CN1087336A - 取代的吡咯化合物 - Google Patents

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Abstract

以游离形式或以盐的形式的式(I)化合物可用 作农业化学上的有效成分，它可用已知的方法制备。 式中各取代基定义详见说明书。

Description

本发明是有关以游离形式或以盐的形式的式（1）化合物，这些化事物的制备方法，这些化合物的用途，含有选自这些以游离形式或以农业上可接受的盐的形式作为一个有效成分的农药，这些组合物的制备方法和这些组合物的应用，用这些组合物处理的植物繁殖材料，防治害虫的方法，制备式（1）化合物的中间产物和其盐以及这些中间产物的制备方法，
Figure 931170915_IMG14
在式中
n是1，2，3或4;当n大于1时，R3是相同的或不同的;
R1是卤素或卤代-C1-C9-烷基;
R2是卤素;
R3是氢，氰基，硝基，卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-链烷亚磺酰基，C1-C4-链烷磺酰基，卤代-C1-C4-烷基，卤代-C1-C4-烷氧基，卤代-C1-C4-烷硫基，卤代-C1-C4-链烷亚磺酰基或卤代-C1-C4-链烷磺酰基和/或键合到苯环的相邻碳原子2个R3一起组成的未取代的或被卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或被卤代-C1-C4-烷基取代的一上桥基和是选自由-O-CH2-O-，-O-CH2-CH2，-O-CH2-CH2-O-，-O-CH2-CH2-CH2-和-CH＝CH-CH＝CH-组成的桥基;
R4是氢，C1-C4-烷基，C3-C4-链烯基，卤代-C3-C4-链烯基，C3-C4-炔基，氰基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-链烷亚磺酰基，C1-C4-链烷磺酰基，卤代-C1-C4-链烷磺酰基，二-C1-C4-烷基氨基磺酰基，二-C1-C4-烷基氨基羰基，或是一个被一个或多个选自由卤素，C1-C4-烷氧基，羟基，C1-C4-烷硫基，C2-C6-烷氧基烷氧基，C1-C4-链烷亚磺酰基，C1-C4-链烷磺酰基，C1-C4-烷基羰基，C1-C4-烷氧基羰基，C1-C4-烷基羰基氧基，氰基，C2-C4-链烯基羰基氧基，苯基，苯氧基，苯硫基，苄氧基，苄酰基氧基，苄酰基，苯基亚磺酰基和苯基磺酰基组成的基团取代的C1-C4-烷基，在这些苯基，苯氧基，苯硫基，苄氧基，苄酰基氧基，苄酰基，苯基-亚磺酰基和苯基磺酰基取代基中的每一个苯核有可能被卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，卤代-C1-C4-烷基，卤代-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-链烷亚磺酰基，C1-C4-链烷磺酰基，卤代-C1-C4-烷硫基，卤代-C1-C4-链烷亚磺酰基，卤代-C1-C4-链烷磺酰基，氰基或被硝基取代;
R5是卤代-C1-C6-烷基，卤代-C1-C6-烷氧基或-OS（＝O）2R6和
R6是C1-C6-烷基或卤代-C1-C6-烷基，其限制条件是
R5当R1是-CF3或卤素时，R5不是-CF3，-OCF3，-OCHF2，-OCF2CHF2，-OCF2CHFCl或-OC2F5，
且进一步的限制条件是
R5当R1是-CF2-卤代-C1-C8-烷基时，R5不是卤代-C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷氧基。
常常有人建议将具有杀螨和杀虫活性的吡咯化合物用作农药。但这些化合物在大田害虫防治中的生物活性总的来说不能令人满意，所以就需提供具有杀虫性质，特别是能防治害虫和蜱螨目代表性害虫的其它化合物。这一问题可由本发明提供的式（1）化合物予以解决，此外式（1）化合物令人惊奇的是，它还适用于防治植物病原真菌。
具有至少一个碱性中心的式（1）化合物是可以形式，例如酸加成的盐。这些盐是如此形成的，例如与临无机酸类，如矿物酸类的高氯酸，硫酸，硝酸，亚硝酸，一个磷酸或一个氢卤酸，与临的有机羧酸类，如未取的或取代的，例如卤素取代的，C1-C4-链烷羧酸类的如乙酸，或饱和的或不饱和的二羧酸类的草酸，丙二酸，琥珀酸，马来酸，富马酸或邻苯二酸，或羟基羧酸类例如抗坏血酸，乳酸，苹果酸，酒石酸或柠檬酸，或苯甲酸，或与有机磺酸类，例如未取代的或取代的，如卤素取代的，C1-C4-链烷磺酸或芳基磺酸类，例如甲磺酸或对甲苯磺酸反应。此外，带有至少一个酸性基团的式（1）化合物可以与碱形成盐。与碱形成的合适的盐是例如金属盐类如碱金属或碱土金属的盐，例如钠盐、钾盐或镁盐，或与氨或一个有机胺形成的盐，例如吗啉，哌啶，吡咯烷，一个一-，二-或三低级烷基胺，例如乙基胺，二乙基胺，三乙基胺或二甲基丙基胺，或一个一-，二-或三羧基-低级烷基胺，例如一-，二-或三乙醇胺。需要时还可形成相应的内盐。在本发明范畴内优选考虑的是在农业化学上有利用价值的盐，但是那些对于农业化学目的不利的盐也包括在内;它们可以用于，例如分离或纯化游离的式（1）化合物或其在农业化学上可接受的盐。“式（1）化合物”的概念通常也包括这些化合物的互变异构体，它们的盐和互变异构体的盐。
卤素本身或作为基团和化合物的一个结构成分，例如卤代烷基，卤代链烯基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代链烷亚磺酰基和卤代链烷磺酰基-指的是氟、氯、溴或碘，特别是氟，氯或溴，又以氟或氯为更佳，和氟为最佳。卤素基R2是特指氯或溴，尤其是溴。
除非另有说明，每个含碳的基团和化合物含有1至9个，优选1至6个，特别是1至4个，尤其是1至2个碳原子。
烷基-其本身作为一个基团和作为其它基团和化合物的一个结构组成部分，如卤代烷基，烷氧基，烷氧基烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，链烷亚磺酰基，卤代链烷亚磺酰基，链烷磺酰基，卤代链烷磺酰基，二烷基氨基磺酰基，二烷基氨基羰基，烷基羰基，烷氧基羰基和烷基羰基氧基-考虑到在每一种情况下在相应的基团或化合物中的碳原子的数量-或是直链的，即甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基;庚基，辛基或壬基，或支链的，如异丙基，异丁基，仲丁基，叔丁基，异戊基，新戊基或异辛基。
链烯基，卤代链烯基，链烯基羰基氧基和炔基是直链的或支链的，每一个含有2个或优选一个未饱和的碳-碳键。这些取代基的双键或三键是优选被至少一个饱和的碳原子与式（1）化合物的主体部分分隔开。下面是可以用以说明的例子：烯丙基，甲代烯丙基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-2-基，烯丙基羰基氧基，炔丙基，丁-2-炔-1-基和丁-3-炔-1-基。
卤素取代的含碳基团和化合物，例如卤代烷基，卤代链烯基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代链烷亚磺酰基和卤代链烷磺酰基可以是部分卤代的或全卤代的，在多卤代的情况下，卤素取代基可能是相同的或不同的。例如卤代烷基-它本身作为一个基团和作为其它基团和化合物的一个结构组成部分，例如卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代链烷亚磺酰基和卤代链烷磺酰基-是被氟，氯和/或溴一-至三取代的甲基，如CHF2，CF2Cl，CF2Cl2或CF3;被氟，氯和/或溴一-至五取代的基，如CH2CF3，CF2CF3，CF2CCl3，CF2CHCl2，CF2CHF2，CF2CFCl2，CF2CHBr2，CF2CHClF，CF2CF2Br，CF2CHBrF或CClFCHClF;被氟，氯和/或溴一-至七取代的丙基或异丙基，如CH2CHBrCH2Br，CF2CHFCF3，CH2CF2CF3，CF2CF2CF3或（HCCF）2;和被氟、氯和/或溴一-至九取代的丁基或它的异构体之一，如CF（CF3）CHFCF3，CF2（CF2）2CF3或CH2（CF2）2CF3。卤代烷基R1是优选氟代的，特别是全氟代的。卤代链烯基的例子是2-氯丙-2-烯-1-基，2，3-二氯代丙-2-烯-1-基和2，3-二溴代丙-2-烯-1-基。
在二烷基氨基磺酰基和二烷基氨基羰基取代基中的二个烷基在每种情况下可以是相同的或不同的。下面是可以用以说明的例子：-SO2-N（CH3）2，-SO2-N（C2H5）2，-SO2-N（CH3）C2H5，-SO2-N（C3H7）2，-SO2-N（C4H9）2，-CO-N（CH3）2，-CO-N（C2H5）2，-CO-N-（CH3）C2H5，-CO-N（C3H7）2，-CO-N（CH3）C3H7-i，-CON（CH3）-C3H7-n，-CO-N（CH3）C4H9-n，-CO-N-（C4H9）2和-CO-N（C2H5）-C3H7-n。
键合到式（1）化合物主体部分的C2-C6-烷氧基-烷氧基中的一个烷氧基可以被一个其它的烷氧基取代，两个碳链可以相互分别是直链的或支链的和一起含有2至6个碳原子。例子是甲氧基甲氧基，甲氧基乙氧基，2-乙氧基乙氧基，乙氧基甲氧基，异丙氧基甲氧基，3-甲氧基丙氧基，n-丁氧基甲氧基和2-（n-丙氧基）-乙氧基。
在上面所述的由二个取代基R3一起形成的桥基中，当这些桥基被取代时，或是在未取代的碱性结构氢原子中的一个已被一个烷基，烷氧基或卤代烷基取代基取代或者在未取代的碱性结构中一个或多于一个，特别是所有的氢原子已被相同的或不同的卤原子取代。这些取代的桥基的例子是-O-CF2-O-，例如2，3-O-CF2-O-或3，4-O-CF2-O-，-O-CH-CH（CH3）-CH2-，2，3-CH＝CH-CH＝CH-，3，4-CH＝CH-CH＝CH-，-CH＝C（OCH3）-CH＝CH-和-CH＝CH-C（CF3）＝CH-。
在取代的烷基R4中烷基的基本结构优选带有二个或，特别是一个上面所述的取代基：在R4为一个卤代取代烷基的情况下，无论如何，在未取代的烷基基本结构中的一个或多于一个，例如所有的氢原子已经被相同的或不同的卤原子取代。如果取代的烷基R4含有一个取代的苯核，此苯核优选带有二个或特别是带有一个上面所述的取代基;在是卤素取代的苯核的情况下，苯核上的1，2，3，4或所有的氢原子已经被相同的或不同的卤原子取代。烷基的基本结构是优选一个甲基基团。
在本发明的范畴内具体优选如下（上面所述的二个限制条件包括在内）
（1）式（1）所示的一个化合物，式中
R1是卤素或全氟代-C1-C9-烷基，特别是氯或全氟代-C1-C4-烷基，尤其是氯，CF3或C2F5，又以CF3为最佳。
（2）一个式（1）所式的化合物，式中
R2是氯或溴，特别是溴;
（3）一个式（1）所示的化合物，式中
n是1或2;当n是2时，基团R3是相同的或不同的，和
R3是氢，卤素，卤代-C1-C4-烷基，卤代-C1-C4-烷氧基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基或C1-C4-链烷磺酰基和/或键合到苯环相邻碳原了上的两个R3取代基一起是-O-C（卤素）2-O-或-CH＝CH-CH＝CH-，特别是-O-CF2-O-;
n是1和
R3特别是氢，卤素，卤代-C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷氧基，
R3更特别的是指氢，三氟甲基，三氟甲氧基或氯，优选氯或氢，和
R3最特别的是氢;
（4）一个式（1）所示的化合物，式中
R4是氢，C1-C4-烷基，C3-C4-炔基，C1-C4-链烷磺酰基，二-C1-C4-烷基氨基磺酰基，或一个被卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C2-C6-烷氧基-烷氧基，C1-C4-链烷磺酰基，C1-C4-烷基羰基，C1-C4-烷氧基羰基，氰基，一卤代苯基或被苯氧基取代的C1-C4-烷基，和特别是氢，C1-C4-烷基，或一个被卤素，C1-C4-烷氧基或被C2-C6-烷氧基烷氧基取代的C1-C4-烷基，和优选氢，C1-C4-烷基，卤代-C1-C4-烷基或C2-C6-烷氧基烷基，更特别是氢，甲基，卤代甲基，甲氧基甲基或乙氧基甲基，最特别的是氢，氯代甲基，溴代甲基，甲氧基甲基或乙氧基甲基，优选氢，甲基，卤代甲基，甲氧基甲基或乙氧基甲基，和特别是氢或乙氧基甲基;
（5）一个式（1）所示的化合物，式中
R5是-OS（＝O）2R6和
R6是C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷基，特别是一个式（1）所示的化合物，式中
R6是C1-C2-烷基或卤代-C1-C2-烷基，更特别的是三氟甲基或五氟乙基，最特别的是CF3，
基团-O-SO2-R6特别是在4位上;
（6）一个式（1）所示的化合物，式中
R5是卤代-C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷氧基，特别是氟代-C1-C2-烷基，氟代-C1-C3-烷氧基或氟代-溴代-C1-C3-烷氧基;
（7）一个式（1）所示的化合物，式中
R1是卤素或五氟-C1-C9-烷基，
R2是氯或溴，
n是1或2，
R3是氢，卤素，卤代-C1-C4-烷基，卤代-C1-C4-烷氧基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基或C1-C4-链烷磺酰基和/或键合到苯环相邻碳原子上的两个R3一起是-O-C（卤素）2-O-;
R4是氢，C1-C4-烷基，C3-C4-炔基，C1-C4-链烷磺酰基，二-C1-C4-烷基氨基磺酰基，或一个被卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C2-C6-烷氧基-烷氧基，C1-C4-链烷磺酰基，C1-C4-烷基羰基，C1-C4-烷氧基羰基，氰基，-卤代苯基或被苯氧基取代的C1-C4-烷基，和
R5是-OS（＝O）2-卤代-C1-C2-烷基，卤代-C1-C3-烷基或卤代-C1-C3-烷氧基;
（8）式（1）所示的化合物;式中
R1是氯或五氟-C1-C4-烷基，
R2是氯或溴，
n是1，
R3是氢，卤素，卤代-C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷氧基，
R4是氢，C1-C4-烷基，或一个被卤素，C1-C4-烷氧基或被C2-C6-烷氧基烷氧基取代的C1-C4-烷基和
R5是-OS（＝O）2氟-C1-C2-烷基，氟代-C1-C2-烷基或卤代-C1-C3-烷氧基;
（9）一个式（1）所示的化合物，式中
R1是氯，-CF3或-C2F5，
R2是氯或溴，
n是1，
R3是氢，三氟甲基，三氟甲氧基或氯，
R4是氢，甲基，卤代甲基，甲氧基甲基或乙氧基甲基，
R5是-OS（＝O）2-R6，-C2F5或氟代-溴代-C1-C3-烷氧基和
R6是三氟甲基;
（10）一个式（1）所示的化合物，式中
R1是-CF3或-C2F5，
R2是氯或溴，
n是1，
R3是氢，三氟甲基，三氟甲氧基或氯，
R4是氢，甲基，卤代甲基，甲氧基甲基或乙氧基甲基，和
R5是-OS（＝O）2-CF3，-C2F5，-OCF2CF2Br或-OCF2CHFCF3;
（11）一个式（1）所示的化合物，式中
R1是-CF3，
R2是氯或溴，
n是1，
R3是氢，
R4是氢，氯代甲基，溴代甲基，甲氧基甲基或乙氧基甲基和
R5是-OS（＝O）2-CF3，-C2F5，-OCF2CF2Br或-OCF2CHFCF3，和取代基R5是在4位上;
和
（12）一个式（1）所示的化合物，式中
R3是键合在3位上的氯。
在本发明的范畴内特别优选在例A1至A5中所记述的式（1）所示的化合物。
在本发明范围内是特别优选
（a）4-溴-3-氰基-2-（4-三氟甲烷磺酰基氧基）-5-三氟甲基吡咯，
（b）4-氯-3-氰基-2-（4-三氟甲烷磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基吡咯，
（c）4-溴-3-氰基-2-（4-甲烷磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，
（d）4-氯-3-氰基-1-乙氧基甲基-2-（4-三氟甲烷磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，
（e）4-溴-3-氰基-1-乙氧基甲基-2-（4-三氟甲烷磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，
（f）4-溴-2-（4-〔2-溴-1，1，2，2，-四氟乙氧基〕-苯基）-3-氰基-5-三氟甲基-吡咯，
（g）4-氯-2-（4-〔2-溴-1，1，2，2，-四氟乙氧基〕-苯基）-3-氰基-5-三氟甲基-吡咯，
（h）4-溴-2-（4-〔2-溴-1，1，2，2，-四氟乙氧基〕-苯基）-3-氰基-1-乙氧基甲基-5-三氟甲基吡咯，
（i）4-氯-2-（4-〔2-溴-1，1，2，2，-四氟乙氧基〕-苯基）-3-氰基-1-乙氧基甲基-5-三氟甲基吡咯，
（k）4-溴-3-氰基-1-乙氧基甲基-2-（4-五氟乙基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，
（l）4-溴-3-氰基-2-（4-五氟乙基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，
（m）3-氰基-4，5-二氯-1-乙氧基甲基-2-（4-五氟乙基-苯基）-吡咯和
（n）3-氰基-4，5-二氯-1-甲基-2-（4-五氟乙基-苯基）-吡咯
本发明还涉及到式（1）所示的一个化合物或其盐的制备方法，（在式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ的化合物中其限制条件是，
当R1是-CF3或卤素时，R5不是-CF3，-OCF3，-OCHF2，-OCF2CHF2，-OCF2CHFCl或-OC2F5，
和进一步的限制条件是
当R1是-CF2-卤代-C1-C8-烷基时，R5不是卤代-C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷氧基）
制备方法包括，例如
a）在式（Ⅱ）化合物或其盐的吡咯环的4位引入卤素取代基R2，其方法是优选在一个碱的存在下，用一个卤代试剂与之反应，在式（Ⅱ）化合物中R1，R3，R4，R5和n是如在式Ⅰ中所确定的含义，
Figure 931170915_IMG15
b）制备R4不是氢的式Ⅰ化合物或其盐，其方法是优选在一个碱的存在下，用从方法a）中得到的R4是氢的式Ⅰ化合物或其盐与一个式Ⅲ化合物或其盐反应反应
X-R4（Ⅲ）
式Ⅲ是已知的或可用与相应的已知化合物类似的方法制备，式中R4具有在式Ⅰ中所给定含义中的一个，但氢除外，X是一离去基团，优选一卤原子，或
c）制备式中R5是-OS（O＝）2R6的式Ⅰ化合物，其方法是优选在一个碱的存在下，用一个式Ⅱa的化合物或其盐与一个式Ⅳ化合物反应
Figure 931170915_IMG16
在式Ⅱa中R1，R2，R3，R4，R6和n是如在式Ⅰ中所确定的含义，
Y-SO2-R6（Ⅳ）
式Ⅳ化合物是已知的或可用与相应的已知化合物类似的方法制备，在式中R6具有在式Ⅰ中所确定含义中的一个，Y是离去-基团，优选一个卤原子，或
d）制备式中R4是甲基或是R2CH2-基团的式Ⅰ化合物或其盐，其方法是用一个式Ⅴ化合物或其盐与一卤化试剂反应，需要时反应是一个碱存在下和一个基团引发剂存在下进行，
Figure 931170915_IMG17
在式Ⅴ中R1，R3，R5和n是如在式Ⅰ中所确定的含义，或
e）制备式中R5是卤代-C1-C6-烷氧基的式Ⅰ化合物，其方法是优选在一个碱的存在下，用式Ⅱa的化合物（式中R1，R2，和n是如在式Ⅰ中所确定的含义，R4不是氢）或其盐与一个已知的卤代-C1-C6-链烷或一个卤代-C1-C6-链烯反应。
Figure 931170915_IMG18
在每种情况下，如果需要，也可以将按本方法或其它方法得到的以游离形式或以盐的形式的式Ⅰ化合物转化为不同的式Ⅰ化合物，还可以分离按照本方法得到的异构体混合物和分离所要的异构体，和/或将按本方法得到的游离的式Ⅰ化合物转化为一个盐或将按本方法得到的式Ⅰ化合物的盐转化为游离的式Ⅰ化合物或一个不同的盐。
本说明书上下文中所记述的反应可用一已知的方式进行，例如，在没有溶剂的情况下，或常规是在一个合适的溶剂或稀释剂或它们的混合物存在下进行，如果需要，反应可在冷却室温或加热下进行，温度范围是从大约-80℃至反应混合物的沸点温度，优选从大约-20℃至大约+150℃而且如果必要，反应是在一密闭的容器中，加压，在惰性气体保护和/或无水条件下进行。在例中可找出特别有利的反应条件。
方法a）：
合适的卤代试剂是，例如，元素卤，如元素氯，溴或碘，次氯酸盐，如次氯酸钠，磺酰卤，如磺酰氯或磺酰溴，N-卤代酰胺，如N-氯-对位甲苯磺酰胺或其钠盐，或N-卤代琥珀酰亚胺，如N-氯代琥珀酰亚胺或N-溴代琥珀酰亚胺。
适合于促进卤化反应的碱是碱金属或碱土金属氢氧化物，氢化物，酰胺，醇盐，醋酸盐，碳酸盐，二烷基酰胺或烷基甲硅烷基酰胺;烷锘胺，烷撑二胺，任选的N-烷基化的，未饱和的或饱和的，环烷基胺，碱性杂环，氢氧化铵和碳环的胺。例子是氢氧化钠，氢化钠，酰胺，甲醇盐，醋酸盐，碳酸盐或氢化物，二异丙基酰胺锂，二（三甲基甲硅烷基）酰胺钾，氢化钙，三乙基胺，二异丙基乙基胺，三乙撑二胺，环己基胺，N-环己基-N，N-二甲基胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-（N，N-二甲基氨基）吡啶，奎宁环，N-甲基吗啉，苄基-三甲基氢氧化铵和1，5-重氮双环〔5，4，0〕+-碳-5-烯（DBU）。
反应物可以在不加溶剂或稀释剂的情况下，如在熔化状态下互相反应，大部分情况下加入溶剂或稀释剂或它们的混合物对反应有利。下面是这些溶剂或稀释剂的例子：芳香族，脂肪族和脂环族烃类和卤代烃类，例如苯，甲苯，二甲苯，苯，萘满，氯代苯，二氯代苯，溴代苯，石醚，己烷，环己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯;酯类，例如乙酸乙酯，醚类，例如乙醚，二异丙基醚二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇单甲基醚，乙二醇单乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基-二乙基醚，四氢呋喃或二恶烷;酮类，如丙酮，甲乙酮或甲基异丁基酮;醇类，如甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，乙二醇或丙三醇;酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基-磷酸三酰胺;腈类，如乙腈;和亚砜类，如二甲基亚砜;和酸类，如临有机羧酸，如未取代的或取代的，例如卤素取代的，C1-C4-链烷羧酸类，如甲酸，醋酸或丙酸;或水。如果反应是在有碱存在的情况下进行，可供使用的碱是例如三乙基胺，吡啶，N-甲基吗啉或N，N-二乙基苯胺，所用的碱是过量的，它是作为溶剂或稀释剂使用。
反应是在温度范围从大约0℃至大约+180℃下进行为好，优选从大约+10℃至大约+130℃，在许多情况下，反应是在室温和反应混合物的回流温度范围内进行。在大部分情况下反应混合物是被反应释放出的热量自动加热。在最后一步为了完成卤化反应，反应混合物最好短时间加热回流。
在一特定情况下，反应是于室温下在冰醋酸和醋酸钠与溴的混合物中进行，在其它的特定情况下，反应是在二甲基甲酰胺与N-氯代琥珀亚酰胺中进行。
方法b）：
在式Ⅲ所示的化合物中合适的离去基团的例子是羟基，C1-C8-烷氧基，卤代-C1-C8-烷氧基，C1-C8-烷酰基氧基，C1-C8-烷硫基，卤代-C1-C8-烷硫基，C1-C8-链烷磺酰基氧基，卤代-C1-C8-链烷磺酰基氧基，苯磺酰基氧基，甲苯磺酰基氧基和卤素。
能促进HX除去的合适的碱是例如，在方法a）中已指出的类型。
反应物可以在没有溶剂或稀释剂的情况下，例如在熔化状态下互相反应。但是，在大部分情况下，加入一惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物对反应有利。下面是可以作为溶剂或稀释剂的例子：芳香族，脂肪族和脂环族烃类和卤代烃类，如苯，甲苯，二甲苯，苯，萘满，氯代苯，二氯代苯，溴代苯，石油醚，己烷，环己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯;酯类，如乙酸乙酯;醚类，如乙醚，二异丙基醚，二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇单甲基醚，乙二醇单乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氢呋喃或二噁烷;酮类，如丙酮，甲乙酮或甲基异丁基酮;醇类，如甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，乙二醇或丙三醇;酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷三酰胺;腈类，如乙腈;和亚砜类，如二甲基亚砜。如果反应是在碱的存在下进行，那么所用的碱是过量的，例如三乙基胺，吡啶，N-甲基吗啉或N，N-二乙基苯胺，它们也用作为溶剂或稀释剂。
反应是在温度范围从大约0℃至大约+180℃下进行为好，优选从大约+10℃至大约+130℃，在许多情况下，反应是在室温和反应混合物的回流温度之间进行。
在一特定的情况下，反应是在四氢呋喃中有叔丁醇钾的存在下与氯代甲乙醚进行反应。
方法c）：
在化合物（Ⅳ）中合适的离去基团的例子是：羟基，C1-C8-烷氧基，卤代-C1-C8-烷氧基，C1-C8-烷酰基氧基，卤素和当使用一个相应的酸酐时，Y为-OS（＝O）2R6。
能促进HY除去的合适的碱是，例如在方法a）中所指出的类型。
反应物可以在没有溶剂或稀释剂的情况下，例如在熔化状态下互相反应。但是在大部分情况下，加入一惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物对反应有利。这些溶剂或稀释剂的例子是那些在方法a）中所述的物质。
反应是在温度范围从大约0℃至大约+180℃下进行为好，优选从大约+10℃至大约+130℃，在许多情况下，反应是在室温和反应混合物的回流温度之间进行。
在一特定的条件下，反应是在有三乙基胺存在的情况下于冰醋酸中进行的。
方法d）：
合适的卤化试剂是，例如，在方法a）中所指出的类型。
能促进与卤化试剂反应的合适的碱是，例如，在方法a）中所指出的类型。
合适的引发基团的例子是过氧化物，如二苄酰基过氧化物或二叔丁基过氧化物，偶氮化合物，如2，2′-偶氮二异丁腈，和类似物。
反应物可以在不加溶剂或稀释剂的情况下，例如在熔化状态下互相反应。但是，在大部分情况下，加入一惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物对反应有利。这些溶剂或稀释剂的例子是如在方法b）中所记述的。
反应是在温度范围从大约0℃至大约+180℃范围进行为好，优选从大约+10℃至大约+130℃，在许多情况下，反应是在室温和反应混合物的回流温度之间进行。
根据所用的卤化度试剂的当量数，按照方法d）可以制备不同的式Ⅰ产物。至少必须使用二个当量的卤化试剂。第一个当量氧化产生于相应的吡咯中间产物（“化合物A”）的二氢吡咯衍生物Ⅴ。第二个当量的卤化试剂是把卤素取代基R2引入到化合物A吡咯环的4位上，化合物A是产生于R4为甲基的相应的式Ⅰ化合物（“化合物B”）。为了得到R4为R2CH2-的相应的式Ⅰ化合物，即为了把一卤素取代基R2引入到化合物B的甲基基团R4上，需要第三个当量的卤化试剂。在这一段中，“当量”一词是被理解为不仅仅包括相对于一个当量来说准确的量，而且也指它是在准确量上下10%的范围。分离化合物A和/或化合物B是可能的，但反应最好是作为一罐反应而不分离化合物A和B。卤化试剂在反应开始时可以将其全部一次加入，但最好是分次加入，例如分几次加入，每次加入一个当量。化合物B中的甲基基团R4的一卤化反应是最好在有一个引发剂存在下进行。
方法e）：
合适的烷基化试剂是卤代烷基和卤代烯基，例如溴代三氟甲烷，二溴代二氟甲烷，1，2-二溴代-1，1，2，2，-四氟乙烷，四氟乙烯，六氟丙烯，溴代五氟乙烷或氯代三氟乙烯。
合适的碱，溶剂和温度条件是如在方法b）中所指出的。
符合在开始时所指出的两个限制条件的，在方法a）中作为起始原料的，以游离形式或盐的形式的式Ⅱa所示的化合物是新化合物，本发明也涉及到了这些化合物。
在方法c）和e）中所用的，以游离形式或以盐的形式的式Ⅱa所示的化合物也是新的化合物，本发明也涉及到了这些化合物。它们可用已知的方法制备，例如，通过类似于上面方法e）的合成方法制备，或用一已知的方法将按照本方法或通过其它方法得到的式Ⅱa所示的化合物转化为不同的式Ⅱ所示的化合物，其作法是按常规方法用本发明的一具或多个本发明的取代基取代起始式Ⅱ化合物的一个或多个取代基。
在本发明范畴内特别优选在例14和14中所述的式Ⅱ化合物。
在方法d）中所用的式Ⅴ化合物（其限制条件为：当R1是-CF3或卤素时，R5不是-CF3，-OCF3，-OCHF2，-OCF2CHF2，-OCF2CHFCl或-OC2F5。）也是新化合物，本发明也涉及这些化合物。
本发明还涉及到了以游离形式或以盐的形式的式Ⅱ化合物的制备方法，其限制条件是，在下面合成方法f）和g）中的式Ⅱ和Ⅵ所示的化合物中
当R1不是-CF3或卤素时，R5不是-CF3，-OCF3，-OCHF2，-OCF2CHF2，-OCF2CHFCl或-OC2F5
和进一步的限制条件是，
当R1是-CF2-卤代-C1-C8-烷基-时，R5不是卤代-C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷氧基
式Ⅱ化合物的制备方法包括，例如
f）制备式Ⅱ所示的化合物（式中R4是氢）或其盐，其方法是用式Ⅵ所示的化合物（式中R1，
R3，R5和n是如在式Ⅰ中所确定的含义）或其盐与2-氯丙烯腈，最好在一个高沸点的极性溶剂中，如硝基甲烷，和一个碱存在下，如三乙基胺，在反应混合物的回流温度下进行反应，或
g）制备R4不是氢的式Ⅱ化合物或其盐，其方法是将按照方法f）得到的R4是氢的式Ⅱ化合物或其盐，最好在一个碱的存在下，例如在方法a）中所指出的类型，与一个式Ⅲ化合物，或需要时与式Ⅲ化合物的盐反应
式Ⅲ化合物是已知的或用与相应的已知化合物类似的方法制备，式中R4具有在式Ⅰ所给定含义中的一个，但氢除外，X是一离去基团，例如是如在方法b）中所指出的类型，或
h）制备式Ⅱa所示的化合物，（式中R1，R2和
Figure 931170915_IMG20
R4是如在式Ⅰ中所确定的含义，n是1和R3是卤素）其方法是用一个式Ⅱb所示的化合物或其盐（式
Figure 931170915_IMG21
中R1，R2和R4是如在式Ⅰ中所确定的含义）与一个卤代试剂反应，
和在每一种情况下，如果需要，可以将按本方法或用其它方法得到的以游离形式或以盐的形式的式Ⅱ化合物转化为不同的式Ⅱ化合物，分离按本方法获得的异构体混合物和分离出所要的异构体，和/或将按本方法获得的游离的式Ⅱ化合物转化为一个盐或将按本方法获得的式Ⅱ化合物的盐转化为游离的式Ⅱ化合物或转化为一个不同的盐。
以游离形式或以盐的形式的化合物Ⅵ是已知的或能用类似于已知化合物的方法制备。
本发明还涉及到了以游离形式或以盐的形式的式Ⅴ化合物的制备方法，它包括，例如，
i）用一个式Ⅶ所示的化合物（式中R1，R3，
Figure 931170915_IMG22
R5和n是如在式Ⅰ中所确定的含义，限制条件为：当R1是-CF3或卤素时，R5不是-CF3，-OCF3，-OCHF2，-OCF2CHF2，-OCF2CHFCl或-OC2F5）或其盐与丙烯基腈，最好在一高沸点极性溶剂中，如乙腈，在一个酸酐存在下，如醋酸酐，于反应混合物的回流温度下反应。
和，如果需要，可将按本方法或其它方法获得的以游离形式或以盐的形式的式Ⅴ化合物转化为式Ⅴ所示的不同的化合物，分离按本方法获得的异构体混合物和分离出所需要的异构体，和/或按本方法获得的游离形式的式Ⅴ化合物转化为一个盐或将按本方法获得的式Ⅴ化合物的盐转化为游离的式  化合物或转化为一个不同的盐。
式Ⅶ化合物和它们的盐是已知的或能用类似于已知化合物的方汉制备。
按本方法或通过其它方法所获得的式Ⅰ，Ⅱ或Ⅴ的化合物可以用一个对它本身来说已知的方法将其转化为一个不同的式Ⅰ，Ⅱ或  的化合物，其作法是以常规方法用本发明一个或多个不同的取代基取代式Ⅰ，Ⅱ或Ⅴ所示的起始化合物的一个或多个取代基。
例如：
-羟基（作为烷基R4的取代基）可被烷基化形成烷氧基（作为烷基R4的取代基）;
-羟基（作为在苯环上的取代基）能与一个式Ⅳ所示的化合物反应
-卤素R3可被引入到苯环上未取代的位置;
-氢硫基R3和/或R4可被氧化成亚磺酰基或磺酰基R3和/或R4或亚磺酰基R3和/或R4能被氧化成磺酰基R3和/或R4;
-甲基R4可被一卤化成一卤代甲基R4;
-用一个烷氧基取代卤素取代基可将一卤代甲基R4转化为一烷氧基甲基，或
-取代基R4可通过水解除去。
根据所选择的合适的反应条件和起始原料，根据本发明，在一个反应步骤中可用一个别的取代基取代仅仅一个取代基，或按照本发明，在同一反应步骤中可用其它取代基取代几个取代基。
式Ⅰ，Ⅱ和  化合物的盐可用对它们本身来说已知的方法制备。例如，式Ⅰ，Ⅱ和  化合物酸加成的盐是通过用一合适的酸或一合适的离子交换反应剂处理而得到的，和带碱基的盐是通用一合适的碱或一合适的离子交换剂处理而得到的。
式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ化合物的盐可用一常规方法转化成式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ的游离化合物：酸加成的盐，例如，是通过用一合适的碱性试剂或一合适的离子交换试剂处理得到的，和带碱基的盐，例如，是通过用一合适的酸或一合适的离子交换试剂处理得到的。
式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ化合物的盐可以用对它们本身来说是已知的方法转化成式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ化合物不同的盐：酸加成的盐，例如，可通用一合适的金属盐，如一个酸的钠盐，钡盐或银盐，例如醋酸银处理一个无机酸的盐，反应选一合适的溶，在此溶剂中可形成无机盐，例如氯化银它是不溶的，所以可从反应混合物中除去。
根据步骤和反应条件，可以获得具有成盐性质的以游离形式或以盐的形式的式Ⅰ，Ⅱ和  的化合物。
式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ的化合物和它们的盐可以是可能的异构体之一或它们的混合物，例如根据在分子中出现的不对称碳原子的数目和其绝对和相对构型和/或根据在分子中出现的非芳香族双键的构型，它们可以是纯的异构体的形式，例如对映体和/或非对映体，或以异构体混合物的形式，如对映体的混合物，例如外消旋体，非对映立体异构体混合物或外消旋体混合物;本发明还涉及到了纯的异构体和异构体可能的混合物，即使对每一种情况下的立体化学未作详细论述，对本说明书的上下文都可以按上面所说的予以理解。
根据起始原料和所选择的步骤，用本方法或其它方法获得的以游离形式或以盐的形式的化合物Ⅰ的非对映立体异构体的混合物和外消旋体的混合物，依据其组分间的物理化学方面的差异，它们可用已知方法分离成纯的非对映立体异构体或外消旋体，例如通过分步结晶，蒸馏和/或色谱法。
相应获得的对映体混合物，如外消旋体可用已知方法分离成光学对映体，例如通过在光活性溶剂中重结晶法，通过在手性吸附剂的色谱法，例如在乙酰基纤维素上的高压液相色谱法，借助于合适的微生物，通过用一特定的固相酶裂解，通过形成包含化合物，例如用手性冠醚，在这种情况下仅有一个对映体被络合，或是通过转化为非对映立体异构体的盐，例如通过一个碱性终端产物外消旋体与一光活性酸反应，如一个羧酸，例如樟脑酸，酒石酸或苹果酸，或磺酸，例如樟脑磺酸，和分离得到的非对映立体异构体的混合物，例如利用它们溶解性的差异通过分步结晶分离成非对映立体异构体，从非对映立体异构体中通过一合适的方式，例如碱性试剂处理的方式游离出所要的对映体。
除了通过分离相应的异构体混合物之外，按照本发明采用通常已知的非对映立体异构的或对映体的选择合成的方法也可获得纯的非对映立体异构体或对映体，例如按照本发明的方法用具有相应的合适的立体化学的起始原料进行反应。
分离或合成生物学上更加活泼的异构体是有利的，例如对映体或非对映立体异构体，或异构体混合物，例如对映体的混合物或非对映立体异构体的混合物，在这个范围内的各个单个组分有着不同的生物活性。
式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ的化合物或它们的盐可以从它们水合物的形式得到和/或可以包括其它溶剂，例如可用于固体形式的式Ⅰ化合物重结晶的溶剂。
本发明涉及了方法所用的形式，按照这些形式在本方法任何一步所得到的作为起始原料或中间产物的一个化合物是被用作为起始原料，剩余步骤的合部或一些是被进行，或所用的起始原是以一个衍生物或一个盐的形式和/或它的外消旋体或对映体或，特别是在反应条件下形成的。
在本发明的方法中最好使用这样一些起始原料和中间产物，无论是以游离的形式或盐的形式都导致生成在本文开始所述的是特别有价值的式Ⅰ化合物或它们的盐。
本发明特别涉及到了记述在例13至17和A，至A5的制备方法。
在有害生物防治的领域内，按照本发明的式Ⅰ化合物，即使在低浓度下也是具有十分好的生活物性谱的，有价值的，具有预防和/或治疗作用的有效成分，且温血动物，鱼和植物对其具有很好的耐受性。本发明的化合物不仅能有效地防治整个发育阶段或处于单个发育阶段的普通敏感的有害生物，而且对抗性有害生物，如害虫和蜱螨目一些代表，和植物病原真菌也有效。本发明化合物的杀虫和/或杀螨作用可直接用对有害生物的致死率表示，这一致死作用可在施药后立即发生或以后发生，例如蜕皮期间，或间接的发生作用，例如使产卵和/或孵化率降低，活性好的化合物其致死率至少为50%至60%。
可防治有害生物包括，例如：
鳞翅目，例如
长翅卷蛾属种，褐带卷蛾属数种，透翅蛾属数种，地老虎属数种，棉叶波纹夜蛾，Amylois  spp.，黎豆夜蛾，黄卷蛾属数种，带卷蛾属数种，夜蛾属数种，玉米楷夜蛾，粉斑蟆，桃蛀果蛾，蟆属数种，色卷蛾属数种，葡萄果蛾，卷叶蟆属数种，云卷蛾属数种，Cochylis  spp.，鞘蛾属数种，Crocidolomia  binotalis，苹果异型小卷蛾，卷叶蛾属数种，玉米蟆属数种，展叶松夜蛾，金刚钻属数种，粉蟆属数种，花小卷蛾属数种，Eupoecillia  ambiguella，黄毒蛾属数中，切根虫属数种，食心虫属数种，广翅小卷蛾，夜蛾属数种，菜蟆，美国白蛾，番茄蠹蛾，旋纹潜叶蛾，细蛾属数种，Lobesia  botrana，毒蛾属数种，潜叶蛾属数种，天幕毛虫属数种，甘蓝夜蛾，烟草天蛾，尺蠖属数种，欧洲玉米蟆，超小卷蛾属数种，小眼夜蛾，红铃虫，马铃薯块茎蛾菜粉蝶，粉蝶属数种，小菜蛾，巢蛾属数种，白野蟆属数种，大蟆属数种，卷叶蛾属数种，粘虫属数种，透翅蛾属数种，带蛾属数种，卷蛾属数种，粉纹夜蛾和树巢蛾属数种;
鞘翅目，例如
叩甲属数种，象甲属数种，甜菜隐食甲，甜菜茎跳甲，谷象属数种，实象属数种，皮蠹属数种，叶甲属数种，瓢虫属数种，Eremnus  spp.，马铃薯甲虫，稻象甲属数种，金龟属数种，谷盗属数种，耳喙象属数种，phlyctinus  spp.，丽金龟属数种，跳甲属数种，蠹属数种，金龟子，米象属数种，麦蛾属数种，粉甲属数种，拟谷盗属数种和斑皮蠹属数种;
直翅目，例如
非蠊属数种，蠊属数种，蝼蛄属数种，马得拉非蠊，飞蝗属数种，大蠊属数种和蚱蜢属数种;
等翅目，例如
白蚁属数种;
啮虫目，例如
书虱属数种;
虱且，例如
盲虱属数种，颚虱属数种，头虱属数种，瘿棉蚜属数种和根瘤蚜属数种;
食毛目，例如
Damalinea  spp.和羽虱属数种;
缨翅目，例如
蓟马属数种，条蓟马属数种，单蓟马属数种，棕黄蓟马，棉蓟马和非洲桔硬蓟马;
异翅亚目，例如
臭虫属数种，可可瘤盲蝽，红蝽属数种，Euchistus  spp.，褐盾蝽属数种，稻缘蝽属数种，绿蝽属数种，拟网蝽属数种，Rhodnium  spp.，可可褐盲蝽，黑蝽属数种和吸血猎蝽属数种;
同翅目，例如
绵粉虱，甘蓝粉虱，圆红蚧属数种，蚜科，蚜属数种，圆蚧属数种，甘薯粉虱，蜡蚧属数种，茶褐圆蚧，蔷薇轮蚧，褐软蚧，微叶蝉属数种，苹果棉蚜，斑叶蝉属数种，Gascdrkia  spp.，褐灰飞虱属数种，褐灰蜡蚧，蛎蚧属数种，管蚜属数种，瘤蚜属数种，黑尾叶蝉属数种，褐稻虱属数种，paratoria  spp.，瘤绵蚜属数种，桔粉蚧属数种，桑白蚧属数种，粉蚧属数种，木虱属数种，pulvinaria  aethiopica，圆蚧属数种，缢管蚜属数种，盔蚧属数种，叶蝉属数种，二叉蚜属数种，Sitobion  spp.，温室白粉虱，Trioza  erytreae和桔盾蚧。
膜翅目，例如
Acromyrmex，切叶蚁属数种，麦茎蜂属数种，叶蜂属数种，锯角叶蜂科，云杉叶蜂，实叶蜂属数种，田蚁属数种，厨蚁，锯角叶蜂属数种，火蚁属数种和胡蜂属数种;
双翅目，例如
伊蚊属数种，Antherrgona  soccata，Bibio  hortulanus，红头丽蝇，实蝇属数种，Chrysomyia  spp.，库蚊属数种，疽蝇属数种，大实蝇属数种，黄腥腥果蝇，腹厩蝇属数种，Gastrophilus  spp.，舌蝇属数种，牛皮蝇属数种，Hyppobosca  spp.，Liriomyza  spp.，丝光绿蝇属数种，潜叶蝇属数种，家蝇属数种，鼻蝇属数种，Orseolia  spp.，瑞典麦杆蝇，菠菜潜叶蝇，花蝇属数种，苹果实蝇，尖眼蕈蚊属数种，Stomoxys  spp.，虻属数种，Tannia  spp.，和大蚊属数种;
蚤目，例如
叶蚤属数种，印度容蚤;
缨尾目，例如
西洋衣鱼。
蜱螨目，例如
粗脚粉螨，Aceria  sheldoni，Aculus  schlechten-dali，花蝇属数种，锐缘蜱属数种，牛蜱属数种，短须螨属数种，苜蓿苔螨，上三节瘿螨属数种，痒螨属数种，鸡皮刺螨，鹅耳枥始叶螨，瘿螨属数种，璃眼蜱属数种，硬蜱属数种，Olygonychus  pratensis，突缘钝蜱属数种，全瓜螨属数种，柑桔锈螨，侧多食跗线螨，瘙螨属数种，扇头蜱属数种，根螨属数种，疥螨属数种，跗线螨属数种和叶螨属数种。
所述的植物病原真菌包括，例如：
半知菌纲，例如
灰霉菌属数种，黑刺竹瘟病属数种，叶枯病属数种，主枯病属数种，角斑病属数种，斑点病属数种和黑斑病属数种;
担子菌纲，例如
丝核菌病属数种，Hemileia  spp.，和叶锈病属数种;
子囊菌纲，例如
黑腥病属数种，白粉病属数种，叉丝单囊壳白粉病，褐腐病属数种和钩丝壳白粉病属数种;和
卵菌纲，例如
疫菌属数种，腐霜病数种和霜霉病属数种。
按照本发明的有效成分可控制、遏制或毁灭上述的有害生物，特别是出现在植物，尤其是在农业、园艺和森林方面的有用植物或这些植物的部分，如果实、花、叶、主茎、块茎或根，在有些情况下植物的新生部分也可被保护免遭这些有害生物的危害。
适合的靶标农作物特别是指，谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高梁;甜菜类如糖甜菜和饲料甜菜;水果如梨果，硬果和软果，如苹果，梨，梅，扁桃，樱桃，或浆果类，如草莓，山莓或黑莓;豆科植物，如蚕豆，小扁豆，豌豆或大豆;油类作物，如油菜，芥、罂粟，橄榄，向日葵，蓖麻，椰子，可可，或花生;葫芦类，如南瓜，黄瓜或西瓜;纤维植物类，如棉花，亚麻，大麻或黄麻;柑桔类，如橙子，柠檬;葡萄柚或红桔;蔬菜类，如菠菜，莴苣，芦笋，白菜，胡萝卜，蒜，番茄，马岭薯或喇叭椒;月桂类，如颚梨，樟脑属植物或樟脑;还有烟草，干果，咖啡，茄子，甘蔗，茶，辣椒，葡萄树，啤酒花，香胶和天然橡胶，还有观赏植物。
本发明的化合物是特别适合于防治棉花，水果，玉米，大豆，油菜和蔬菜等作物上的害虫和蜱螨目中的一些代表，特别是一些以植物为饲料的毁灭性害虫，如棉铃象、黄瓜条叶甲、烟芽夜蛾幼虫、小菜蛾和海岸粘虫幼虫，和螨类如叶螨属数种。
本发明的有效成分的其它应用领域是保护贮藏的产品和物质，在卫生方面，特别是可用于保护家畜和家禽免受上面所述的有害生物的为害。
本发明还涉及到农药，比如乳油，悬浮浓缩物，可直接喷洒的或可稀释的溶液，可涂抹的膏剂，稀乳液，可湿粉剂，可分散的粉剂，粉剂，颗粒剂或在聚合物中的胶囊剂，它们都含有至少一个本发明的有效成分，是按预定的目标和具体情况选择使用那一种剂型。
在这些组合物中，所用的有效成分是纯的有效成分，例如具有一定颗粒大小的固体有效成分或最好是与至少一个剂型加工常用的助剂一起使用，这类助剂如作为填充剂的溶剂或固体载体或表面活性化合物（表面活性剂）。
适合于作为溶剂的例子是：未氢化的或部分氢化的芳香烃类，优选C8至C12的烷基苯，如二甲苯混合物，烷基化萘或四氢化萘，脂肪族或脂环族烃类，如石蜡或环己烷，醇类，如乙醇，丙醇或丁醇，乙二醇及其醚和酯，如丙二醇，二丙二醇醚，乙二醇或乙二醇单甲基醚或乙二醇单乙基醚，酮类，如环己酮，异佛尔酮或双丙酮，强极性溶剂，如N-甲基吡咯烷2-酮，二甲基亚砜或N，N-二甲基甲酰胺，水，环氧化或非环氧化植物油类，如环氧化或非环氧化油菜籽油，蓖麻油，椰子油或豆油，和硅油。
固体载体，比如用于粉剂和可分散粉剂的固体载体通常是一些天然矿物质，如方解石，滑石，高岭土，蒙脱土或活性白土。为了改进物理性能，可加入一些高分散性的硅石或高分散吸附性的聚合物。用于颗粒剂的可能的颗粒状，吸附性载体或是多孔类型的物质，如浮石，粗砂状碎砖，海泡石或皂石。或非吸附性的载体物质，如方解石或砂子。此外，可有大量的无机和有机性质的颗粒状物质可供使用，特别是白方石或粉碎的植物残渣。
根据需加工的有效成分的性质，合适的表面活性化合物是那些具有优良乳化性，分散性和润湿性能的非离子型，阳离子型和/或阴离子型表面活性剂或表面活性剂的混合物。下面所给的表面活性剂仅仅是作为一些例子;一些特定的文献中介绍了大量的其它剂型加工中常用的表面活性剂，它们也适合于本发明。
合适的非离子型表面活性剂，主要是脂肪族或环脂肪醇的聚乙二醇醚衍生物，饱和的或不饱和的脂肪酸和在脂肪烃基中带有3至30个乙二醇醚基团和8至20个碳原子以及在烷基酚的烷基部分带有6至18个碳原子的烷基酚。其它的合适的物质是水溶性的聚环氧乙烷与聚丙二醇的加成物，乙撑二氨基聚丙二醇和在烷基链中带有1至10个碳原子，并带有20到250个乙二醇醚基团和10至100个丙二醇醚基的烷基聚丙二醇通常，上述的化合物每个丙二醇单位中含有1至5个乙二醇单位。可列举的例子有壬基酚聚乙氧基乙醇，蓖麻油聚乙二醇醚。聚环氧丙烷/聚环氧乙烷加成物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇和辛基苯氧聚乙氧基乙醇。聚氧基乙烯山梨糖酐的脂肪酸酯类，如聚氧基乙烯山梨糖醇酐三油酸酯也是合适的非离子表面活性剂。
阳离子表面活性剂主要是季铵盐类，它们带有至少一个含有8至22个碳的烷基作为取代基，其它的取代基可是低级的，自由的或卤代的烷基，苄基或低级羟基烷基基团。盐是优选以卤化物甲基硫酸盐或乙基硫酸盐形式的盐。例子有硬脂酰基三甲基氯化铵和苄基-二（2-氯化乙基）乙基溴化铵。
合适的阴离子表面活性剂或是水溶性的肥皂或水溶性的合成表面活性化合物。合适的肥皂是碱金属的盐，碱土金属的盐和未取代的或取代的高级脂肪酸（C10-C22）的铵盐，如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐，或能从椰子油或妥尔油中得到的脂肪酸天然混合物的钠盐或钾盐;必须指出的还有脂肪酸甲基牛磺酸盐。但是，更常用的是合成的表面活性剂，特别是脂肪磺酸盐，脂肪硫酸盐，磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。脂肪磺酸盐和脂肪硫酸盐通常是以碱金属盐，碱土金属盐或取代的或未取代的铵盐的形式存在，这些盐，通常有一个带8至22个碳原子的烷基，烷基也包括酰基部分中的烷基部分;可以列举的有例子有木质素磺酸的钠盐或钾盐，十二烷基硫酸酯的钠盐或钾盐或由天然脂肪酸制备的脂肪醇硫酸酯混合物的钠盐或钾盐。这一组也包括硫酸酯的盐和脂肪醇的磺酸/环氧乙烷的加成物。磺化的苯并咪唑衍生物是优选带有2个磺酰基和带有大约8至22个碳原子的一个脂肪酸基团。烷基芳基磺酸盐的例子是十二烷基苯磺酸，二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合产物的钠盐、钙盐或三乙醇铵盐。其它可作阴离子表面活性剂的物质是合适的磷酸盐，如对位壬基酚的磷酸酯/（4-14）环氧乙烷加成物的盐，或磷脂。
通常，组合物含0.1-99%，特别是0.1-95%的有效成分和1%-99.9%，特别是5-99.9%的至少一个固体或液体助剂。在组合物中通常0-25%特别是0.1-2%可是表面活性剂（均以重量百分比计）。作为商品浓缩组合物更为可取，最终使用者通常使用有效成分浓度很低的稀释组合物。优选的组合物的组成如下：（%＝重量百分比）：
乳油
有效成分：1-90%，优选5-20%
表面活性剂：1-30%，优选10-20%
溶剂：5-98%，优选70-85%
粉剂：
有效成分：0.1-10%，优选0.1-1%
固体载体：99.9-90%，优选99.9-99%
悬浮浓缩物：
有效成分：5-75%，优选10-50%
水：94-24%，优选88-30%
表面活性剂：1-40%，优选2-30%
可湿性粉剂：
有效成分：0.5-90%，优选1-80%
表面活性剂：0.5-20%，优选1-15%
固体载体：5-99%，优选15-98%
颗粒剂：
有效成分：0.5-30%，优选3-15%
固体载体：99.5-70%，优选97-85%
按照本发明的有效成分，通过加入其它杀虫剂有效成分可大大扩大其应用范围。可加入的有效成分是下面几种代表性的有效成分类型：有机磷化合物，硝基酚类及衍生物，甲脒类，脲类，氨基甲酸酯类，拟除虫菊酯类，氯代烃类和苏云金杆菌制剂。按照本发明的组合物还可以含有其它的固体或液体助剂，如稳定剂类的环氧化或非环氧化植物油（例如环氧化椰子油，油菜籽油和豆油），消泡剂如硅油，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂和/或胶粘剂，还有肥料以及为了取得一些特殊效应而加入的其它有效成分，例如杀螨剂，杀细菌剂，杀（真）菌剂，杀线虫剂，杀软体动物剂或选择性除草剂。
按照本发明的有效成分组合物可用已知方法制备，例如在没有助剂的情况下，是通过磨碎，过筛和/或压缩固体有效成分或有效成分混合物而给出一定颗粒大小的制剂，在有至少一个助剂时，是将有效成分或有效成分混合物彻底混合和/或磨碎加工成制剂。本发明还涉及到本发明组合物的制备方法和用于制备这些组合物的化合物Ⅰ的应用。
本发明还涉及组合物的使用方法，即防治上面所述各类有害生物的方法，如喷雾，雾化，喷粉，涂抹，种子包衣，撒施或泼浇，使用何种方法取决于预定的目标和具体情况。本发明还涉及防治上述各类有害生物中组合物的应用。一般使用有效成分的浓度是在0.1-1000ppm之间，优选在0.1-500ppm之间。有效成分每公顷使用量通常为1-2000g，特别是10-1000g/ha，优选20-600g/ha。
在大田农作物保护中优选的使用方法是将药剂施用到植物的叶部（叶面施药），用药次数和用药量取决于特定有害生物的危害情况。但是，有效成分可以通过根系进入植物体内（内吸作用），也可用液体组合物浇灌到植物所在的场所或将以固体形式的有效成分拌合到植物所在的场所，如拌入到土壤中，如以颗粒剂型式与土壤相拌合（土壤中施用）。在水稻田中，这类颗粒剂可以计量地加入到已灌水的水田中。
本发明的组合物也适合用于保护植物的繁殖材料，例如种子，如水果，块茎或核，或植物的插条免受害虫的危害。植物的繁殖材料在种植前可以用组合物处理，例如在播种前用药剂对种子进行包衣。此外，本发明的有成分还可以用于种核，或是用液体组合物浸种或用固体组合物对其进行包裹。另外，组合物也可施用于繁殖材料所种植的场所，例如在播种时，将组合物施用于播种沟中。本发明还涉及了处理植物繁殖材料的方法和披处理的植物繁殖材料。
制备例
中间产物
例Ⅰ1：3-氰基-2-（4-羟基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯
Figure 931170915_IMG23
在氮气保护下，16g  2-氯丙烯腈是被加入到含62.5g  4-〔4-（三氟乙酰氧基〕-苯基）-2-三氟甲基-噁唑烷-5-酮的200ml乙腈中。在搅动下滴加入18.5g三乙基胺，在回流温度下加热反应混合物1小时。向反应物中加入300ml水和300ml乙酸乙酯，分离出有机相，蒸发浓缩，残渣用乙酸乙酯/己烷（1∶1）重结晶，得到熔点为228-229℃的标题化合物（化合物1.11）
例Ⅰ2：4-溴-3-氰基-2-（4-乙酰氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯
15g  3-氰基-2-（4-羟基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯和4.8g醛酸钠及6.6g醋酸酐一起在100ml冰醋酸中于90℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温，加入10g醋酸钠和50ml冰醋酸，在1小时内再滴加入10g溴。反应混合物再搅拌2小时，加入250ml水，滤出沉淀的化合物，干燥后得到熔点为206-209℃的标题化合物（化合物1.9）。
例Ⅰ3：4-溴-3-氰基-1-乙氧基甲基-2-（4-羟基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯
19g  4-溴-3-氰基-2-（4-乙酰氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯与100ml四氢呋喃和5.8叔丁醇钾一起搅拌。15分钟后加入5ml氯甲基乙醚。反应混合物再搅拌5小时。再加入5.8g叔丁醇钾和10ml水，反应混合物在旋转蒸发器中蒸发浓缩，向残渣中加入100ml，产物用100ml乙酸乙酯萃取。蒸发浓缩有机相，残渣用氯乙烯重结晶得到熔点为170-172℃的标题化合物（化合物1.15）。
例Ⅰ4：3-氰基-5-三氟甲基-2-（4-三氟磺酰基氧基-苯基）-吡咯
Figure 931170915_IMG26
10g  3-氰基-2-（4-羟基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯是被加入到含有4.4g三乙基胺的50ml乙腈中。在室温下，滴加入11.3g三氟甲烷磺酸酐，混合物搅拌5小时。加入200ml水，滤出沉淀的产物，用乙酸乙酯/己烷（1∶1）重结晶并干燥，得到熔点为180-185℃的标题化合物（化合物1.2）。
例Ⅰ5：3-氰基-2-（4-〔1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基〕-苯基）-5-三氟甲基吡咯
Figure 931170915_IMG27
504mg  3-氰基-2-（4-羟基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，20.2mg三乙基胺，60ml水和3ml二甲基甲酰胺是一起混合，搅拌，加入六氟代丙烯直至用薄层色谱法检测不到起始化合物（2-4小时）。蒸发浓缩反应混合物，残渣用己烷/乙醚（1∶1）重结晶，得到熔点为199-200℃的标题化合物（化合物1.18）。
例Ⅰ6：4-溴-3-氰基-2-（3-氯-4-羟基-苯基）-1-乙氧基甲基-5-三氟甲基-吡咯
Figure 931170915_IMG28
3.4g  4-溴-3-氰基-1-乙氧基甲基-2-（4-羟基-苯基）-5-氟代甲基-吡咯是与0.8g醋酸钠和30ml冰醋酸相混合。在室温下搅拌，加入1.3g磺酰氯，反应混合物再搅拌12小时后倒入水中，用乙酸乙酯萃取。浓缩溶剂直至产物结晶出来，得到烷点为159-160℃的标题化合物（化合物2.5）。
例Ⅰ7：表1至3中所列的其它化合物可用与在例11至16中所述的方法相类似的方法制备。熔点以℃计。
表1：下式所示的化合物
Figure 931170915_IMG29
C.No. R1R2R4R5物理数据
1.1 CF3H CH2OC2H5OSO2-CF3
1.2 CF3H H OSO2-CF3m.p.180-185
1.3 CF3H CH2Cl OSO2-CF3
1.4 CF3H CH2OCH3OSO2-CF3
1.5 C2F5H H OSO2-CF3
1.6 CF3H H OSO2CH3
1.7 C2F5Cl CH2OC2H5OC(=O)CH3
1.8 C2F5Cl CH2OCH3OC(=O)CH3
1.9 CF3Br H OC(=O)CH3m.p.209
1.10 CF3H CH2Cl OC(=O)CH3
1.11 CF3H H OH m.p.228-229
1.12 CF3Cl CH3OH
1.13 CF3Cl CH2Cl OH
1.14 CF3Cl CH2OC2H5OH m.p.146
1.15 CF3Br CH2OC2H5OH m.p.170-172
1.16 CF3H H OSO2C2F5
1.17 CF3H H C2F5m.p.202-204
1.18 CF3H H OCF2CHFCF3m.p.199-200
1.19 CF3H H OSO2C2H5m.p.170-172
1.20 CF3H H OCF2CF2Br m.p.213-214
1.21 CF3H H OH
1.22 CF3H H OCF2CF2Br
1.23 CF3H H C2F5
1.24 CF3H CH2OC2H5OCF2CF2Br
1.25 CF3H CH2OC2H5C2F5
1.25 CF3H CH2OC2H5OH
表2:下式化合物
Figure 931170915_IMG30
C.No. R1R2R4R5物理数据
2.1 CF3H H OSO2CF3
2.2 CF3H CH2OC2H5OSO2CF3
2.3 CF3Cl H OSO2CF3
2.4 CF3Br H OSO2CF3
2.5 CF3Br CH2OC2H5OH
2.6 CF3Cl CH2OC2H OH
2.7 CF3Br H OH
2.8 CF3Cl H OH
2.9 CF3Cl H OCF2CF2Br
2.10 CF3Br H OCF2CF2Br
2.11 CF3H CH2OC2H5CF2CF5
2.12 CF3Br H CF2CF5
2.13 CF3Cl H OCF2CHFCF3
2.14 CF3H CH2OC2H5OCF2CHFCF3
表3:下式化合物
Figure 931170915_IMG31
C.No. R1R2R4R5物理数据
3.1 CF3H H OSO2CF3
3.2 CF3H CH2OC2H5OSO2CF3
3.3 CF3Cl H OSO2CF3
3.4 CF3Br H OSO2CF3
3.5 CF3Br CH2OC2H5OH
3.6 CF3Cl CH2OC2H OH
3.7 CF3Br H OH
3.8 CF3Cl H OH
3.9 CF3Cl H OCF2CF2Br
3.10 CF3Br H OCF2CF2Br
3.11 CF3H CH2OC2H5CF2CF5
3.12 CF3Br H CF2CF5
3.13 CF3Cl H OCF2CHFCF3
3.14 CF3H CH2OC2H5OCF2CHFCF3
有效成分
例A1：4-溴-3-氰基-2-（4-三氟甲烷磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯
Figure 931170915_IMG32
10.2g  3-氰基-2-（4-三氟甲烷磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯与5.4g醛酸钠一起加入到50ml冰醋酸中。在室温下搅拌，在2小时内滴加入5.4g溴，混合物再搅拌16小时。加入200ml水，过滤反应混合物，用二氯甲烷100ml重结晶，产物干燥后得到熔点为197-199℃的标题化合物（化合物4.3）。
例A2：4-氯-3-氰基-2-（4-三氟甲烷磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯
Figure 931170915_IMG33
13g  3-氰基-2-（4-三氟甲磺酰基-苯基）-5-三氟甲基吡咯是被加入到20ml二甲基甲酰胺中，在搅拌下，于2个小时内加入含6.3g  N-氯代琥珀亚酰胺的30ml二甲基甲酰胺。反应混合物加热至100℃，搅拌1小时，然后再加入150ml水和150ml乙酸乙酯。浓缩有机相至30ml、产物经硅胶纯化，用乙酸乙酯/己烷（1∶3）作流动相，得到溶点186-189℃的标题化合物（化合物4.5）。
例A3：4-溴-3-氰基-1-乙氧基甲基-2-（4-三氟甲磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯
Figure 931170915_IMG34
将6g 4-溴-3-氰基-2-（4-三氟甲磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯与1.8g叔丁醇钾一起加入到100ml四氢呋喃中。于室温下在1小时内再加入1.8ml氯代甲基乙基醚。蒸发浓缩混合物，残渣用硅胶纯化，以乙酸乙酯/己烷（1∶3）作流动相，得到呈粘稠油状的标题化合物，n23D：1.5030（化合物4.2）。
例A4：4-溴-3-氰基-1-乙氧甲基-2-（4-甲磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯
将3g  4-溴-3-氰基-1-乙氧甲基-2-（4-羟基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯加入到20ml冰醋酸和1ml三乙基胺中，在室温下再加入0.9g氯代甲磺酸。滤去不溶解的部分，将滤液蒸发缩至干，用乙醚重结晶得到熔点为75-76℃的标题化合物（化合物4.4）。
例A5：在表4至6中所列的其它化合物也可用类似例A1至A4的方法制备。熔点以℃计。
表4：下式所示的化合物
Figure 931170915_IMG36
C.No. R1R2R4R5物理数据
4.1 CF3Cl CH2OC2H5OSO2CF3oil
4.2 CF3Br CH2OC2H5OSO2CF3n23D:1.5030
4.3 CF3Br H OSO2CF3m.p.197-199
4.4 CF3Br CH2OC2H5OSO2CH3m.p.75-76
4.5 CF3Cl H OSO2CF3m.p.186-189
4.6 C2F5Cl H OSO2CF3
4.7 C2F5Cl CH2OC2H5OSO2CF3
4.8 C2F5Cl CH2OCH3OSO2CF3
4.9 C2F5Br CH3OSO2CF3
4.10 C2F5Br CH2Cl OSO2CF3
4.11 C2F5Br CH2Br OSO2CF3
4.12 CF3Cl CH3OSO2CF3
4.13 CF3Cl CH2Cl OSO2CF3
4.14 CF3Br CH2Br OSO2CF3
4.15 CF3Br CH3OSO2CF3
4.16 CF3Cl H OSO2C2F5
4.17 Cl Cl H OCF2CHFCF3m.p.223-229
4.18 Cl Cl CH3OCF2CHFCF3m.p.41-43
4.19 CF3Br H OCF2CHFCF3m.p.253-256
4.20 CF3Br CH2OC2H5OCF2CHFCF3n20D:1.4803
4.21 CF3Br H OCF2CF2Br m.p.237-239
4.22 CF3Cl H OCF2CF2Br m.p.233-234
4.23 CF3Br CH2OC2H5OCF2CF2Br m.p.48-49.5
4.24 CF3Cl CH2OC2H5OCF2CF2Br m.p.38.5-40
表4(续)
C.No. R1R2R4R5物理数据
4.25 CF3Cl CH2OC2H5C2F5
4.26 CF3Br CH2OC2H5C2F5m.p.42.5-46
4.27 CF3Cl H C2F5
4.28 CF3Br H C2F5m.p.223-225
4.29 CF3Cl H OSO2CH3m.p.211
4.30 CF3Cl CH2OC2H5OSO2CH3m.p.104-106
4.31 CF3Br H OSO2C2H5m.p.189-191
4.32 CF3Cl H OSO2C2H5m.p.173-177
4.33 Cl Cl CH3C2F5m.p.92.5-94
4.34 Cl Cl CH2OC2H5C2F5m.p.79-80
4.35 Cl Cl H C2F5m.p.245.5-246.5
4.36 Cl Cl H OSO2CF3m.p.188-192
表5:下式所示的化合物
Figure 931170915_IMG37
C.No. R1R2R4R5物理数据
5.1 CF3Br H OSO2CF3
5.2 CF3Cl H OSO2CF3
5.3 CF3Br CH2OC2H5OSO2CF3
5.4 CF3Cl H OSO2CF3
5.5 CF3Cl H OCF2CF2Br
表5(续)
C.No. R1R2R4R5物理数据
5.6 CF3Br H OCF2CF2Br
5.7 CF3Cl CH2OC2H5OCF2CF2Br
5.8 CF3Br CH2OC2H5OCF2CF2Br
5.9 CF3Cl CH2OC2H5OCF2CHFCF3
5.10 CF3Br CH2OC2H5OCF2CHFCF3
表6:下式化合物
Figure 931170915_IMG38
C.No. R1R2R4R5物理数据
6.1 CF3Br H OSO2CF3
6.2 CF3Cl H OSO2CF3
6.3 CF3Br CH2OC2H5OSO2CF3
6.4 CF3Cl H OSO2CF3
6.5 CF3Cl H OCF2CF2Br
6.6 CF3Br H OCF2CF2Br
6.7 CF3Cl CH2OC2H5OCF2CF2Br
6.8 CF3Br CH2OC2H5OCF2CF2Br
6.9 CF3Cl CH2OC2H5OCF2CHFCF3
6.10 CF3Br CH2OC2H5OCF2CHFCF3
剂型制备例(%=重量百分比)
例F1:乳油  a)  b)  c)
有效成分  25%  40%  50%
十二烷基苯磺酸钙  5%  8%  6%
蓖麻油聚乙二醇醚  5%  -  -
(36摩尔的EO)
三丁基酚聚乙二醇醚  -  12%  4%
(30摩尔的EO)
环已酮  -  15%  20%
二甲苯混合物  65%  25%  20%
用水稀释此浓缩物可得到任何需要浓度的乳液。
例F2:溶液  a)  b)  c)  d)
有效成分  80%  10%  5%  95%
乙二醇单甲基醚  20%  -  -  -
聚乙二醇(分子量400)  -  70%  -  -
N-甲基-2-吡咯烷酮  -  20%  -  -
环氧化椰子油  -  -  1%  5%
汽油(沸点160-190℃)  -  -  94%  -
此溶液适合于以微液滴形式使用。
例F3:颗粒剂  a)  b)  c)  d)
有效成分  5%  10%  8%  21%
高岭土  94%  -  79%  54%
高分散的硅石  1%  -  13%  7%
活性白土  -  90%  -  18%
活性成分溶在二氯甲烷中,溶液喷洒到载体表面,继之在真空下
蒸去溶剂。
例F4:粉剂  a)  b)
有效成分  2%  5%
高分散的硅石  1%  5%
滑石  97%  -
高岭土  -  90%
将载体与有效成分彻底混合可得到备用粉剂。
例F5:可湿性粉剂  a)  b)  c)
有效成分  25%  50%  75%
木质素磺酸钠  5%  5%  -
月桂基硫酸钠  3%  -  5%
二异丁基萘磺酸钠  -  6%  10%
辛基酚聚乙二醇醚  -  2%  -
(7-8摩尔的EO)
高分散的硅石  5%  10%  10%
高岭土  62%  27%  -
有效成分与添加剂混合，混合物在一个合适的磨中彻底磨碎，得到的可湿性粉剂可用水稀释成任何需要浓度的悬浮液。
例F6，乳油
有效成分  10%
辛基酚聚乙二醇醚  3%
（4-5摩尔的EO）
十二烷基苯磺酸钙  3%
蓖麻油聚乙二醇醚  4%
（36摩尔的EO）
环己酮  30%
二甲苯混合物  50%
用水稀释此浓缩物可制备任何需要浓度的乳液。
例F7:粉剂  a)  b)
有效成分  5%  8%
滑石  95%  -
高岭土  -  92%
将有效成分与载体混合并在一合适的磨中磨碎混合物得到备用粉剂。
例F8：挤压颗粒剂
有效成分  10%
木质素磺酸钠  2%
羧基甲基纤维素  1%
高岭土  87%
有效成分与助剂混合，混合物磨碎后用水润湿。此混合物被压条，造粒，继之在空气流中干燥。
例F9：包衣颗粒剂
有效成分  3%
聚乙二醇（分子量200）  3%
高岭土  94%
在一个混合器中，将磨碎的有效成分均匀的加到用聚乙二醇润湿的高岭土上，用此方式可得到无尘包衣颗粒剂。
例F10：悬浮浓缩物
有效成分  40%
乙二醇  10%
壬基酚聚乙二醇醚  6%
（15摩尔的EO）
木质素磺酸钠  10%
羧基甲基纤维素  1%
37%甲醛水溶液  0.2%
75%硅油水乳液  0.8%
水  32%
磨得很细的有效成分与助剂彻底混合。用水稀释此悬浮浓缩物可得到任何需要浓度的悬浮液。
生物实施例（除外另有说明，全部以重量百分比计）
例B1：对微小牛蜱的防治作用
充满血液的雌性成蜱是被固定在PVC盘内，用棉球复盖。用10ml，供试化合物浓度为125ppm的水溶液倒在试虫上。拿走棉球，试虫孵化4周直至产卵。药剂对微小牛蜱的作用效果用致死率或雌虫不孕或杀虫卵作用来表示。
表4至6中的化合物在本试验中显示了良好的活性。特别是化合物4.1，4.21至4.24，4.26和4.33至4.35其药效大于80%。
例B2：对稻褐飞虱的防治作用
用含供试化合物浓度为400ppm的喷雾混合物的水乳液喷雾处理水稻植株，待药液干后，向植株引接2龄和3龄的供试幼虫。21天后评价试验结果，通过与未处理对照比较存活的叶跳虫数确定试虫减少的百分比（%活性）。
表4至6中的化合物在本试验中显示了良好的活性。特别是化合物4.1，4.19，4.20，4.23，4.24和4.26其药效大于80%。
例B3：对黄瓜条叶甲的防治作用
玉米苗用含供试化合物浓度400ppm的喷雾混合物水乳液喷雾处理。待药液干后，向供试植株上引接10个2龄的黄瓜条叶甲幼虫，然后置于一塑料容器内。6天后评价试验结果。通过与未处理对照比较死幼虫数确定试虫群体减少的百分比（%活性）。
表4至6中的化合物在本试验中显示了良好的活性。特别是化合物4.1至4.5，4.17，4.19至4.24，4.26，4.28和4.34至4.36其药效大于80%。
例B4：对棉铃象的防治活性
棉花幼苗用含有效成分浓度为400ppm的水乳液喷雾处理。待药液干后，向植株引接10只供试成虫，并置于一塑料容器内。3天后评价试验结果。通过与未处理对照组比较死甲虫的数量和植株受危害的程度来确定试虫群体减少百分比和植株受害程度减少百分比（%活性），在本试验中，表4-6中的化合物显示了良好的活性，特别是化合物4.1至4.5，4.17至4.24，4.26，4.28和4.33至4.36其药效大于80%。
例B5：对烟芽夜蛾的防治作用
用含有效成分浓度为400ppm的喷雾混合物的水乳液喷雾处理大豆苗。待药液干后，向植株上引接10只一龄的烟芽夜蛾毛毛虫，并置于一塑料容器中。6天后评价试验结果。通过与未处理对照比较死虫数和供试植株受危害的程度确定试虫群体减少百分比和植株受害程度减少百分比（%活性）。在本试验中，表4-6中的化合物显示了良好的活性。特别是化合物4.1，4.2，4.3，4.5，4.18至4.24，4.26，4.28，4.29，4.33和4.34其药效大于80%。
例B6：对海岸粘虫的防治作用
用含供试化合物浓度400ppm的水乳液喷洒处理豆苗，待复盖的药液干后，向豆苗上引接10只三龄供试幼虫并置于一塑料容器中。3天后进行评价。通过与未处理植株比较死虫数或植株受害的程度来确定群体减少百分比或植株受害程度减少的百分比（%活性）
在本试验中，表4至6的化合物显示了良好的活性，特别是化合物4.1，4.2，4.3，4.5，4.18至4.24，4.34和4.35其药效大于80%。
例B7：对Crocidolomia  binotalis  Caterpillars的防治作用
用含供试化合物浓度为400ppm的水乳液喷洒白菜幼株。待复盖的药液干后，向白菜幼株上引接三龄的供试幼虫并置于一个塑料容器中。3天后进行评价。通过与未处理植株比较死虫数和植株的受害性况确定群体减少百分比或植株受害程度减少百分比（%活性）。
在本试验中，表4至6的化合物显示了良好的活性，特别是化合物4.17至4.20其药效大于80%。
例B8：对稻褐飞虱的内吸作用
将盛有水稻植株的盆子置于含供试化合物浓度为400ppm的水乳液中。然后向水稻植株上引接2和3龄的幼虫。6天后进行评价。通过与未处理植株相比较死虫数确定群体减少百分比（%活性）。
在本试验中，表4至6的化合物显示了良好的活性，特别是化合物4.1，4.23，4.24，4.26和4.34和4.34其药效大于80%。
例B9：对棉红蜘蛛的杀卵作用
将棉红蜘蛛雌虫引接到豆苗上，24小时后再将虫子移去。用含供试化合物浓度为400ppm的水乳液喷洒带红蜘蛛卵的植株。植株在25℃下孵化6天。通过与未用药处理的植株比较死卵数确定群体减少百分比（%活性）。
在本试验中，表4至6的化合物显示了良好的活性，特别是化合物4.21，4.22，4.26和4.28和4.28其药效大于80%。
例B10：对鸡皮刺螨的防治作用
将2至3ml供试化合物浓度为10ppm的溶液与200头处于不同发育阶段的螨一起放置在一敞口的玻璃容器内。容器用棉球复盖摇动10分钟直至螨全部润湿，将容器翻转短时间以便剩余的药液被棉球吸干。3天后通过对死虫计数确定对螨虫致死百分比。
在本试验中，表4至6的化合物显示了良好的活性，特别是化合物4.1，4.2，4.24和4.26其药效大于80%。
例B11：对德国 的防治作用
将含有效成分浓度为0.1%丙酮溶液加到培养皿中，其药量相当于2g/m2。待溶剂挥发后，向培养皿内放入10只德国小
Figure 931170915_IMG40
蛹（即将孵化的蛹），让其与培养皿内的药剂接触2小时以上。然后将蛹用CO2麻醉，并转移至一新的培养皿中，在黑暗中保持25℃和50-70%的湿度。48小时后通过死亡率来评价杀虫作用。
在本试验中，表4至6的化合物显示了良好的活性，特别是化合物4.1，4.2和4.24其药效大于80%。
例B12：对铜绿蝇的防治作用
向一试管内放入4ml营养介质，此介质事先与1ml供试有效成分浓度16ppm的药液相混合，然后向试管内放入30-50只卵。接种后试管用棉球塞住，在30℃下于孵化器内孵化4天。这时在未用药处理介质中的卵发育至大约1cm长（3龄）。如果供试化合物具有活性，那么幼虫或者死亡，或者其发育比正常发育减慢。96小时后评价药效。
在本试验中，表4至6的化合物显示了良好的活性，特别是化合物4.28其药效大于80%。
例B13：对家蝇的防治作用
用供试化合物的溶液处理糖块、使糖块经过夜干燥后其中供试化合物的浓度相当于250ppm。将用此方法处理过的糖块与一只湿棉球和10只对有机磷农药有抗性的家蝇一起放入一个铝盘中。铝盘用玻璃烧杯罩住，在25℃下孵化。24小时后测定死亡率。
在本试验中，表4至6的化合物显示了良好的活性，特别是化合物4.1至4.5和4.21至4.24其药效大于80%。
例B14：对小菜蛾的防治作用
用含供试化合物浓度为400ppm的水溶液喷洒处理白菜幼株。待复盖的药液干后向供试植株上引接10只三龄幼虫并置于一塑料容器中。3天后进行评价。通过与未处理的植株比较死虫数和植株受害程度确定虫子群体减少百分比或植株受害程度减少的百分比（%活性）。
在本试验中，表4化合物显示了良好的活性，特别是化合物4.1至4.3，4.21至4.24和4.33至4.35其药效大于80%。

Claims (31)

1、一个式(Ⅰ)所示的化合物及其盐，式中
n是1，2，3或4；当n大于1时，R3是相同的或不同的；
R1是卤素或卤代-C1-C9-烷基；
R2是卤素；
R3是氢，氰基，硝基，卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-链烷亚磺酰基，C1-C4-链烷磺酰基，卤代-C1-C4-烷基，卤代-C1-C4-烷氧基，卤代-C1-C4-烷硫基，卤代-C1-C4-链烷亚磺酰基或卤代-C1-C4-链烷磺酰基和/或键合到苯环的相邻碳原子2个R3一起组成的未取代的或被卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或被卤代-C1-C4-烷基取代的一个桥基和是选自由-O-CH2-O，-O-CH2-CH2-，-O-CH2-CH2-O-，-O-CH2-CH2-CH2-和-CH=CH-CH=CH-组成的桥基；
R4是氢，C1-C4-烷基，C3-C4-链烯基，卤代-C3-C4-链烯基，C3-C4-炔基，氰基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-链烷亚磺酰基，C1-C4-链烷磺酰基，卤代-C1-C4-链烷磺酰基，二-C1-C4-烷基氨基磺酰基，二-C1-C4-烷基氨基羰基，或是一个被一个或多个选自由卤素，C1-C4-烷氧基，羟基，C1-C4-烷硫基，C2-C6-烷氧基烷氧基，C1-C4-链烷亚磺酰基，C1-C4-链烷磺酰基，C1-C4-烷基羰基，C1-C4-烷氧基羰基，C1-C4-烷基羰基氧基，氰基，C2-C4-链烯基羰基氧基，苯基，苯氧基，苯硫基，苄氧基，苄酰基氧基，苄酰基，苯基亚磺酰基和苯基磺酰基组成的基团取代的C1-C4-烷基，在这些苯基，苯氧基，苯硫基，苄氧基，苄酰基氧基，苄酰基，苯基-亚磺酰基和苯基磺酰基取代基中的每一个苯核有可能被卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，卤代-C1-C4-烷基，卤代-C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-链烷亚磺酰基，C1-C4-链烷磺酰基，卤代-C1-C4-烷硫基，卤工-C1-C4-链烷亚磺酰基，卤代-C1-C4-链烷磺酰基，氰基或被硝基取代；
R5是卤代-C1-C6-烷基，卤代-C1-C6-烷氧基或-OS(=O)2R6和
R6是C1-C6-烷基或卤代-C1-C6-烷基，其限制条件是
R5是R1是-CF3或卤素时R5不是-CF3，-OCF3-OCHF2，-OCF2CHF2，-OCF2CHFCl或-OC2F5，
且进一步的限制条件是
R5当R1-CF2-卤代-C1-C8-烷基时，R5不是卤代-C1-C4-烷基或卤代C1-C4-烷氧基。
2、按照权项要求1的以游离形式的式Ⅰ化合物。
3、按照权项要求1或权项要求2的式Ⅰ化合物，式中
R1是卤素或全氟代-C1-C4-烷基。
4、按照权项要求1至3的任何一项的式Ⅰ化合物，式中
R2是氯或溴。
5、按照权项要求1至4的任何一项的式Ⅰ化合物，式中
n是1或2;如果n是2，基团R3是相同的或不同的，和
R3是氢，卤素，卤代-C1-C4-烷基，卤代-C1-C4-烷氧基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基或C1-C4-甲磺酰基和/或键合到苯环相邻碳原子上的两个取代基R3一起组成-O-C（卤素）2-O-或-CH＝CH-CH＝CH-
6、按照权项要求1至5中的任可一项的式Ⅰ化合物，式中
R4是氢，C1-C4-烷基，C3-C4-炔基，C1-C4-链烷磺酰基，二-C1-C4-烷基氨基磺酰基，或一个被卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷基，C2-C6-烷氧基-烷氧基，C1-C4-链烷磺酰基，C1-C4-烷基羰基，C1-C4-烷氧基羰基，氰基，一卤代苯基或被苯氧基取代的C1-C4烷基。
7、按照权项要求6的式Ⅰ化合物，式中
R4是氢，C1-C4-烷氧基，或一个被卤素，C1-C4-烷氧基或被C2-C6-烷氧基烷氧基取代的C1-C4-烷基。
8、按照权项要求1至7的任何一项的式Ⅰ化合物，式中
R5是-OS（＝O）2R6和
R6是C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷基。
9、按照权项要求8的式Ⅰ化合物，式中
R6是C1-C2-烷基或卤代-C1-C2-烷基。
10、按照权项要求1至7的任何一项的式Ⅰ化合物，式中
R5是卤代-C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷氧基。
11、按照权项要求10的式Ⅰ化合物，式中
R5是氟代-C1-C2-烷基，氟代-C1-C3-烷氧基或氟代-溴代-C1-C3-烷氧基。
12、按照权项要求2的式Ⅰ化合物，式中
R1是卤素或全氟代-C1-C9-烷基，
R2是氯或溴，
n是1或2，
R3是氢，卤素，卤代-C1-C4-烷基，卤代-C1-C4-烷氧基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基或C1-C4-链烷基磺酰基和/或键合到苯环相邻碳原子上的两个取代基R3一起组成的-O-C-（卤素）2-O-;
R4是氢，C1-C4-烷基，C3-C4-炔基，C1-C4-链烷磺酰基，二-C1-C4-烷基氨基磺酰基，或一个被卤素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C2-C6-烷氧基-烷氧基，C1-C4-链烷磺酰基，C1-C4-烷基羰基，C1-C4-烷氧基羰基，氰基，一卤代苯基或被苯氧基取代的C1-C4-烷基。
R5是-OS（＝O）2-卤代-C1-C2-烷基，卤代-C1-C3-烷基或卤代-C1-C3-烷氧基。
13、按照权基要求2的式Ⅰ化合物，式中
R1是氯或全氟代-C1-C4-烷基，
R2是氯或溴，
n是1，
R3是氢，卤素，卤代-C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷氧基，
R4是氢，C1-C4-烷基，或一个被卤素，C1-C4-烷氧基或被C2-C6-烷氧基烷氧基取代的C1-C4-烷基和
R5是-OS（＝O）2-氟代-C1-C2-烷基，氟代-C1-C2-烷基或卤代-C1-C3-烷氧基。
14、按照权项要求13的式Ⅰ化合物，式中
R5是-OS（＝O）2-CF3，-C2F5，-OCF2CF2Br或-OCF2CHFCF3。
15、按照权项要求2的式Ⅰ化合物，式中
R1是-CF3，
R2是氯或溴，
n是1，
R3是氢，
R4是氢，氯代甲基，溴代甲基，甲氧基-甲基或乙氧基甲基和
R5是-OS（＝O）2-CF3，C2F5，-OCF2CF2Br或-OCF2CHCF3，和取代基R5是在4位上。
16、按照权项要求2的式Ⅰ经合物选自由下列化合物
4-溴-3-氰基-2-（4-三氟甲烷磺酰基氧基）-5-三氟甲基吡咯，
4-氯-3-氰基-2-（4-三氟甲烷磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，
4-溴-3-氰基-2-（4-甲烷磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，
4-氯-3-氰基-1-乙氧基甲基-2-（4-三氟甲烷磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，
4-溴-3-氰基-1-乙氧基甲基-2-（4-三氟甲烷磺酰基氧基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，
4-溴-2-（4-〔2-溴-1，1，2，2，-四氟乙氧基〕-苯基）-3-氰基-5-三氟甲基-吡咯，
4-氯-2-（4-〔2-溴-1，1，2，2，-四氟乙氧基〕-苯基）-3-氰基-5-三氟甲基-吡咯，
4-溴-2-（4-〔2-溴-1，1，2，2，-四氟乙氧基〕-苯基）-3-氰基-1-乙氧基甲基-5-三氟甲基吡咯，
4-氯-2-（4-〔2-溴-1，1，2，2，-四氟乙氧基〕-苯基）-3-氰基-1-乙氧基甲基-5-三氟甲基吡咯，
4-溴-3-氰基-1-乙氧基甲基-2-（4-五氟乙基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，
4-溴-3-氰基-2-（4-五氟乙基-苯基）-5-三氟甲基-吡咯，
3-氰基-4，5-二氯-1-乙氧基甲基-2-（4-五氟乙基-苯基）-吡咯和
3-氰基-4，5-二氯-1-甲基-2-（4-五氟乙基-苯基）-吡咯。
17、以游离形式或以盐的形式的式Ⅰ化合物的制备主法（在式Ⅰ，Ⅱ和Ⅴ所示的化合物中其限制条件是，
当R1是-CF3或卤素时，R5不是-CF3，-OCF3，-OCHF2，-OCF2CHF2，-OCF2CHFCl或-OC2F5，
和进一步的限制条件是
当R1是-CF2-卤代-C1-C8-烷基时，R5不是卤代-C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷氧基）
包括，例如
a）在式Ⅱ化合物或其盐的吡咯环的4位引入卤素取代基R2，其方法是最好在一个碱的存在下，用一个卤代试剂与之反应，在式（Ⅱ）化合物中R1，R3，R4，R5和n是如在式Ⅰ中所确定的含义，
Figure 931170915_IMG3
或
b）制备R4不是氢的式Ⅰ化合物或其盐，其方法是用R4是氢的式Ⅰ化合物或需要用其盐与一个式Ⅲ化合物或其盐反应反应
X-R4（Ⅲ）
式中R4具有在式Ⅰ中所给定含义中的一个，但氢除外，X是一离去基团，或
c）制备式中R5是-OS（＝O）2R6的式Ⅰ化合物，用一个式Ⅱa的化合物或其盐与一个或Ⅳ化合物反应
Figure 931170915_IMG4
在式Ⅱa中R1，R2，R3，R4，R6和n是如在权项要求1的式Ⅰ中所确定的含义，
Y-SO2-R6（Ⅳ）
在式中R6具有在式Ⅰ中所确定含义中的一个，Y是一离去基团，或
d）制备式中R4是甲基或是R2CH2-基团的式Ⅰ化合物或其盐，其方法是用一个式Ⅴ化合物或其盐与一卤化试剂反应，
在式Ⅴ中R1，R3，R5和n是如在权项要求1的式Ⅰ中所确定的含义，或
e）制备式中R5是卤代-C1-C6-烷氧基的式Ⅰ化合物，其方法是用式Ⅱa的化合物（式中R1，R2，和n是如在权项要求1的式Ⅰ中所确定的含义，R4不是氢）或其盐与一个卤代-C1-C6-链烯或一个卤代-C1-C6-链烯反应
Figure 931170915_IMG6
在每种情况下，如果需要，也可以将按本方法或其它方法得到的以游离形式或以盐的形式的式Ⅰ化合物转化为不同的式Ⅰ化合物，还可以分离按照本方法得到的异构体混合物和分离所要的异构体，和/或将按本方法得到的游离的式Ⅰ化合物转化为一个盐或将按本方法得到的式Ⅰ化合物的盐转化为游离的式Ⅰ化合物或一个不同的盐。
18、一个含有至少一个按照权项要求1的，以游离形式或以农业化学上可接受的盐的形式的，作为有效成分的式Ⅰ所示的化合物，和需要时还含有少一个助剂的农药。
19、一个按照权项要求18的用于防治害虫，蜱螨目代表性品种和/或植物病原真菌的组合物。
20、一个按照权项要求19用于防治咀嚼式害虫的组合物。
21、按照权项要求18含有至少一个助剂的组合物的制备方法，此方法包括将有效成分与助剂物质彻底混合和/或磨碎。
22、防治有害生物的方法包括应用按照权项要求18的组合物于有害生物或其所在场所。
23、按照权项要求22防治害虫，蜱螨目代表性品种和/或植物病原真菌的方法。
24、按照权项要求22防治咀嚼式害虫的方法。
25、按照权项要求22保护植物繁殖材料的方法包括处理繁殖材料的植场所。
26、按照在权项要求25中所述的方法处理植物繁殖材料。
27、式Ⅱ所示的化合物或其盐，
Figure 931170915_IMG7
式中R1，R3，R4，R5和n是如在权项要求1中式Ⅰ所具有的含义，其限制条件为
R1是-CF3或卤素时，R5不是-CF3，-OCF3，-OCHF2，-OCF2CHF2，OCF2CHFCl或-OC2F5，
和进一步的限制条件为
R1是-CF2-卤代-C1-C8-烷基时，R5不是卤代-C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷氧基。
28、式Ⅱ化合物或其盐的制备方法（其限制条件是，在下面合成方法f）和g）中的式Ⅱ和Ⅵ所示的化合物中
当R1不是CF3或卤素时，R5不是-CF3，-OCF3，-OCHF2，-OCF2CHF2，-OCF2CHFCl或-OC2F2，
和进一步的限制条件是
当R1是-CF2-卤代-C1-C8-烷基时，R5不是卤代-C1-C4-烷基或卤代-C1-C4-烷氧基）
包括，例如
f）制备式Ⅱ所示的化合物（式中R4是氢）或其盐，其方法是用式Ⅵ所示的化合物（式中R1，
Figure 931170915_IMG8
R3，R5和n是如在权项要求1的式Ⅰ中所确定的含义）或其盐与2-氯丙烯腈反应，或
g）制备R4不是氢的式Ⅱ化合物或其盐，其方法是将R4是氢的式Ⅱ化合物或基盐，与一个式Ⅲ化合物，或需要时与式Ⅲ化合物的盐反应
式中R4具有大式Ⅰ所给定含义中的一个，但氢除外，X是一离去基团，或
h）制备式Ⅱa所示的化合物，（式中R1，R2和
R4是如在式Ⅰ中所确定的含义，n是1和R3是卤素）其方法是用一个式Ⅱb所示的化合物或其盐（式
Figure 931170915_IMG10
中R1，R2和R4是如在式Ⅰ中所确定的含义）与一个卤代试剂反应，
和在每一种情况下，如果需要，可以将按本方法或用其它方法得到的以游离形式或以盐的形式的式Ⅱ化合物转化为不同的式Ⅱ化合物，分离按本方法获得的异构体混合物和分离出所要的异构体，和/或将按本方法以游离形式的式Ⅱ经合物转化为一个盐或将按本方法获得的式Ⅱ化合物的盐转化为游离的式Ⅱ化合物或转化为一个不同的盐。
29、式Ⅴ所示的化合物或其盐，式中R1，R3，
Figure 931170915_IMG11
R5和n是如在权项要求1的式Ⅰ中所确定的含义。
30、式Ⅱa所示的化合物，式中R1，R2，R3，R4和n是如在权项要求1的式Ⅰ中所确定的含义。
Figure 931170915_IMG12
31、按照权项要求29以游离形式或以盐的形式的式Ⅴ化合物的制备方法包括
i）用一个式Ⅶ所示的化合物（式中R1，R3，
R5和n如在权项要求1的式Ⅰ中所确定的含义，限制条件为：当R1是-CF3或卤素时，R5不是-CF3，-OCF3，-OCHF2，-OCF2CHF2，-OCF2CHFCl或-OC2F5）或其盐与丙烯基腈反应。
和，如果需要，可将按本方法或其它方法获得的以游离形式或以盐的形式的式Ⅴ化合物转化为式Ⅴ所示的不同的化合物，分离按本方法获得的异构体混合物和分离出所需要的异构体，和/或将按本方法获得的游离形式的式Ⅴ化合物转化为一个盐或将按本方法获得的式Ⅴ化合物的盐转化为游离的式Ⅴ化合物或转化为一个不同的盐。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104418789A (zh) * 2013-08-26 2015-03-18 南开大学 对氯苄基吡咯类化合物及其制备和在防治虫螨菌方面的应用

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995018122A2 (en) * 1993-12-30 1995-07-06 Ciba-Geigy Ag Heteroarylpyrroles
DE10015866A1 (de) 2000-03-30 2001-10-11 Bayer Ag Aryl- und Heteroarylsulfonate
WO2016125622A1 (ja) * 2015-02-03 2016-08-11 住友化学株式会社 ベンゾオキサゾール化合物及びその有害節足動物防除用途
WO2016125621A1 (ja) * 2015-02-03 2016-08-11 住友化学株式会社 ベンゾイミダゾール化合物及びその有害節足動物防除用途

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
US5102904A (en) * 1989-12-08 1992-04-07 American Cyanamid Company N-oxygenated arylpyrrole insecticidal, acaricidal and nematicidal agents and use thereas
DK0484614T3 (da) * 1990-05-11 1995-06-12 American Cyanamid Co N-Acylerede arylpyrroler, der kan anvendes som insekticide, akaricide, nematodicide og molluscicide midler
US5210092A (en) * 1990-09-25 1993-05-11 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Angiotensin ii antagonizing heterocyclic derivatives
YU8592A (sh) * 1991-08-28 1994-06-10 Flumroc Ag. Postupak i uređaj za izradu ploča od mineralnih vlakana primenjenih kao nosač zidnog premaza
EP0545103A1 (en) * 1991-12-04 1993-06-09 American Cyanamid Company Insecticidal, acaricidal and molluscicidal 1-(substituted) thioalkylpyrroles

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104418789A (zh) * 2013-08-26 2015-03-18 南开大学 对氯苄基吡咯类化合物及其制备和在防治虫螨菌方面的应用

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