CN85109135A - 杀虫剂混合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明叙述了粉末状杀虫剂混合物的制备方法， 此方法包括：硅酸和氟硅酸铵混合物的形成；将此 混合物喷在颗粒大小为100至500目(泰勒标准筛号) 的载体颗粒上，从而得到了涂有凝胶状混合物的潮 湿的吸着性颗粒。载体颗粒最好是无机吸着性颗粒， 可选用硅藻土、膨润土、次膨润土、蒙脱土、叶腊 石、漂白土、石英粉、碳或珍珠岩。所制得的潮湿 的吸着性颗粒用氨气稳定后干燥。

Description

本发明是提供制备无毒杀虫剂，特别是制备如澳大利亚专利476508所描述的那种规格的杀虫剂的方法。

澳大利亚专利第476508号中描述的杀虫剂是最有效的，不过现在用于生产，此种杀虫剂的制造方法有点耗时耗能。而此发明提供了一个较易处理的制造无毒杀虫剂的方法。进一步目标是提供比第476508号专利耗时耗能少的方法。

简言之，澳大利亚第476508号专利公开了一种粉状杀虫剂的有效组成，这种吸附性粉末状杀虫剂与昆虫的蜡膜接触时是有效的。无机吸着性颗粒大小约在标准筛100目～500目范围内，可选自硅藻土、膨润土、次-膨润土、蒙脱土、叶腊石、漂白土、石英粉、碳与珍珠岩。在这种颗粒表面上复盖了一层吸着性的硅凝胶，此凝胶涂层约为干燥后总重量的0.1%至10%。这种混合物以堆积密度在每立方尺15～100磅为佳。

澳大利亚专利第476508号要求硅胶在惰性载体上就地胶凝。适用于此发明的惰性载体在专利内容与权利要求项内已做了详细叙述。

在制备上述专利的硅胶与惰性载体混合物成品时，必须清洗与倾析几次，以除去在胶凝过程中生成的硫酸钠，清洗后将成品过滤与干燥。在典型的配方中过滤后的水份约为70%，即为每吨干成品要用干燥除去2.3吨水。显然，干燥的成本在总生产成本中占重要地位，因而任何节约能源成本的措施都是有利的。

AU    476508号专利中公开的发明可发展为无机物颗粒可以在表面上涂一层有吸着性的硅胶混合物（特别是水凝胶），经这样涂层的颗粒可作为高效杀虫剂。描述得更全面些，作为这种用途的颗粒最好具有吸着性表面，即颗粒本身应具有吸着性能。为了多种目的，包括象氟硅酸铵这种化合物都有助于使颗粒吸引到或保持在包括植物与昆虫在内的天然物体上。

本发明中所用的较好的颗粒是硅藻土，此种颗粒有效、成本比较便宜且易于得到。不过，许多其它吸着性物质也可用，包括各种的膨润土、次-膨润土、蒙脱土、叶腊石、漂白土、石英粉、碳和珍珠岩和其它相当的天然或合成物质。无机物颗粒的大小可有很大的出入。不过，颗粒的大小对杀虫剂的易于分散很为重要，通常，颗粒越小越容易分散到操作地点或想要应用的地点。颗粒要足够大，不然的话会因颗粒体轻而象尘埃一样飘散于空气中。颗粒要大到能在空气中沉降，即最少也要达标准筛400目或再大一些。然而，颗粒也还必须足够细小，以便易于分布，因此颗粒必须要能通过100目的标准筛，颗粒最好全部或大部分都能通过200目的标准筛。

在按AU    476508专利的方法制成的混合物中，无机物颗粒上有一层粘附的硅凝胶涂层，这一涂层常用水凝胶、硅气凝胶与硅水凝胶都是人所熟知的，可有多种用途，如在造纸与保护涂料领域中都有应用。这些水凝胶或气凝胶是水、油、蜡等的高效吸收剂。通常水凝胶比气凝胶多用做水和各种与水相似的物质的吸收剂，相反地，气凝胶则较多地用于吸收蜡类及长链脂肪族碳氢化合物。不过，需要注意的是，水凝胶的吸着特性可用各种已知的办法来改变，使其具有与气凝胶相近的性质。

无机物颗粒上的硅凝胶涂层的厚度可有很大不同，且可为连续的或不连续的涂层，即，无机物颗粒可以被涂层完全复盖，也可以不完全复盖。不过，无机物颗粒的表面必须有足够的部分被硅凝胶涂盖以使其具有必要的吸着杀虫剂的性质。由于昆虫的脂质层甚薄，只要少量吸着硅凝胶就可以杀死它们。所以，只需在无机物颗粒上涂少量硅凝胶。通常，硅凝胶涂层量最少为有涂层的干颗粒总重量的0.1%，最好至少能达0.2%。迄今从杀虫剂组成的效果考虑，还未感到有规定硅凝胶的最高限度量的必要。不过由于经济的原因，这种涂层的量最好保持为最小，通常不超过涂粒总重量的10%。

还须注意涂在无机物颗粒上的硅凝胶是以粉末状施涂的。不是向单个颗粒上涂而是一批一批地涂的，结果是一批涂粒中每个颗粒上是否涂了相同量硅凝胶倒并不重要，而整批颗粒的效果如何却是重要的。换句话说，整批涂粒必须具有足够量的吸着硅凝胶以达到必要的杀虫性能，而不是某一个颗粒上的硅凝胶量。依此，以一批的总重量为基础，吸着的硅凝胶必须至少按重量比约为0.1%，最好至少为0.2%。

与制造涂粒方法的环境及性质有关，杀虫剂混合物中单个颗粒可能不含或含很少硅凝胶涂层。但，由于涂粒是以批量应用的，只要作为一个整体含够规定的最少吸着性硅凝胶量，就不会影响到作为杀虫剂的混合物的功效。

为了提高效率，涂粒混合物的堆积密度通常为每立方呎约15～100磅，最好能达每立方呎为20至30磅。由于混合物可能用于没有圈围的地方，所以必须考虑风的效应。大家知道堆积密度为每单位体积中粉末的重量，乃是将粉末装入标准的一立方呎容器中称重量来测定的，所以要受装填人技艺的影响。

已经发现，按澳大利亚专利第476508号配制的硅凝胶若系用离子交换或用酸处理硅酸钠预制而得到的在喷涂至干燥的惰性载体时可不必清洗或至少可以减少清洗次数。这就明显地可以使制造厂因省却了过滤与倾析的需要而节约投资费用，也由此而减轻了干燥设备的需要量。

甚至，洗涤用的新鲜水也可由每吨产品需水16吨降低为每吨产品只要3吨。每吨产品干燥前的含水量也由2.3吨降到约1吨，典型操作的干燥热负荷约由每吨产品需10吉伽焦耳降到约5吉伽焦耳。

按照本发明提供的制粉末状杀虫剂混合物的步骤是：

生成硅酸混合物，

将硅酸混合物喷到颗粒大小在标准筛网100目～500目的载体上，

制成涂有上述混合物凝胶的潮湿的吸着性颗粒。

按本发明进一步方式提供了用上述方法制成的杀虫剂混合物。

按本发明的另一方式提供了用上面描述的方法制成的有效量的杀虫剂混合物灭虫的方法。

已经发现有吸着力的硅凝胶紧密地粘附在无机物颗粒上成为涂层要比将气凝胶与水凝胶与这种颗粒的混合物为佳。这是因为混合物的粘附程度不好，使硅凝胶与无机物颗粒在使用时很容易分离。而且，由于一些尚不清楚的原因，用凝胶与无机颗粒混合做成的杀虫剂不象硅凝胶与无机物颗粒直接紧密地结合做成的杀虫剂那样有效。

发现在分散到无机吸着性颗粒上之前先将氟硅酸铵加入硅酸组成中较为有益。在这一点上与AU476508号专利中的方法相反，在该专利中透露的是硅凝胶涂到无机物颗粒上后再加入氟硅酸铵。

另一个可取的方法是在将硅酸喷到载体颗粒上之前可将氟硅酸铵先喷到载体颗粒上。

再一个可取的方法是氟硅酸铵可以与硅凝胶混合成凝胶而喷涂在潮湿的吸着性颗粒上。亦即氟硅酸铵可以在硅酸凝胶涂层生成后干燥前加入。

据认为氟硅酸铵与吸着性硅凝胶有某种反应而使颗粒有静电性质。它使用的量最少约为吸着性硅凝胶重量的5%。

本发明可用两个实例来描述：

实例1

硅酸钠稀溶液（相当于溶液重量中有SiO₂6%）通过离子交换树脂转化为硅酸，含SiO₂重量亦为6%。

氟硅酸铵溶于硅酸中的比例为每400克硅酸溶入13.7克氟硅酸铵。生成的溶液喷至302克干硅藻土上生成7%的硅凝胶涂层。生成的最终潮湿粉末按澳大利亚专利476508号的方法在氨气中稳定后干燥。湿粉末只含水53%。即：每吨产品需除去水1.1吨。

实例2

250克硅酸钠（相当溶液中有含6%SiO₂）用硫酸制成凝胶，将凝胶切成小块，用水洗三次，每次用4倍体积的水。最后一次用倾析法分离，然后加水至总重量为250克，向此物中加入13.2克氟硅酸铵，将混合物在高速混合器中分散均匀，然后喷至272克干硅藻土上成为5%硅凝胶涂层。最后的湿粉每吨只含0.75吨水。

湿粉用象例1中的方法稳定与干燥。

如按西澳大利亚农业部与C.S.I.R.O.联合规定的方法测试时，结果为：

100只昆虫达到100%死亡的时间：

在实例1：7天

在实例2：7天

Claims (20)

1、一种制备粉末状杀虫剂混合物的方法，其特征在于该方法包括的步骤为：

生成硅酸混合物，

将混合物喷到大小为标准筛100目～500目的载体颗粒上。

由此而生成涂有上述混合物的潮湿吸着性颗粒。

2、权利要求1项的方法，其特征还在于用氨气稳定潮湿的吸着性颗粒，并干燥此稳定的颗粒。

3、前述的任一权利要求的方法，其中所述的载体颗粒上的混合物以重量计为干燥的涂层颗粒总重量的0.1%至10%。

4、权利要求1～3之一的方法，其中载体是无机物吸着性颗粒。

5、权利要求4的方法，其中所述的无机物吸着性颗粒可选用一种或多种的硅藻土、膨润土、次膨润土、蒙脱土、叶腊石、漂白土、石英粉、碳或珍珠岩。

6、权利要求1～5之一的方法，其中所提及的混合物中硅酸的浓厚范围以重量计在0.1%到10%。

7、权利要求1～7之一的方法，其中的混合物是用碱金属硅酸盐、碱土金属硅酸盐或硅酸铵或其中任二种或多种此类盐的混合物的溶液与一种有机的或无机的酸胶凝而成。

将上述凝胶切成小块，清洗这些凝胶块。

并将水与氟硅酸铵加入凝胶块中。

8、权利要求7的方法，其中的混合物在喷至所述及的载体颗粒上前先用混合器分散。

9、权利要求7或8项中所述及的有机或无机酸是硫酸。

10、权利要求1～6诸项中任一方法中的混合物是将碱金属硅酸盐、或碱土金属硅酸盐或硅酸铵或其中任二种或多种此类盐混合组成的溶液通过离子交换树脂而生成硅酸，又使硅酸与氟硅酸铵混合而成的。

11、权利要求7～10各项的任一方法中所述及的碱金属硅酸盐或碱土金属硅酸盐或硅酸铵或其中任二种或多种的混合物组成溶液按重量计含二氧化硅约为0.5%～5%。

12、权利要求7、8或9中任一方法所述及的碱金属硅酸盐、碱土金属硅酸盐或硅酸铵或任二种或多种这类盐组成的溶液按重量组成的含二氧化硅10%。

13、权利要求10项的方法中所述及的碱金属硅酸盐、碱土金属硅酸盐或硅酸铵或其中任二种或多种混合溶液按重量计约含二氧化硅6%。

14、前述各权利要求项目内所提及的方法中氟硅酸铵是在混合物喷至载体颗粒之前加入至混合物中的。

15、权利要求1～13项中所述的任一方法均是在将混合物喷到载体颗粒上之前将氟硅酸铵溶液喷到载体颗粒上的。

16、权利要求1～13项中所述的任一方法为将氟硅酸铵喷至潮湿的涂有所述的混合物凝胶的吸附性颗粒上的。

17、权利要求14～16项中所述的任一方法所用于载体颗粒上的氟硅酸铵的量要使生成的干氟硅酸铵涂层按重量计至少为干的吸着性硅凝胶涂层的5%。

18、制备粉末状杀虫剂混合物的方法已在前面用参考实例描述了。

19、按前面的任一权利要求项中的方法制备出杀虫剂混合物。

20、用权利要求19项中所述及的杀虫剂混合物的有效量可就地灭虫。