

夜蛞蝓（Limax nyctaluis）（Bourguignat）

卡氏野缨蛞蝓（Derocerus Caruanae）（Pollonera）

网纹野缨蛞蝓（Derocerus reticulatum）（Muller）

钻头螺科

条纹钻头（Subulina striatella）（Rang）

大蜗牛科

园林大蜗牛（Cepaea sylvatica）（Draparnaud）

散大蜗牛（Helix aspersa）（Muller）

比萨大蜗牛（Theba pisana）

5%饵丸的作物选择性

含5%例1化合物的饵丸用对小麦苗萌发的作用试验其对作物的安全性。木容器（1.5×2.5×0.22米深）中装入0.2米深无菌土。做上小沟（30毫米深×1.5米），在沟内播入小麦（CV·Broom）种子。然后盖上沟，根据要求给土壤浇水。每只木容器划成六个0.5米²小区。作物出土一日后，用手向每个小区放入饵丸。在处理了3、7和14日后计算作物受损害和未受损害小区的比例。结果列在下表Ⅵ中。

表Ⅵ

来螺饵丸对小麦（CV.Broom）的安全性

处理后不同天数农作物受损

比例（活性成份百分率

毫克/米²） 3 7 14

实例1 25 0 0 2

50 2 2 2

75 3 2 2

灭虫威 20 0 0 2

未处理 0 0 0 2

处理后不同天数茁壮农作物

百分率

3 7 14

例1 25 99 98 98

50 98 98 98

75 97 97 98

杀虫威 20 98 97 98

未处理 0 98 98 96

每次处理重复3次

下面还做了一个相似的试验，但是用的是油料种子油菜（Brassica napus）（CV.Mikando）作为试验作物。10日后计算受损害和未受损害的小区的比例。结果列于下表Ⅶ中。

表Ⅶ

来螺饵丸对油菜（CV.Mikando）作物的安全性

比例（活性成份处理10天后作物受损

毫克/米²）百分率

例1 25 0

（5%饵丸） 50 0

75 0

灭虫威 20 0

（4%饵丸）

0 0

处理10天后农作物站立

百分率

例1 25 91

（5%饵丸） 50 95

75 98

灭虫威 20 97

未处理 0 96

杀灭水生软体动物的活性

化合物溶解在含10%毒散尔（Toximal）5的1∶1丙酮-乙醇混合物中，按每千毫升1毫升的比例，将溶液加到蒸馏水中。水溶液倒入250毫升烧杯中，每个烧杯中倒100毫升，放入五只淡水蜗牛（FreshWater rumshom Snail），扁卷螺属，扁卷螺种，（软体动物门，腹足纲，肺螺目属）。

用薄膜（Parafilm）盖上烧杯，膜上打上小孔以便透气。15℃24小时后统计活着的蜗牛。结果列于下表Ⅷ。

表Ⅷ

化合物杀灭水生软体动物（扁卷螺属扁卷螺种）的活性

PPM活性成份处理24小时后死亡百分率

例1 10 100

1 100

0.1 41

0.01 26

0.001 26

例2 1 100

0.1 100

例3 1 100

0.1 82

例20 1 100

0.1 45

例29 1 100

0.1 0

例37 1 81

0.1 11

以上说明，本发明化合物可以用于杀灭陆生软体动物，也可用于杂灭水生软体动物。因此，本发明也可用于，对有软体动物的场所，施用有效量的一种或多种本发明的化合物的方法，杀灭水生软体动物。将要施用的化合物应采用在水的环境下常用的制剂形式，如涂料、凝胶剂、缓释多聚物等，也包括直接将化合物施用到水中。在水环境中（如江、池塘、湖、泛滥的草场和水产养殖场）的软体动物包括许多种属，其中有一些已发现是人或驯养动物的许多寄生虫病的中间宿主。这些宿主包括Lymnaea truncatula，肝吸虫（Fasciolia hepatica）的中间宿主，和多种可做血吸虫（如Schistosoma mansoni）的中间媒介物的有肺蜗牛，而这些血吸虫是血吸虫病的病原体。

根据农业化学工业的标准实践，这些化合物可用于控制软体动物。虽然这些化合物可以单独使用，但最好是按将在下面详述的与常用添加剂制成配方。提供杀软体动物效力的这些化合物的量不是很严格的，在很大程度上取决于这特定的软体动物对所选化合物的敏感性、天气等。总之，在饵剂配方中，浓度为1.25%或多一些是有效的。

此配方中最好含有适宜的饵料，填充剂和防水剂。这样的饵剂配方中可含约0.1-90%（重量）的活性成分。

饵剂配方一般是基于可食用物质，如麦子、豆皮、玉米皮及其他类似物，或者单用，或者合用。可食用物质可与填充剂（如石灰石，和/或粘合剂如木素磺酸盐或予先凝胶化了的淀粉，和/或斥水剂、和/或防水剂如明胶、硅油及二氧化硅）混合。用于土壤表面或与种子一起播入土壤内部时，饵剂配方一般都制成小丸。

其他适宜的配方包括可喷洒的配方，如可湿性粉末，水悬浮液和可乳化浓缩物，和一些固体配方，如粉尘剂、颗粒剂和可流动丸剂。

可喷洒配方是浓缩混合物，其可以用水稀释成含有效成分约0.05-10%（重量）水分散剂或乳化剂。这些可稀释配方可喷洒到软体动物身上，他们的活动场所或其食物来源上。浓缩混合物可以是固体的（最好是可湿性粉剂或干的可流动剂），也可以是液体的（通常知道的可乳化浓缩液和水悬浮液）。

典型的可湿性粉末包含本发明的有效成分、惰性载体和表面活性剂的紧密混合物。活性成分的浓度通常约2.5-90%（重量）。惰性载体通常选自活性白土、蒙脱土、硅藻土、高岭土和纯硅酸盐。有效的表面活性剂，含量约为可湿性粉末重量的0.5-10%，选自缩合萘磺酸盐、硫酸烷基酯、烷基芳基乙氧化物。悬浮剂如木素磺酸盐也可加入。

典型的可乳化浓缩物含有溶解在有机溶媒和乳化剂中的本发明的化合物，其量为每升液体约10-750克。选择有机溶媒要考虑其溶解能力和价格，常用的包括芳香烃，特别是二甲苯和重芳香石脑油。还包括：亲水共溶剂如二甲基甲酰胺、环己酮和乙二醇醚类（如2-甲氧基乙醇）。其他有机溶媒也可用，包括萜烯类溶媒和煤油;甲基庚基酮和其他高分子量酯也可以用。可用于乳化浓缩物的适宜的乳化剂选自烷基苯磺酸酯、萘磺酸酯和非离子表面活性剂，如聚氧乙烯烷基酚加成物。其用量与在可湿性粉末中的用量相近。

水悬浮液或可流动液体，是由分散在水基质系统中的极细研磨的活性成分的悬浮液构成的。这种类型的配方特别适用于低水溶度的化合物，有效成分的浓度通常约1-60%（重量）。典型的水悬浮液包括湿润和分散剂、防冻成分、增稠剂或填充剂等，还有水和活性成分。

粉尘混合物通常含有约0.1-50%（重量）本发明的化合物。粉尘剂的制备是充分混合和精细研磨有效成分和惰性固体。惰性固体包括蒙脱土、活性白土、滑石粉、火山岩粉、高岭土或其他惰性的相对质密的便宜的材料。

固体颗粒混合物适于对土壤施用本发明化合物，其有效成分的含量约0.1-20%。颗粒中含有分散在颗粒状惰性载体上的一种本发明的化合物。此惰性载体是颗粒大小0.1-3毫米的粘土。有效成份常常是溶解在便宜的溶媒如丙酮、二氯甲烷、二甲苯或其他石油溶媒、甲氧丙二醇等中，然后将此溶液加到在适宜的固体混合器内的筛分过的粘土上。一般蒸发除去溶媒，但也不一定必须除去。相反，如果本发明的化合物是油状的，可以加热或不加热，直接加到粘土上。同样，如果此化合物是可以熔化的固体，也可以在熔化后再直接加到粘土上。

下面的例子给出本发明中所用化合物的代表性配方的详细说明。

饵丸

饵剂由例1化合物溶解在乙醇中制备，将饵料成分和1%W/W水加入到此乙醇溶液中。将饵料成分混合在一起，用黄铜棒将其压入玻璃管，制成饵丸。这样，制成的饵丸放入干燥箱在50℃下3小时驱除乙醇和水。

例 A

1.25%饵丸

成分重量百分数

例1化合物 1.25%

麦麸 44.44%

甜菜糖浆 44.44%

凝胶化的淀粉 9.87%

例 B

2.5%饵丸

成分重量百分数

例1化合物 2.5%

麦麸 43.88%

甜菜糖浆 43.88%

凝胶化的淀粉 9.74%

例 C

5%饵丸

成分重量百分数

例1化合物 5%

麦麸 42.75%

甜菜糖浆 42.75%

凝胶化的淀粉 9.5%

例 D

10%饵丸

成分重量百分数

例1化合物 10%

麦麸 40.5%

甜菜糖浆 40.5%

凝胶化了的淀粉 9%

调整麦麸、甜菜糖浆和凝胶化淀粉的百分数，可将饵丸中有效成份的百分数降低到低于1.25%或提高到高于10%。

可用相似的方法，制成含不同比例的麦、甜菜糖浆及其他粘合剂、引诱剂和/或防水剂的饵剂。例如含有较上例（例A-D）多的防水剂的饵剂可由下列成分制成：

例 E

2.5%防水饵丸

成分重量百分数

例1化合物 2.5%

麦麸 29.25%

甜菜糖浆 48.74%

磺化木质素 9.75%

石灰石 4.88%

明胶 4.88%

在制饵丸时只将2.93%明胶与其他成分混合。在饵丸成形后，再喷洒上其余的1.95%。

例 F

可乳化的浓缩物

制备1磅/加仑的可乳化浓缩物，可将例1化合物（估计纯度97%）溶解在二甲苯中，然后加入Toximul H和Toximul D（Toximul H和toximul D是Stepan化学公司生产的磺酸酯-非离子型乳化剂的混合物）。

成分重量百分数

例1化合物 13.2%

二甲苯 81.8%

Toximul H 3.0%

Toximul D 2.0%

例 G

可湿性粉末

例1化合物的20%可湿性粉末的制备是，按常用的方法混合下列的前五个成分。这些成分混合好后，加入3%Selogen HR（一种分散剂，由Diamons Shamrock生产）和3%下述混合物掺和均匀：

1）22%TMN-6，Union Carbide出售的一种表面活性剂，三甲基壬烷/6摩尔氧化乙烯，

2）28% Triton X-100 Rohm & Haas出售的一种表面活性剂，Ocitylphenol/10摩尔氧化乙烯。

3）50% Hisil，Pittsburg Plate Glass公司出售的一种轻质氧化硅。

各成分及其在最后配方中所占的百分数如下：

成分重量百分数

例1化合物（95%纯） 21.06%

Stepan ME，十二烷基硫酸钠 4.72%

（Stepan化学公司）

Polyfon O，一种分散剂 4.72%

（Westvaco公司Polychemicals

部）

Zeollex-7硅铝酸钠 4.72%

（J.H.Huber公司）

Barden′s粘土，高岭土 58.78%

Selogen HR 3.00%

TMN-6、Triton X100和 3.00%

Hisil的混合物

例 H-K

1%-10%颗粒

制备了一系列的四种例1化合物的颗粒配方。在各例中适当量的化合物溶解有丙酮中，比例是1克化合物2克丙酮。生成的溶液喷洒在搅动的粘土上，然后蒸发掉丙酮，成为最后的配方。颗粒配方中所用的粘土是30/60目Flores RMV（RMV＝正常挥发物）、活性白土（Floridin公司生产）。例1化合物的估计纯度为97%。制备50克量的各种颗粒的配方如下：

例 H

1%颗粒

成分重量百分数

例1化合物 1.03%

粘土 98.97%

例 I

2.5%颗粒

成分重量百分数

例1化合物 2.58%

粘土 97.42%

例 J

5.0%颗粒

成分重量百分数

例1化合物 5.15%

粘土 94.85%

例 K

10%颗粒

成分重量百分数

例1化合物 10.31%

粘土 89.69%

Claims

1、一种控制软体动物的方法，其中包括对软体动物的场所施用有效量的式(Ⅰ)化合物或其钠、钾或铵盐，

其中R¹代表任意单取代的式-C₆F₁₀R²全氟环已基、-C₃F₇基或-CF(CF₃)R³基，其中R²代表氟、氯、-CF₃或-OCF₃，R³代表-OC₂F₅、-OC₃H₇或全氟吗啉基；R⁴代表5-硝基-2-吡啶基或结构式如下的取代芳基，

其中各R⁵分别代表溴或氯；

各R⁶分别代表碘、硝基、氰基、CF₃或氟磺酰基；

R⁷代表甲基；

t代表0-5；

u代表0-2；

v代表0，或当至少有一个R⁵或硝基存在时，代表1；

s代表0或1，

而且当各u、v和s是0，t、u和v的总和是2-5，或当u、v和s中任一个至少是1时，t、u、v之和是2-3，

上述化合物的铵盐中的铵离子结构式如下：

其中各R⁸分别代表C₁-C₂₀烷基、苄基、2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟丙基；R⁹代表氢或R⁸，除了1个或几个R⁸是2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟丙基，所有的R⁸和R⁹部分碳原子总数可达6-60外，所有的R⁸和R⁹部分碳原子总数是12-60。

2、权利要求1的方法，其中u是2，t是0，v是0，一个R⁶基是硝基，其他是碘或CF₃，或t是1，u是1，R⁵是溴或氯，R⁶是硝基。

3、权利要求1或权利要求2的方法，其中R¹是十一氟己基、-C₃F₇或-CF（CF₃）R³，其中R³是全氟吗啉基。

4、权利要求1的方法，其中式Ⅰ化合物选自：

2′-溴-4′-硝基-2，3，3，3-四氟-2-（八氟吗啉基）丙酰苯胺。

5、权利要求1-4之中的任一方法，其中使用式Ⅰ化合物的用量是375-500克/公顷。

6、作软体动物毒杀剂用的组合物，其中包含在权利要求1-4中任一项所定义的式Ⅰ化合物和一起使用的合适稀释剂和载体。

7、权利要求6的组合物，它是用以控制陆生软体动物的饵剂。

8、权利要求6的组合物，其中包括用以控制水生软体动物的涂料、凝胶剂式缓释多聚物或颗粒。

9、根据权利要求6-8之一中的组合物，其中含有1.25-10%的权利要求1的一种化合物。

10、根据权利要求6-8之一中的组合物，其中含有约5%权利要求1的一种化合物。

11、本文中所述的权利要求1的方法。

12、本文中所述的与各实例有关的权利要求6的组合物。