CN219824380U - 一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统 - Google Patents

一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统 Download PDF

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刘建国
何虹祥
吴晓亮
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Abstract

本实用新型属于液流电池电解液技术领域,具体为一种全价态可控的钒液流电池电解液制备方法及生产装置。该生产系统包括电解电堆、正极反应釜、负极反应釜、正极驱动泵、负极驱动泵、直流电源、正极溶液在线监控装置、负极溶液在线监控装置和管路。生产时,正负极反应釜均放入稀酸溶液,溶液循环后,向正极反应釜加入低价态的含钒物质,向负极反应釜加入高价态的含钒物质,并根据需求缓慢补充酸,通过直流电源为电解电堆供电进行电解,在正负极反应釜均可获得所需价态的钒电池电解液。该实用新型在正负极均可生产钒电解液,电能利用率高,且全过程不引入非钒添加剂,电解液产品纯度高。

Description

一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统
技术领域
本实用新型属于液流电池电解液技术领域,具体为一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统。
背景技术
液流电池是一种新型的储能系统,具有能效高、寿命长、设计灵活、稳定性好以及低维护成本和环境友好等特性,对于新型电力系统大规模储能需求的发展具有重要的商业价值。电解液是液流电池储能及能量转化的核心。
电解液作为活性物质的载体是全钒液流电池中最重要的组成部分之一。钒电解液的制备方法一般包括化学合成法、电解法等。其中,化学合成 法的优点是生产设备简单,但固体的溶解速度慢,加入的还原剂会残留在钒电解液中难以 根除,影响钒电解液的纯度和性能。
电解法能够持续大量地制备高浓度的钒电解液,操作简单方便,易于进行,易于进行工业化生产。但传统电解法往往存在设备要求高(如采用电池系统进行电解,需要严格控制电压电流等参数,产能难以扩大)、高价态钒溶液处理困难(必须化学还原来降低价态,不仅引入不易除净的杂质,还大幅增加了系统成本)、耗能和成本相对高(单位耗电电能下只能在单极生产电解液)的缺点。
因此,开发出安全高效、易操作、低成本液流电池电解液制备及生产方法,将会明显的降低钒电解液的成本,推进可再生能源的规模应用及储能钒电池的产业化,具有经济价值社会效益。
实用新型内容
针对现有技术中的问题,本实用新型提供一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统。
发明内容
一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统,所述生产系统包含电解电堆、正极反应釜、负极反应釜、正极驱动泵、负极驱动泵、直流电源、正极溶液在线监控装置、负极溶液在线监控装置和管路:正极反应釜连接正极溶液在线监控装置,负极反应釜连接负极溶液在线监控装置;正极反应釜与电解电堆的正极通过管路连接,管路上设有正极回液口和正极进液口,负极反应釜与电解电堆的负极通过管路连接,管路上设有负极回液口和负极进液口,通过正极驱动泵和负极驱动泵循环正负极液;电解电堆的正极接线端连接直流电源正极,电解电堆的负极接线端连接直流电源负极。
进一步的,上述的一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统,所述电解电堆还包含正极集流板、负极集流板、正极电极、负极电极、隔膜、液流框和双极板,以多单元串联的形式构成多组电解电堆,所述电解电堆的功率等级为0.5~300kw。
进一步的,上述的一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统,正极反应釜和负极反应釜均为耐酸材质,包括钢衬或缠绕式,反应釜内壁为耐酸腐蚀塑料PP、PE、PTFE,反应釜外形为圆柱型、平底釜、圆底釜、落地式或三角支撑式,搅拌方式为机械搅拌或空气搅拌;反应釜安装有温度检测传感器、液位检测传感器及电位检测传感器;釜顶设有排气口和加料口,釜底设有出料口。
进一步的,上述的一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统,正极驱动泵和负极驱动泵均为磁力泵,内衬四氟或PP防腐蚀,流量范围为5~80 m3/h,优选为10-50 m3/h。
进一步的,上述的一种全价态可控的钒液流电池电解液的生产系统,电解电堆的隔膜为以聚苯并噻唑、聚苯并咪唑、磺化聚乙烯、聚醚砜、磺化聚丙烯、聚酰亚胺、聚砜、全氟磺酸树脂、聚醚醚酮、全氟羧酸树脂或聚偏氟树脂为材料的隔膜中的一种;正极电极为导电材料,材质为金属材料、碳材料、金属基复合材料的至少一种,其中金属材料包括不锈钢、钛、铁、钴、镍、铜、锌、铝中的至少一种,碳材料包括石墨毡、碳毡、石墨、玻璃碳、硼掺杂金刚石、活性炭、石墨烯、碳纤维、碳纳米管、碳海绵中的任意一种,金属基复合材料包括金属氧化物涂层材料、金属/碳复合材料、金属/纤维复合材料中的任意一种;负极电极为导电材料,材质为碳材料、金属材料中的至少一种,其中金属材料包括不锈钢、钛、铁、钴、镍、铜、锌、铝中中的至少一种,碳材料包括石墨毡、碳毡、石墨、玻璃碳、硼掺杂金刚石、活性炭、石墨烯、碳纤维、碳纳米管、碳海绵中的任意一种。
本实用新型的优点及有益效果是:
本发明的生产系统可工作的电压和电流范围大,可靠稳定,生产过程中不引入还原剂等非钒杂质,不产生大量的难处理的高价态钒溶液,生产系统简单可靠,提高了电解生产效率,大幅降低能耗,安全环保,产能可快速扩大,适用于大规模产业化。
附图说明
图1为本实用新型生产系统示意图;
图2为本实用新型电解装置结构图;
图中,1-正极溶液在线监控装置;2-直流电源;3-直流电源正极;4-直流电源负极;5-负极溶液在线监控装置;6-正极反应釜搅拌电机;7-正极反应釜加料口;8-正极反应釜排气口;9-正极反应釜;10-正极反应釜搅拌桨;11-正极反应釜出料口;12-正极驱动泵;13-负极驱动泵;14-电解电堆;15-正极进液口;16-正极回液口;17-负极回液口;18-负极进液口;19-电解电堆正极接线端;20-电解电堆负极接线端;21-负极反应釜搅拌电机;22-负极反应釜加料口;23-负极反应釜排气口;24-负极反应釜;25-负极反应釜搅拌桨;26-负极反应釜出料口;27-正极液位检测传感器;28-正极检温度测传感器;29-负极液位检测传感器;30-负极温度检测传感器;31-正极集流板;32-负极集流板;33-双极板;34-隔膜;35-正极电极;36-负极电极;37-液流框;38-正极电位检测传感器;39-负极电位检测传感器。
具体实施方式
如图1所示,本实用新型公开一种全价态可控的钒液流电池电解液的生产系统,所述生产系统包含电解电堆14、正极反应釜9、负极反应釜24、正极驱动泵12、负极驱动泵13、直流电源2、正极溶液在线监控装置1、负极溶液在线监控装置5和管路:正极反应釜9连接正极溶液在线监控装置1,负极反应釜24连接负极溶液在线监控装置5;正极反应釜9与电解电堆的正极电极35通过管路连接,管路上设有正极回液口16和正极进液口15,负极反应釜24与电解电堆的负极电极36通过管路连接,管路上设有负极回液口17和负极进液口18,通过正极驱动泵12和负极驱动泵13循环正负极液;电解电堆正极接线端19连接直流电源正极3,电解电堆负极接线端20连接直流电源负极4。
如图2所示,电解电堆14还包含正极集流板31、负极集流板32、正极电极35、负极电极36、隔膜34、液流框37和双极板33,以多单元串联的形式构成多组电解电堆14,所述电解电堆14的功率等级为0.5~300kw。
正极反应釜9反安装有正极温度检测传感器28、正极液位检测传感器27及正极电位检测传感器38,通过正极反应釜搅拌电机6驱动正极反应釜搅拌桨10工作;釜顶设有正极反应釜排气口8和正极反应釜加料口7,釜底设有正极反应釜出料口11。负极反应釜24反安装有负极温度检测传感器30、负极液位检测传感器29及负极电位检测传感器39;通过负极反应釜搅拌电机21驱动负极反应釜搅拌桨25工作,釜顶设有负极反应釜排气口23和负极反应釜加料口22,釜底设有负极反应釜出料口26,正、负极反应釜均为耐酸材质,包括钢衬或缠绕式,反应釜内壁为耐酸腐蚀塑料PP、PE、PTFE,反应釜外形为圆柱型、平底釜、圆底釜、落地式或三角支撑式。
正极驱动泵12和负极驱动泵13均为磁力泵,内衬四氟或PP防腐蚀,流量范围为5~80 m3/h,优选为10-50 m3/h。
电解电堆的隔膜34为以聚苯并噻唑、聚苯并咪唑、磺化聚乙烯、聚醚砜、磺化聚丙烯、聚酰亚胺、聚砜、全氟磺酸树脂、聚醚醚酮、全氟羧酸树脂或聚偏氟树脂为材料的隔膜中的一种;正极电极35为导电材料,材质为金属材料、碳材料、金属基复合材料的至少一种,其中金属材料包括不锈钢、钛、铁、钴、镍、铜、锌、铝中的至少一种,碳材料包括石墨毡、碳毡、石墨、玻璃碳、硼掺杂金刚石、活性炭、石墨烯、碳纤维、碳纳米管、碳海绵中的任意一种,金属基复合材料包括金属氧化物涂层材料、金属/碳复合材料、金属/纤维复合材料中的任意一种;负极电极36为导电材料,材质为碳材料、金属材料中的至少一种,其中金属材料包括不锈钢、钛、铁、钴、镍、铜、锌、铝中中的至少一种,碳材料包括石墨毡、碳毡、石墨、玻璃碳、硼掺杂金刚石、活性炭、石墨烯、碳纤维、碳纳米管、碳海绵中的任意一种。
实施例1
本实施例采用正、负极反应釜为钢衬PP,平底釜,落地式,机械搅拌,正、负极驱动泵流量为20 m3/h,电解电堆正极电极35为硼掺杂金刚石,负极电极36为碳毡,隔膜34为全氟磺酸树脂膜。在正、负极反应釜中,加入等体积的0.5mol/L的稀硫酸溶液,启动正、负极驱动泵循环;按产品需求计算正极反应釜9中加入V2O33和负极反应釜24中加入偏钒酸铵的量,保证二者的摩尔比为1:1(以V计算);按所加含钒物质加入量计算电解所需时间,按产品需求补充所需硫酸;电解电堆14功率为100kW,电解电流为200A,工作温度为25℃;至电解结束后,可同时在正极反应釜9获得3.5价的硫酸体系钒电解液,在负极反应釜24也获得等量3.5价的硫酸体系钒电解液。
实施例2
本实施例采用正、负极反应釜为钢衬四氟,圆底釜,三角支撑式,空气搅拌,正、负极驱动泵流量为30 m3/h,电解电堆正极电极35为金属氧化物涂层材料,负极电极36为石墨,隔膜34为聚醚醚酮树脂膜。在正负极反应釜中,加入等体积的0.5mol/L的稀盐酸溶液,启动正、负极驱动泵循环;产品需求计算正极反应釜9中加入VCl3和负极反应釜24中加入多钒酸铵的量,保证二者的摩尔比为2:1(以V计算);按所加含钒物质加入量计算电解所需时间,按产品需求补充所需盐酸;电解电堆14功率为80kW,电解电流为100A,工作温度为35℃;至电解结束后,可同时在正极反应釜9获得3.5价的氯化物体系钒电解液,在负极反应釜24则获得等量4价的氯化物体系钒电解液。
实施例3
本实施例采用正、负极反应釜为钢衬PE,圆底釜,三角支撑式,机械搅拌,正、负极驱动泵泵流量为40 m3/h,电解电堆正极电极35为金属/碳复合材料,负极电极36为碳海绵,隔膜34为聚苯并咪唑树脂膜。在正负极反应釜中,加入等体积的0.8mol/L的稀盐酸溶液,启动正、负极驱动泵循环;产品需求计算正极反应釜9中加入VCl2和负极反应釜24中加入五氧化二钒的量,保证二者的摩尔比为1:1(以V计算);按所加含钒物质加入量计算电解所需时间,按产品需求补充所需盐酸;电解电堆14功率为180kW,电解电流为300A,工作温度为30℃;至电解结束后,可同时在正极反应釜9获得3价的氯化物体系钒电解液,在负极反应釜24则获得等量4价的氯化物体系钒电解液。
实施例4
本实施例采用正、负极反应釜为PP缠绕式,平底釜,落地式,机械搅拌,正、负极驱动泵流量为50 m3/h,电解电堆正极电极35为金属/纤维复合材料,负极电极36为石墨毡,隔膜34为聚酰亚胺树脂膜。在正负极反应釜中,加入等体积的0.6mol/L的稀硫酸溶液,启动正、负极驱动泵循环;产品需求计算正极反应釜9中加入VCl4和负极反应釜24中加入五价钒浸出液的量,保证二者的摩尔比为1:2(以V计算);按所加含钒物质加入量计算电解所需时间,按产品需求补充所需盐酸;电解电堆14功率为110kW,电解电流为350A,工作温度为12℃;至电解结束后,可同时在正极反应釜9获得4.5价的硫酸体系钒电解液,在负极反应釜24则获得等量4.5价的硫酸体系钒电解液。
实施例5
本实施例采用正、负极反应釜为钢衬PP,圆底釜,三角支撑式,空气搅拌,正、负极驱动泵流量为60 m3/h,电解电堆正极电极35为锈钢,负极电极36为玻璃碳,隔膜34为聚砜树脂膜。在正负极反应釜中,加入等体积的0.8mol/L的稀盐酸溶液,启动正、负极驱动泵循环;产品需求计算正极反应釜9中加入VOSO4和负极反应釜24中加入偏钒酸铵的量,保证二者的摩尔比为2:1(以V计算);按所加含钒物质加入量计算电解所需时间,按产品需求补充所需盐酸;电解电堆14功率为220kW,电解电流为200A,工作温度为15℃;至电解结束后,可同时在正极反应釜9获得4.5价的氯化物体系钒电解液,在负极反应釜24则获得等量4价的氯化物体系钒电解液。
实施例6
本实施例采用正、负极反应釜为钢衬PE,平底釜,落地式,空气搅拌,正、负极驱动泵流量为35 m3/h,电解电堆正极电极35为钛板,负极电极36为活性炭,隔膜34为全氟羧酸树脂膜。在正负极反应釜中,加入等体积的0.9mol/L的稀硫酸溶液,启动正、负极驱动泵循环;按产品需求计算正极反应釜9中加入VO和负极反应釜24中加入五氧化二钒的量,保证二者的摩尔比为1:1(以V计算);按所加含钒物质加入量计算电解所需时间,按产品需求补充所需硫酸;电解电堆14功率为130kW,电解电流为260A,工作温度为18℃;至电解结束后,可同时在正极反应釜9获得3价的硫酸体系钒电解液,在负极反应釜24也获得等量4价的硫酸体系钒电解液。
实施例7
本实施例采用正、负极反应釜为钢衬四氟,平底釜,落地式,机械搅拌,正、负极驱动泵流量为25 m3/h,电解电堆正极电极35为锌板,负极电极36为碳纤维,隔膜34为聚偏氟树脂膜。在正负极反应釜中,加入等体积的0.7mol/L的稀硫酸溶液,启动正、负极驱动泵循环;按产品需求计算正极反应釜9中加入V2O3和负极反应釜24中加入VO2的量,保证二者的摩尔比为1:1(以V计算);按所加含钒物质加入量计算电解所需时间,按产品需求补充所需盐酸;电解电堆14功率为170kW,电解电流为60A,工作温度为21℃;至电解结束后,可同时在正极反应釜9获得3.5价的混合酸体系钒电解液,在负极反应釜24也获得等量3.5价的混合酸体系钒电解液。
实施例8
本实施例采用正、负极反应釜为PP缠绕式,圆底釜,三角支撑式,机械搅拌,正、负极驱动泵流量为15 m3/h,电解电堆正极电极35为铝板,负极电极36为硼掺杂金刚石,隔膜34为聚乙烯树脂膜。在正负极反应釜中,加入等体积的0.4mol/L的稀磷酸液,启动正、负极驱动泵循环;按产品需求计算正极反应釜9中加入金属钒和负极反应釜24中加入VCl4的量,保证二者的摩尔比为1:3(以V计算);按所加含钒物质加入量计算电解所需时间,按产品需求补充所需盐酸;电解电堆14功率为60kW,电解电流为100A,工作温度为14℃;至电解结束后,可同时在正极反应釜9获得3价的混合酸体系钒电解液,在负极反应釜24也获得等量2价的混合酸体系钒电解液。

Claims (4)

1.一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统,其特征在于,所述生产系统包含电解电堆、正极反应釜、负极反应釜、正极驱动泵、负极驱动泵、直流电源、正极溶液在线监控装置、负极溶液在线监控装置和管路:正极反应釜连接正极溶液在线监控装置,负极反应釜连接负极溶液在线监控装置;正极反应釜与电解电堆的正极通过管路连接,管路上设有正极回液口和正极进液口,负极反应釜与电解电堆的负极通过管路连接,管路上设有负极回液口和负极进液口,通过正极驱动泵和负极驱动泵循环正负极液;电解电堆的正极接线端连接直流电源正极,电解电堆的负极接线端连接直流电源负极。
2.根据权利要求1所述的一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统,其特征在于,所述电解电堆还包含正极集流板、负极集流板、正极电极、负极电极、隔膜、液流框和双极板,以多单元串联的形式构成多组电解电堆,所述电解电堆的功率等级为0.5~300kw。
3.根据权利要求1所述的一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统,其特征在于,正极反应釜和负极反应釜均为耐酸材质,包括钢衬或缠绕式,反应釜内壁为耐酸腐蚀塑料PP、PE或PTFE,反应釜外形为圆柱型、平底釜、圆底釜、落地式或三角支撑式,搅拌方式为机械搅拌或空气搅拌;反应釜安装有温度检测传感器、液位检测传感器及电位检测传感器;釜顶设有排气口和加料口,釜底设有出料口。
4.根据权利要求1所述的一种全价态可控的钒液流电池电解液生产系统,其特征在于,正极驱动泵和负极驱动泵均为内衬四氟或PP的磁力泵,流量范围为5~80 m3/h。
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