CN86101742A - 连续裂解1，2-二氯乙烷的方法 - Google Patents
连续裂解1，2-二氯乙烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN86101742A CN86101742A CN86101742.0A CN86101742A CN86101742A CN 86101742 A CN86101742 A CN 86101742A CN 86101742 A CN86101742 A CN 86101742A CN 86101742 A CN86101742 A CN 86101742A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethylene dichloride
- hydrochloric acid
- transformation efficiency
- cracking
- hour
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种将1，2-二氯乙烷裂解为氯乙烯的连续方法。这种热裂解型的方法包括在1，2-二氯乙烷中加入盐酸。本方法能达到很高的转化率而没有裂解炉结垢的危险。
Description
本发明涉及将1，2-二氯乙烷裂解为氯乙烯的连续方法。
裂解法是在8到40巴的压力下，将1，2-二氯乙烷蒸气加热到约300至650℃。为了限定这一操作中所生成的重产物的比例（至少含有4个碳原子的氯代烃和产生能使裂解炉结焦的碳质颗粒）此转化率（裂解的1，2-二氯乙烷与加入的1，2-二氯乙烷的摩尔比）可在50和70%之间（法国专利1，302，458），更确切些是在55和65%之间（法国专利1，491，946）。事实上，在工业应用中转化率通常限于55%（Techniques de L′Inge′nieur 9-1984）。
在法国专利721，808中，曾建议在水蒸气或一种稀释剂（如盐酸、氮气或二氧化碳）存在下进行裂解反应。此专利的目的是同时生成氯乙烯和乙炔，这一操作是在温度至少为800℃（最好在800和1000℃之间）下进行的，水蒸气是推荐的稀释剂。
法国专利1，306，945的方法建议限制转化率，或需要高转化率时，则加入如盐酸的稀释剂。然而在法国专利1，306，945中所描述的方法是独有的催化分解1，2-二氯乙烷的方法。使用固体催化剂的这一方法通常在温度为160和350℃之间，绝对压力不超过2.5大气压下进行。按照这一方法，氯乙烯浓度的减少是由于加入了同样体积的盐酸而造成的。
本发明提出一种热裂解方法，此法能在比800℃低得多的条件下使用。并且其转化率可达95%或更高，而没有设备的危险或不损害此法的效益。
本发明的方法是裂解1，2-二氯乙烷的热处理方法，这一方法是在温度为300和650℃之间，绝对压力为1和40巴之间下进行的，本发明方法的特征在于其裂解反应是在盐酸存在下实施的。
更确切地说本发明涉及一种上述所说明的方法，在上述的方法中盐酸与1，2-二氯乙烷的摩尔比是在0.1和1.8之间，最好是在0.2和1.5之间。这一方法更适用于温度为350和550℃之间和（或）绝对压力为1和25巴之间。
根据本方法的另一种方式，把能产生自由基的一种或多种物质（如氯气，四氯化碳，六氯乙烷，并非仅限所列物质）加到进入炉内的物料流中（1，2-二氯乙烷和HCL）一般来说，当应用这种添加剂时，添加剂与1，2-二氯乙烷的摩尔比可达10-2，最好是在10-4和5×10-3之间。
这一方法一般可以在用于裂解的设备特别是在多管炉中进行。在多管炉中由于这些反应器对结焦的敏感性，使得这一方法的效能尤其显著。
这一方法的使用有可能达到很高的转化率甚至能超过95%。值得注意得是尽管转化率如此之高，但裂解炉仍能使用很长的周期，而这些炉壁上没有任何可见的碳质的结垢物。
以下所举的实例说明本发明。
在这些实例中D12代表1，2-二氯乙烷，VC代表氯乙烯。
实例1
D12和HCL分别以2.5摩尔/小时和1.61摩尔/小时的速度通入一个内径为8毫米，长为3.48米镍铬铁合金蛇管构成的反应器。用铅浴维持480℃的温度。反应器中的压力为一个大气压。下表中给出HCL吸收后由反应器出来的气流的组成。D12的裂解率或转化率是97.5摩尔%。
以在气体出口处氯乙烯有相同的浓度为目的的实验做为一个比较实例。实验是在与上述实验同样的温度和压力条件下进行的，通入D12的速度是5.77摩尔/小时，离开反应器的气流具有附录中所列的组成。D12的转化率是56.2摩尔%，主要由未裂解的D12所组成的“冷凝溶剂”的高产量是很引人注意的。
已经发现在连续运转10小时以后，根据本发明的方法的操作还是正确的。在D12以3摩尔/小时的速度裂解率为96-98%的比较实验中运转1小时后裂解炉完全为重杂质所堵塞。
＊轻杂质是1，1，1-三氯乙烷，CHCL3，氯丁二烯CCL4，尤其是三氯乙烯。
＊＊重杂质是C3，C4，C6的氯化物特别是C6的氯化烃衍生物。
实例2至6
在同样的操作条件下重复实例1试验，结果收集在下表中
实例 2 3 4 5 6
炉温（℃） 490 470 450 490 490
进料：
D12（摩尔/小时） 2.4 5 4 4.35 4.35
HCL（摩尔/小时） 3.6 7.5 6 1.65 1.65
CL2（毫克/公斤D12） - 5200 5600 5200 1580
D12的转化率 75.1 85.4 85.7 90.5 80.5
轻杂质
（VC的重量%） 1.55 1.65 1.45 1.61 1.90
重杂质
（VC的重量%） 0.49 0.60 1.09 0.68 0.56
所用D12是含99.5%（重量）的D12的工业原料。
实例7
在下述条件下进行D12裂解操作。一个工业的多管炉在12巴绝对压力下，出口温度为500℃时，结果如下：
进料：
D12（千摩尔/小时）……276.6
HCL（千摩尔/小时）……147.7
引发剂……10-3摩尔比的D12
裂解率：
以D12为基准计算（%）……82.6
氯乙烯的选择性……99.23%
为了比较，以得到相同的每小时的氯乙烯产量，在用同样的引发剂比例但不用盐酸进行生产的装置里，裂解炉进料的速度必须为415.4千摩尔/小时的D12（选择性为99.3%，转化率为55%）。
勘误表
文件名称 页 行 补正前 补正后
说明书 4 倒6 D12＊＊ D12
5 倒1 99.5%（重量） 99.5%（重量）1，
2-二氯乙烷
6 倒3 为了比较，以得到 相比之下，欲得到
权利要求书 1 倒4 C2CL4C2Cl6
Claims (5)
1、热裂解1，2-二氯乙烷的方法，是在温度为300和650℃之间，绝对压力为1和40巴之间下进行的，这一方法的特征在于其裂解反应是在盐酸参与下实施的。
2、按照权利要求1的方法其特征在于盐酸与1，2-二氯乙烷的摩尔比在0.1和1.8之间，最好在0.2和1.5之间。
3、按照权利要求1和2中的任一方法，其特征是在1，2-二氯乙烷和盐酸中加入能释放出自由基的物质。
4、按照权利要求3的方法，其特征在于能释放出自由基的物质选自于CL2，CCL4和C2CL4。
5、按照权利要求3和4中的任一方法，其特征在于添加剂与1，2-二氯乙烷的摩尔比可达10-2，最好在10-4和5×10-3之间。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8504101 | 1985-03-20 | ||
| FR85.04101 | 1985-03-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN86101742A true CN86101742A (zh) | 1986-09-17 |
| CN1008086B CN1008086B (zh) | 1990-05-23 |
Family
ID=9317379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN86101742A Expired CN1008086B (zh) | 1985-03-20 | 1986-03-18 | 连续裂解1，2-二氯乙烷的方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5705720A (zh) |
| EP (1) | EP0195719B1 (zh) |
| JP (1) | JPS61233639A (zh) |
| CN (1) | CN1008086B (zh) |
| AT (1) | ATE46314T1 (zh) |
| CA (1) | CA1247142A (zh) |
| DE (1) | DE3665572D1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102177115A (zh) * | 2008-09-26 | 2011-09-07 | 犹德有限公司 | 制备乙烯基不饱和卤代烃的方法和装置 |
| CN105461509A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-04-06 | 仇颖超 | 一种液相生产三氯二氟乙烷的方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2690155B1 (fr) * | 1992-04-21 | 1994-05-27 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation du chlorure de vinyle par ultrapyrolyse du 1,2 dichloroethane. |
| KR100882312B1 (ko) | 2005-11-17 | 2009-02-10 | 주식회사 엘지화학 | 1,2-디클로로에탄의 열분해에 의한 염화비닐의 제조장치 및이를 이용한 염화비닐의 제조방법 |
| DE102008049262B4 (de) | 2008-09-26 | 2016-03-17 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von ethylenisch ungesättigten halogenierten Kohlenwasserstoffen |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE473305A (zh) * | 1941-08-08 | |||
| FR1306945A (fr) * | 1960-11-25 | 1962-10-19 | Wacker Chemie Gmbh | Procédé destiné à réduire la décomposition du chlorure de vinyle lors de la dissociation catalytique du dichloréthane |
| US3290399A (en) * | 1961-05-05 | 1966-12-06 | Belge Produits Chimiques Sa | Process for preparing vinyl chloride |
| US3222407A (en) * | 1962-03-08 | 1965-12-07 | Monsanto Co | Production of vinyl chloride |
| DE1210800B (de) * | 1964-03-03 | 1966-02-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von Dichloraethan |
| DE1242594B (de) * | 1965-09-11 | 1967-06-22 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch unvollstaendige thermische Spaltung von 1, 2-Dichloraethan |
| JPS5246484B2 (zh) * | 1972-05-22 | 1977-11-25 | ||
| JPS5962536A (ja) * | 1982-10-01 | 1984-04-10 | Nippon Zeon Co Ltd | １，２−ジクロルエタン熱分解工程における熱回収法 |
| US4665243A (en) * | 1982-12-08 | 1987-05-12 | Stauffer Chemical Company | Process for preparing vinyl chloride monomer |
| US4590318A (en) * | 1984-11-23 | 1986-05-20 | Ppg Industries, Inc. | Method for producing vinyl chloride |
-
1986
- 1986-03-18 EP EP86400571A patent/EP0195719B1/fr not_active Expired
- 1986-03-18 CN CN86101742A patent/CN1008086B/zh not_active Expired
- 1986-03-18 AT AT86400571T patent/ATE46314T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-03-18 DE DE8686400571T patent/DE3665572D1/de not_active Expired
- 1986-03-19 CA CA000504533A patent/CA1247142A/fr not_active Expired
- 1986-03-20 JP JP61063840A patent/JPS61233639A/ja active Granted
-
1995
- 1995-06-07 US US08/475,832 patent/US5705720A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102177115A (zh) * | 2008-09-26 | 2011-09-07 | 犹德有限公司 | 制备乙烯基不饱和卤代烃的方法和装置 |
| CN105461509A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-04-06 | 仇颖超 | 一种液相生产三氯二氟乙烷的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5705720A (en) | 1998-01-06 |
| ATE46314T1 (de) | 1989-09-15 |
| JPH0251533B2 (zh) | 1990-11-07 |
| CN1008086B (zh) | 1990-05-23 |
| EP0195719B1 (fr) | 1989-09-13 |
| DE3665572D1 (en) | 1989-10-19 |
| CA1247142A (fr) | 1988-12-20 |
| JPS61233639A (ja) | 1986-10-17 |
| EP0195719A1 (fr) | 1986-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2241131C (en) | A manufacturing method for 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| KR900006905B1 (ko) | 에틸렌 디클로라이드를 제조하는 방법 | |
| CN1025325C (zh) | 制备1，1，1，2-四氟乙烷的方法 | |
| US2636810A (en) | Manufacture of carbon disulfide | |
| CN1069483A (zh) | 生产单烯烃的工艺方法 | |
| CN1035812C (zh) | 五氟乙烷的生产方法 | |
| CN101074185A (zh) | 3,3,3－三氟丙烯的制备方法 | |
| JP2007525578A (ja) | 酸化熱処理によりコールタールとその蒸留物でピッチを生産する方法 | |
| CN86101742A (zh) | 连续裂解1，2-二氯乙烷的方法 | |
| EP0002021A1 (en) | Catalytic dehydrohalogenation process | |
| CN1098327C (zh) | 提高热裂解工艺中重质烃产率的方法 | |
| US3636172A (en) | Dehalogenation of fluorohalocarbons | |
| CN1034166C (zh) | 用四氯化碳进行乙烯氧氯化合成1，2-二氯乙烷的方法 | |
| GB2054544A (en) | Method for purifying boron trichloride | |
| CN1317543A (zh) | 多产乙烯和丙烯的烃类催化热裂解方法 | |
| JP2004506659A (ja) | Ｅｄｃ−ｖｃｍ炉用リン化水素コークス抑制剤 | |
| CN1213005C (zh) | 1,1,1,3,3－五氯丙烷的制备方法 | |
| CN113943319A (zh) | 用有机硅副产物制备二甲基二氯硅烷的工艺 | |
| CN1131190C (zh) | 乙烷氧化裂解制乙烯工艺 | |
| EP0162457B1 (en) | Catalytic dehydrohalogenation process | |
| CN1052477A (zh) | 1，3-丁二烯的液相氯化方法 | |
| CN1168299A (zh) | 气相氟化催化剂的再生 | |
| US2969403A (en) | Method for the preparation of chlorofluorocarbon oils or waxes | |
| US4225520A (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride | |
| CN1304393A (zh) | 烷基一、烯基一和炔基氯的制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C13 | Decision | ||
| GR02 | Examined patent application | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CX01 | Expiry of patent term |