CN217555975U - 一种环氧树脂废水的处理系统 - Google Patents

Abstract

本实用新型提供了一种环氧树脂废水的处理系统。本实用新型将臭氧技术和微气泡技术有效结合了气浮系统、光催化系统、COD去除系统等，同时通过三级氧化系统处理，能够在常温常压下实现废水中有机物和色度去除，得到品质较好的无机盐，品质能够达到T/CPCIF0068‑2020行业标准的要求，真正实现副产品的价值。本实用新型提供的环氧树脂高盐废水的处理系统，可以将废水中有机物矿化，COD大幅度降低，色度降低至无色，最终得到满足行业标准的无机盐。同时该方法操作简单，设备投入少，运行成本低，具有更高的经济价值。而且本实用新型对于整体工艺系统和结构参数进行了细致优化，实际验证了该系统的可行性。

Description

一种环氧树脂废水的处理系统

技术领域

本实用新型属于环氧树脂废水处理技术领域，尤其涉及一种环氧树脂废水的处理系统。

背景技术

截止2020年全球环氧树脂产能约500万吨，国内产能占比约40％以上，环氧树脂呈快速扩张、高速发展趋势。行业的发展既带来了经济的快速提升，同时也给环保带来更大的压力。环氧树脂生产过程中会有环氧化工艺，环氧化反应一般为氯醇醚类物质和碱类物质(氢氧化钙或氢氧化钠等)反应，完成环氧结构的闭环，同时生产大量的无机盐水溶液。当前国内年产环氧树脂高盐废水约500万吨，废水的平均COD浓度为10000～50000ppm，盐含量10～25％，该水溶液中含有大量有机物质，主要包括甘油、老化树脂、环氧氯丙烷、三甲基氯化胺、苯酚缩水甘油醚或各类有机溶剂等，COD较高，且含盐量高，属于高盐高COD废水。

目前行业内对于该废水的处理工艺相对较少，而且高盐、高COD废水的处理一直也属于行业难题。常规处理工艺主要通过多效蒸发或者MVR技术实现无机盐的回收，但该工艺只能将水分蒸发，原液中残留的有机物会直接附着在无机盐表面，形成粘性、发黄的物质，后续处理困难，甚至只能以危险固体废弃物处理，每吨成本约4000～8000元。现行的环氧废水主要处理方式有以下几种：

1)有机废液焚烧处理是最常规处理系统，但由于废液中有高含量无机盐，在废液焚烧处理时会产生卤代化合物物腐蚀设备，因此对焚烧炉设计要求较高。且当前环保压力下，焚烧工艺需要配备全套的尾气回收装置，投资和运行成本较高。

2)多级蒸发结晶或MVR技术。该工艺将废水逐步浓缩，然后通过结晶干燥得到固体无机盐。如南京齐超环保科技有限公司在一种环氧树脂废水中甘油及氯化钠的回收方法(公开号：CN113716781A)中将高盐废水的油、老化树脂和有机溶剂去除后进行蒸馏，再利用MVR蒸发器浓缩出盐，该工艺在浓缩前需要经过复杂的除有机类杂质过程，工艺较繁琐能耗较大，若直接进行浓缩，得到的无机盐粘性较大、且色度较高，利用价值极低。

3)近几年新兴起湿式氧化技术能够实现该废水的处理，通过高温高压催化剂的多重处理，可将废水中有机物去除，实现无机盐的回收利用，且品质较好。如浙江奇彩环境科技股份有限公司在一种高浓度有机含盐废水的节能处理系统(公开号：CN105776694B)中介绍了一种高浓度有机含盐废水的节能处理系统，该装置充分利用了废气中的热能和内能，减少了蒸发装置的能耗，和废气排放量，同时使氧化效率得到一定改善。但即便如此，该工艺仍具有较高的复杂性且投资较大(上亿元)，运行成本高昂，吨水处理成本40-50元左右，对于一般企业而言难以驾驭，限制了其在实际废水处理中的应用。

因而，以上三种处理系统均存在处理成本高、难度大，资源浪费较大的缺陷。

因此，如何找到一种更为适宜的环氧树脂废水处理系统，不仅能够处理环氧树脂废水，而且具有较低的处理成本，更加有利于工业化推广和应用，已成为业内诸多一线研究人员亟待解决的问题之一。

实用新型内容

有鉴于此，本实用新型要解决的技术问题在于提供一种环氧树脂废水的处理系统，本实用新型利用臭氧微气泡工艺复合气浮、光催化和氧化剂等工艺进行高盐高COD废水的处理，可以有效的实现废水中有机物质的降解，具有处理效率高、处理效果好，且投资和运行成本少的优点。

本实用新型提供了一种环氧树脂废水的处理系统，包括：

环氧树脂废水进水装置；

与所述环氧树脂废水进水装置相连的气浮装置；

所述环氧树脂废水进水装置与所述气浮装置之间设置有第一气泡发生器；

与所述气浮装置的出水口相连的二级氧化反应池；

所述二级氧化反应池中设置有光催化装置；

所述气浮装置与所述二级氧化反应池之间设置有第二气泡发生器；

与所述二级氧化反应池的出水口相连的三级氧化反应池；

所述二级氧化反应池与所述三级氧化反应池之间设置有第三气泡发生器。

优选的，所述环氧树脂废水进水装置包括环氧树脂废水进水泵；

所述第一气泡发生器包括臭氧微纳米气泡发生器。

优选的，所述第一气泡发生器设置在环氧树脂废水进水装置与气浮装置之间的废水管路中或废水管路上；

所述气浮装置包括顶部设置有刮板的气浮装置。

优选的，所述气浮装置与二级氧化反应池之间还设置有送料泵；

所述第二气泡发生器包括臭氧微纳米气泡发生器。

优选的，所述第二气泡发生器设置在气浮装置与二级氧化反应池之间的废水管路中或废水管路上；

所述二级氧化反应池包括双氧水氧化反应池。

优选的，所述二级氧化反应池与三级氧化反应池之间还设置有COD氧化剂添加装置；

所述二级氧化反应池与三级氧化反应池之间还设置有送料泵。

优选的，所述COD氧化剂添加装置设置在送料泵之前；

所述送料泵设置在第三气泡发生器之前。

优选的，所述第三气泡发生器包括臭氧微纳米气泡发生器；

所述第三气泡发生器设置在二级氧化反应池与三级氧化反应池之间的废水管路中或废水管路上。

优选的，所述三级氧化反应池包括COD氧化剂氧化反应池；

所述三级氧化反应池上还设置有pH值调节剂加入装置。

优选的，所述处理系统还包括，与所述三级氧化反应池的出水口相连的三效蒸发装置和/或五效蒸发装置；

所述三级氧化反应池的出水口还与气浮装置的进水口相连通。

本实用新型还提供了一种环氧树脂废水的处理系统，包括以下步骤：

1)将环氧树脂废水和臭氧微纳米气泡混合后的废水送入气浮装置后，加入pH值调节剂，进行气浮处理后，得到一级氧化处理后的废液；

2)将上述步骤得到的一级氧化处理后的废液再次和臭氧微纳米气泡混合后送入二级氧化装置中，加入双氧水和pH值调节剂，在紫外光作用下，进行光催化氧化反应后，得到二级氧化处理后的废液；

3)向上述步骤得到的二级氧化处理后的废液中加入COD氧化剂后，再和臭氧微纳米气泡混合后送入三级氧化装置中，加入第二pH值调节剂后，进行三级氧化处理后，得到三级氧化处理后的出水。

优选的，所述环氧树脂废水包括环氧树脂生产过程中产生的高盐高COD废水；

所述环氧树脂废水中的COD值为1.5～10万ppm；

所述环氧树脂废水中包括甘油、老化树脂、环氧氯丙烷、三甲基氯化胺和苯酚缩水甘油醚中的一种或多种；

所述甘油含量占COD总量的质量比为5％～25％；

所述老化树脂含量占COD总量的质量比为30％～35％；

所述环氧氯丙烷含量占COD总量的质量比为1％～5％；

所述三甲基氯化胺含量占COD总量的质量比为1％～3％；

所述苯酚缩水甘油醚含量占COD总量的质量比为5％～10％；

所述环氧树脂废水中的含盐量为10％～25％。

优选的，所述臭氧微纳米气泡的粒径为0.01～10μm；

所述废水中的臭氧含量为300～2000mg/kg；

所述pH值调节剂包括稀盐酸。

优选的，所述加入pH值调节剂后的pH值为3～11；

所述气浮处理的温度为10～70℃；

所述废水在气浮装置中的停留时间为1～10h。

优选的，所述步骤2)中，混合后的混合液中的臭氧含量为300～2000mg/kg；

所述双氧水的质量浓度为5％～30％；

所述双氧水在混合后的混合液中的浓度为0.1～100g/kg。

优选的，所述pH值调节剂包括稀盐酸；

所述加入pH值调节剂后的pH值为3～11；

所述光催化氧化反应的温度为10～70℃；

所述废液在二级氧化装置中的停留时间为1～10h。

优选的，所述COD氧化剂包括次氯酸钠、高氯酸钠、过碳酸钠、过硫酸钠和次氯酸铵中的一种或多种；

所述COD氧化剂的添加量为0.001％～0.1％；

所述步骤3)中，混合后的混合液中的臭氧含量为100～2000mg/kg。

优选的，所述第二pH值调节剂包括氢氧化钠；

所述加入第二pH值调节剂后的pH值为5～12；

所述三级氧化处理的温度为10～70℃；

所述废液在三级氧化装置中的停留时间为1～10h。

优选的，所述三级氧化处理后的出水经过三效和/或五效蒸发后，得到工业盐和蒸馏水；

所述三级氧化处理后的出水中的部分或全部送入步骤1)中进行循环处理。

优选的，所述环氧树脂废水的处理系统，包括：

环氧树脂废水进水装置；

与所述环氧树脂废水进水装置相连的气浮装置；

所述环氧树脂废水进水装置与所述气浮装置之间设置有第一氧微纳米气泡发生器；

与所述气浮装置的出水口相连的二级氧化反应池；

所述二级氧化反应池中设置有光催化装置；

所述气浮装置与所述二级氧化反应池之间设置有第二氧微纳米气泡发生器；

与所述二级氧化反应池的出水口相连的三级氧化反应池；

所述二级氧化反应池与所述三级氧化反应池之间设置有第三氧微纳米气泡发生器；

与所述三级氧化反应池的出水口相连的三效蒸发装置和/或五效蒸发装置；

所述三级氧化反应池的出水口还可以与气浮装置的进水口相连通。

本实用新型提供了一种环氧树脂废水的处理系统，包括环氧树脂废水进水装置；与所述环氧树脂废水进水装置相连的气浮装置；所述环氧树脂废水进水装置与所述气浮装置之间设置有第一气泡发生器；与所述气浮装置的出水口相连的二级氧化反应池；所述二级氧化反应池中设置有光催化装置；所述气浮装置与所述二级氧化反应池之间设置有第二气泡发生器；与所述二级氧化反应池的出水口相连的三级氧化反应池；所述二级氧化反应池与所述三级氧化反应池之间设置有第三气泡发生器。与现有技术相比，本实用新型针对环氧树脂废水的组成以及现有的废水处理方式进行了相应的研究，当前主要有高温焚烧、多效蒸发结晶或MVR技术、湿式氧化技术。三种技术均存在投资和运行成本高的问题。同时，由于物料中含有大量的卤代化合物(钙离子、钠离子、氯离子等)，对于设备有较强腐蚀性，因此高温焚烧技术对设备要求较高。多效蒸发结晶工艺无法去除废水中的有机物，最终会产生黄色、粘性较大的物料。后续处理困难，甚至只能以危险固体废弃物处理，每吨成本约4000～8000元。湿式氧化技术可将废水中有机物去除，实现无机盐的回收利用，且品质较好。但该工艺投资较大(上亿元)，且运行成本高昂，吨水处理成本40～50元左右，对于一般企业而言难以驾驭。

本实用新型研究认为，臭氧是一种能够与有机和无机化合物反应的强氧化剂，可在催化剂作用下分解产生羟基自由基，对有机污染物的选择氧化性则较小，对大部分有机污染物都体现出明显的氧化降解能力，已被广泛用于水处理行业。但溶解态臭氧极不稳定，易自分解生成氧气，在水中的半衰期仅约10～20min，在水体内很难达到较高浓度。气态臭氧相对于溶解态臭氧更稳定，但气泡在水体内会迅速上浮溢出，导致臭氧气泡大量溢出以及自分解，处理效率较低。两种常规臭氧正常条件下均难以持续提供充足的羟基自由基，因此，目前臭氧一般适用于COD低于100ppm的废水继续处理，对于高COD废水效果较差。而微气泡工艺可以短时间内讲大气泡切割成直径在10微米左右到数百纳米之间的小气泡，这种气泡是介于微米气泡和纳米气泡之间，具有常规气泡所不具备的物理与化学特性。将臭氧技术与微气泡技术有效结合在一起，对于废水处理更具有高效价值。首先能够大幅度提升气泡的比表面积，使臭氧更充分的与废水接触；其次微气泡破裂，气液界面立刻消失，界面上集聚的化学能瞬间释放，可激发产生大量的羟基自由基，羟基自由基具有超强氧化电位，是水质净化的关键；再次臭氧以微气泡的形式存在，可以大幅度减缓气泡的上浮速度，提高臭氧溶解能力。所以，臭氧和微气泡工艺的有效结合能够大幅度提升废水的处理等级。

虽然现有技术中也有类似的技术方案，如采用紫外-臭氧协同氧化预处理高浓度废水的方法及装置，首先通过氧化剂双氧水与臭氧的协同作用降解有机污染物，随后通过光化反应与臭氧协同作用进一步强化降解有机污染物，并且通过两种方式多次循环氧化的方式获得合格的废水产品；或者UV光催化/微气泡臭氧化废水深度处理系统，通过微气泡类催化效应和紫外线灯照射光催化效应相结合的方式，但无实际应用案例介绍。但以上使用的臭氧工艺仍均具有局限性，仅适用于高浓度废水的预处理，最高去除率约60％，难以实现有机物全部脱除的效果。另外对于环氧树脂高盐废水的处理并没有相应的介绍，而且现有的上述技术方案主要强调了臭氧装置的设计，但对于废水的处理工艺及具体工艺参数缺乏实际性验证，实际处理效果缺乏说服力。

基于此，本实用新型针对环氧树脂高盐、高COD废水特殊情况，进行了相应的创造性设计，通过臭氧微气泡复配工艺，实现了环氧树脂废水的处理及无机盐的回收利用。本实用新型提供的环氧树脂废水的处理系统，将臭氧、微气泡、气浮、光催化和氧化剂氧化池配合，通过三级氧化处理系统实现高盐废水有机物的去除，达到副产工业级产品的目标。本实用新型将臭氧技术和微气泡技术有效结合了气浮系统、光催化系统、COD去除系统等，同时通过三级氧化系统处理，能够在常温常压下实现废水中有机物和色度去除，得到品质较好的无机盐，品质能够达到T/CPCIF 0068-2020行业标准的要求，真正实现副产品的价值。同时，该工艺经中试验证效果较好，投资和运行成本较低，工艺投资额在2000万以内，而且运行成本比湿式氧化大幅度降低，吨水运行成本仅10～15元左右，对于企业具有更好的经济价值。

本实用新型提供的环氧树脂高盐废水的处理系统，将臭氧氧化体系和微气泡结合，同时配合氧化剂形成三级处理系统，可以将废水中有机物矿化，COD大幅度降低，色度降低至无色，最终得到满足行业标准的无机盐。同时该方法操作简单，设备投入少，运行成本低，具有更高的经济价值，有效的解决了现有环氧树脂高盐废水处理技术，存在投资额度大、运行成本高且处理效果欠佳等问题。

本实用新型利用臭氧微气泡复合气浮、光催化和氧化剂等体系进行高盐高COD废水的处理，可以有效的实现废水中有机物质的降解。具有处理效率高、处理效果好，且投资和运行成本少的优点。同时本实用新型对于整体工艺系统和结构参数进行了细致优化，实际验证了该系统的可行性。

工业化试运行结果表明，采用本实用新型提供的处理系统，处理后的废水铂钴色度能降低至5以下，COD降低至500以下，产生的无机盐明显呈白色。品质能够达到T/CPCIF0068-2020行业标准的要求，真正实现副产品的价值。

附图说明

图1为本实用新型提供的环氧树脂废水处理系统的装置连接流程示意图。

具体实施方式

为了进一步了解本实用新型，下面结合实施例对本实用新型的优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本实用新型的特征和优点而不是对本实用新型专利要求的限制。

本实用新型所有原料，对其来源没有特别限制，在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法制备的即可。

本实用新型所用原料，对其纯度没有特别限制，本实用新型优选采用工业纯或环氧树脂废水处理领域常规的纯度即可。

本实用新型所有名词表达和简称均属于本领域常规名词表达和简称，每个名词表达和简称在其相关应用领域内均是清楚明确的，本领域技术人员根据名词表达和简称，能够清楚准确唯一的进行理解。

本实用新型所有原料，对其来源没有特别限制，在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法制备的即可。

本实用新型所有原料，对其纯度没有特别限制，本实用新型优选采用工业纯。

本实用新型提供了一种环氧树脂废水的处理系统，包括：

环氧树脂废水进水装置；

与所述环氧树脂废水进水装置相连的气浮装置；

所述环氧树脂废水进水装置与所述气浮装置之间设置有第一气泡发生器；

与所述气浮装置的出水口相连的二级氧化反应池；

所述二级氧化反应池中设置有光催化装置；

所述气浮装置与所述二级氧化反应池之间设置有第二气泡发生器；

与所述二级氧化反应池的出水口相连的三级氧化反应池；

所述二级氧化反应池与所述三级氧化反应池之间设置有第三气泡发生器。

在本实用新型一具体实施例中，所述环氧树脂废水进水装置优选包括环氧树脂废水进水泵。

在本实用新型一具体实施例中，所述处理系统还包括压滤装置，更优选为板框压滤机。所述压滤装置设置在所述进水装置之前。所述环氧树脂废水经压滤装置后，废液进入后续环氧树脂废水进水装置，固体则为固体废料，进入与压滤装置相连接的固体废料仓。

在本实用新型一具体实施例中，所述第一气泡发生器优选包括臭氧微纳米气泡发生器。

在本实用新型一具体实施例中，所述第一气泡发生器优选设置在环氧树脂废水进水装置与气浮装置之间的废水管路中或废水管路上。其作用在于，废水经过第一气泡发生器后，形成含有臭氧微纳米气泡的环氧树脂废水。

在本实用新型一具体实施例中，所述气浮装置包括顶部优选设置有刮板的气浮装置。

在本实用新型一具体实施例中，所述气浮装置的底部废料出口优选与所述压滤装置相连接。所述气浮装置的底部废料经压滤后，其中的液体再次进入系统中，进入环氧树脂废水进水装置中，固体进入与压滤装置相连接的固体废料仓。

在本实用新型一具体实施例中，所述气浮装置与二级氧化反应池之间优选还设置有送料泵。

在本实用新型一具体实施例中，所述第二气泡发生器优选包括臭氧微纳米气泡发生器。

在本实用新型一具体实施例中，所述第二气泡发生器优选设置在气浮装置与二级氧化反应池之间的废水管路中或废水管路上。其作用在于，废水经过第二气泡发生器后，形成含有臭氧微纳米气泡的环氧树脂废水。

在本实用新型一具体实施例中，所述二级氧化反应池优选包括双氧水氧化反应池。

在本实用新型一具体实施例中，所述二级氧化反应池的底部废料出口优选与所述压滤装置相连接。所述二级氧化反应池的底部废料经压滤后，其中的液体再次进入系统中，进入环氧树脂废水进水装置中，固体进入与压滤装置相连接的固体废料仓。

在本实用新型一具体实施例中，所述二级氧化反应池与三级氧化反应池之间优选还设置有COD氧化剂添加装置。

在本实用新型一具体实施例中，所述二级氧化反应池与三级氧化反应池之间优选还设置有送料泵。

在本实用新型一具体实施例中，所述COD氧化剂添加装置优选设置在送料泵之前。

在本实用新型一具体实施例中，所述送料泵优选设置在第三气泡发生器之前。

在本实用新型一具体实施例中，所述第三气泡发生器优选包括臭氧微纳米气泡发生器；

在本实用新型一具体实施例中，所述第三气泡发生器优选设置在二级氧化反应池与三级氧化反应池之间的废水管路中或废水管路上。其作用在于，废水经过第三气泡发生器后，形成含有臭氧微纳米气泡的环氧树脂废水。

在本实用新型一具体实施例中，所述三级氧化反应池优选包括COD氧化剂氧化反应池。

在本实用新型一具体实施例中，所述三级氧化反应池上优选还设置有pH值调节剂加入装置。

在本实用新型一具体实施例中，所述三级氧化反应池中优选设置有光催化装置。

在本实用新型一具体实施例中，所述处理系统优选还包括，与所述三级氧化反应池的出水口相连的三效蒸发装置和/或五效蒸发装置。

在本实用新型一具体实施例中，所述三级氧化反应池的出水口优选还与气浮装置的进水口相连通。

参见图1，图1为本实用新型提供的环氧树脂废水处理系统的装置连接流程示意图。其中，A为废水，B为固废仓；1为板框压滤机、2为进水流量计、3为环氧树脂废水进水泵、4为第一微气泡系统发生器、5为一级臭氧气浮机，6为送料泵、7为第二微气泡系统发生器、8为双氧水储罐、9为光催化装置、10为二级臭氧催化反应池、11为COD氧化剂储罐、12为送料泵、13为第三微气泡系统发生器、14为光催化装置、15为三级臭氧催化反应池、16为五效蒸发器；1-1为第一在线仪表、1-2为第二在线仪表、1-3为第三在线仪表、1-4为臭氧发生器、1-5为VPSA制氧机。

本实用新型还提供了一种环氧树脂废水处理系统相应的处理工艺，包括以下步骤：

1)将环氧树脂废水和臭氧微纳米气泡混合后的废水送入气浮装置后，加入pH值调节剂，进行气浮处理后，得到一级氧化处理后的废液；

2)将上述步骤得到的一级氧化处理后的废液再次和臭氧微纳米气泡混合后送入二级氧化装置中，加入双氧水和pH值调节剂，在紫外光作用下，进行光催化氧化反应后，得到二级氧化处理后的废液；

3)向上述步骤得到的二级氧化处理后的废液中加入COD氧化剂后，再和臭氧微纳米气泡混合后送入三级氧化装置中，加入第二pH值调节剂后，进行三级氧化处理后，得到三级氧化处理后的出水。

本实用新型首先将环氧树脂废水和臭氧微纳米气泡混合后的废水送入气浮装置后，加入pH值调节剂，进行气浮处理后，得到一级氧化处理后的废液。

在本实用新型中，所述环氧树脂废水优选包括环氧树脂生产过程中产生的高盐高COD废水。

在本实用新型中，所述环氧树脂废水中的COD值优选为1.5～10万ppm，更优选为2～9万ppm，更优选为2.5～8万ppm，更优选为3～7万ppm。

在本实用新型中，所述环氧树脂废水中优选包括甘油、老化树脂、环氧氯丙烷、三甲基氯化胺和苯酚缩水甘油醚中的一种或多种，更优选为甘油、老化树脂、环氧氯丙烷、三甲基氯化胺或苯酚缩水甘油醚。

在本实用新型中，所述甘油含量占COD总量的质量比优选为5％～25％，更优选为9％～21％，更优选为13％～17％，更优选为1.4％～2.6％

在本实用新型中，所述老化树脂含量占COD总量的质量比优选为30％～35％，更优选为31％～34％，更优选为32％～33％。

在本实用新型中，所述环氧氯丙烷含量占COD总量的质量比优选为1％～5％，更优选为1.5％～4.5％，更优选为2％～4％，更优选为2.5％～3.5％。

在本实用新型中，所述三甲基氯化胺含量占COD总量的质量比优选为1％～3％，更优选为1.4％～2.6％，更优选为1.8％～2.2％更优选为1.4％～2.6％。

在本实用新型中，所述苯酚缩水甘油醚含量占COD总量的质量比优选为5％～10％，更优选为6％～9％，更优选为7％～8％。

在本实用新型中，所述环氧树脂废水中的含盐量优选为10％～25％，更优选为13％～22％，更优选为16％～19％。其中，该含盐量为废水中的含盐总量，为质量含量。

在本实用新型中，所述环氧树脂废水中的其他有机杂质优选为10％～30％，更优选为15％～25％。

在本实用新型中，以上环氧树脂废水中的含量均为质量含量。

本实用新型所述环氧树脂废水COD在1.5～10万ppm左右，其中甘油占比5～25％，老化树脂占比30～50％，苯酚缩水甘油醚占比5～10％，三甲基氯化铵占比1～3％，环氧氯丙烷占比1～5％，其他有机杂质占比10～30％。除此之外，含盐量约10～25％左右。

在本实用新型中，所述臭氧微纳米气泡的粒径优选为0.01～10μm，更优选为0.1～8μm，更优选为1～6μm，更优选为3～4μm。

在本实用新型中，所述废水中的臭氧含量优选为300～2000mg/kg，更优选为700～1600mg/kg，更优选为1100～1200mg/kg。

在本实用新型中，所述pH值调节剂优选包括稀盐酸。

在本实用新型中，所述加入pH值调节剂后的pH值优选为3～11，更优选为4～10，更优选为5～9，更优选为6～8。

在本实用新型中，所述气浮处理的温度优选为10～70℃，更优选为20～60℃，更优选为30～50℃。

在本实用新型中，所述废水在气浮装置中的停留时间优选为1～10h，更优选为3～8h，更优选为5～6h。

本实用新型再将上述步骤得到的一级氧化处理后的废液再次和臭氧微纳米气泡混合后送入二级氧化装置中，加入双氧水和pH值调节剂，在紫外光作用下，进行光催化氧化反应后，得到二级氧化处理后的废液。

在本实用新型中，所述步骤2)中，混合后的混合液中的臭氧含量优选为300～2000mg/kg，更优选为700～1600mg/kg，更优选为1100～1200mg/kg。

在本实用新型中，所述双氧水的质量浓度优选为5％～30％，更优选为10％～25％，更优选为15％～20％。

在本实用新型中，所述双氧水在混合后的混合液中的浓度优选为0.1～100g/kg，更优选为1～80g/kg，更优选为10～60g/kg，更优选为30～40g/kg。

在本实用新型中，所述pH值调节剂优选包括稀盐酸。

在本实用新型中，所述加入pH值调节剂后的pH值优选为3～11，更优选为5～10，更优选为6～9，更优选为7～8。

在本实用新型中，所述光催化氧化反应的温度优选为10～70℃，更优选为20～60℃，更优选为30～50℃。

在本实用新型中，所述废液在二级氧化装置中的停留时间优选为1～10h，更优选为3～8h，更优选为5～6h。

本实用新型最后向上述步骤得到的二级氧化处理后的废液中加入COD氧化剂后，再和臭氧微纳米气泡混合后送入三级氧化装置中，加入第二pH值调节剂后，进行三级氧化处理后，得到三级氧化处理后的出水。

在本实用新型中，所述COD氧化剂优选包括次氯酸钠、高氯酸钠、过碳酸钠、过硫酸钠和次氯酸铵中的一种或多种，更优选为次氯酸钠、高氯酸钠、过碳酸钠、过硫酸钠或次氯酸铵。

在本实用新型中，所述COD氧化剂的添加量优选为0.001％～0.1％，更优选为0.01％～0.08％，更优选为0.02％～0.06％，更优选为0.03％～0.04％。

在本实用新型中，所述步骤3)中，混合后的混合液中的臭氧含量优选为100～2000mg/kg，更优选为500～1600mg/kg，更优选为900～1200mg/kg。

在本实用新型中，所述第二pH值调节剂优选包括氢氧化钠。

在本实用新型中，所述加入第二pH值调节剂后的pH值优选为5～12，更优选为6～11，更优选为7～10，更优选为8～9。

在本实用新型中，所述三级氧化处理的温度优选为10～70℃，更优选为20～60℃，更优选为30～50℃。

在本实用新型中，所述废液在三级氧化装置中的停留时间优选为1～10h，更优选为3～8h，更优选为5～6h。

在本实用新型中，所述三级氧化处理后的出水优选经过三效和/或五效蒸发后，得到工业盐和蒸馏水，更优选经过三效或五效蒸发后，得到工业盐和蒸馏水。具体的，所述蒸馏水指的是蒸发后得到的粗淡水，或中水，可以进行回用。

在本实用新型中，所述三级氧化处理后的出水中的部分或全部优选送入步骤1)中进行循环处理。

本实用新型为完整和细化整体处理方案，更好的保证环氧树脂废水处理的稳定性，提高环氧树脂废水处理的效率和效果，上述环氧树脂废水的处理系统具体可以为以下步骤：

为解决现有技术投资额度大、运行成本高、且处理效果欠佳等问题，本实用新型提供了一种环氧树脂高盐废水的处理新方法：

一种环氧树脂高盐废水的处理系统，具体步骤如下：

(1)一级微纳米臭氧气泡+气浮工艺：将废水经过进料泵和臭氧微纳米气泡发生器投射进气浮装置，并通过投加稀盐酸的方式调节pH值，同时将浮于表面的油状物质经过刮板刮除从而排出体系。

一级氧化工艺可将油脂类物质和老化树脂脱除，并将大分子有机物质分解为有机小分子。微气泡技术通过微气泡技术可以将臭氧浓度从5mg/kg提升至300～2000mg/kg，进而提升氧化能力。

(2)二级微纳米臭氧气泡+双氧水氧化+光催化氧化工艺：将一级氧化出水经送料泵和臭氧微纳米气泡发生器投射进具有光催化装置的二级氧化反应池，同时向反应池中投加双氧水，并通过投加稀盐酸的方式调节pH值。

二级氧化工艺可将大部分有机小分子分解为无机物，对于含氯物质具有显著的脱除效果。

(3)三级微纳米臭氧气泡+COD氧化剂工艺：将二级氧化出水中加入COD氧化剂，然后经送料泵和臭氧微纳米气泡发生器进入三级氧化反应池，通过投加氢氧化钠的方式调节pH值。

三级氧化工艺针对去除不完全的有机小分子进一步进行催化氧化。同时臭氧的氧化能力可更大限度的激活COD氧化剂，提升氧化效果，更高效去除COD。

最后，合格产品送入三效或五效蒸发，若产品有机物含量较高则返回气浮装置继续处理。

具体的，步骤(1)中所述的废水不同环氧树脂生产过程中产生的高盐高COD废水；

具体的，步骤(1)、(2)中所述的稀盐酸浓度为3～15％。

具体的，步骤(1)、(2)中所述的pH值为3～11，优选为4～9。

具体的，步骤(1)、(2)中所述的臭氧浓度为300～2000mg/kg，优选为600-1500mg/kg。

具体的，步骤(2)中所述双氧水浓度为5～30％，所述的双氧水控制浓度为0.1～100g/kg，优选为1～60g/kg；

具体的，步骤(3)中所述的臭氧浓度为100～3000mg/kg，优选为300-2000mg/kg；更优选为300-800mg/kg。

具体的，步骤(3)中COD氧化剂添加量为0.001～0.1％，优选为0.005～0.01％。

具体的，步骤(3)中为满足三效或五效蒸发需求，所述的pH值为5～12，优选为7～11。

具体的，步骤(1)、(2)、(3)中所述的处理温度为10～70℃，优选为20～40℃。

具体的，步骤(1)、(2)、(3)中所述的废水停留时间为1～10h，优选为2～5h。

本实用新型经前期研究认为，目前环氧类废水的处理是行业难题，现有湿式氧化、高温焚烧及多效蒸发结晶三种可行性解决方案。但湿式氧化存在投资巨大，运行成本高的缺点，对于绝大部分企业难以承受；高温焚烧技术需要配套严格的废气回收装置，投资和运行成本较高，且卤代化合物对于设备的腐蚀严重，设备制作工艺要求较高；多效蒸发结晶技术不能实现有机物的去除，只能是富集在无机盐表面，产品品质差，更多以危废形式处理，处理成本较高。

本实用新型开发了一种新型的适用于环氧树脂高盐高COD废水处理的工艺系统。本实用新型将臭氧技术、微气泡技术、气浮技术和催化氧化技术结合使用，高效利用四种技术的各自优势，屏蔽单一技术的缺点，且通过三级工艺调控，能够实现高盐、高COD废水的处理。本实用新型对于技术参数条件进行了优化，可实现不同处理等级的废水处理，以满足不同领域对于副产品的品质要求。

本实用新型具有工艺技术投资低，运行成本低。相同产品品质下湿式氧化技术投资上亿元，本实用新型仅需2000万左右即可实现，且前者吨水运行成本约40～50元，本实用新型仅为10～15元，对于企业而言具有更好的经济价值；本本实用新型属于常温常压操作，不需要高温高压特种设备条件，对企业而言更便于实现落地和后期的维护管理；本本实用新型将臭氧、微气泡、气浮和催化氧化等技术结合使用，高效利用四种技术的各自优势，屏蔽单一技术的缺点，且通过三级工艺调控，能够实现高盐、高COD废水的处理，在行业内属于首创；本本实用新型完成了真实工业废水的中试验证，且完成相关技术细节、工艺参数的优化，相比于其他仅限于设备制作或实验室小试阶段工艺开发的现有技术，更具有落地实用价值。

本实用新型人采用的技术投资少，运行成本低，且不需要高温高压等特殊装置，常压下即可完成，设备制作技术成熟，并且经多级处理，能够达到工业级产品品质，对于企业具有更好的经济价值。

在本实用新型中，所述环氧树脂废水的处理系统，包括：

环氧树脂废水进水装置；

与所述环氧树脂废水进水装置相连的气浮装置；

所述环氧树脂废水进水装置与所述气浮装置之间设置有第一氧微纳米气泡发生器；

与所述气浮装置的出水口相连的二级氧化反应池；

所述二级氧化反应池中设置有光催化装置；

所述气浮装置与所述二级氧化反应池之间设置有第二氧微纳米气泡发生器；

与所述二级氧化反应池的出水口相连的三级氧化反应池；

所述二级氧化反应池与所述三级氧化反应池之间设置有第三氧微纳米气泡发生器；

与所述三级氧化反应池的出水口相连的三效蒸发装置和/或五效蒸发装置；

所述三级氧化反应池的出水口还可以与气浮装置的进水口相连通。

参见图1，图1为本实用新型提供的环氧树脂废水处理系统的装置连接流程示意图。其中，A为废水，B为固废仓；1为板框压滤机、2为进水流量计、3为环氧树脂废水进水泵、4为第一微气泡系统发生器、5为一级臭氧气浮机，6为送料泵、7为第二微气泡系统发生器、8为双氧水储罐、9为光催化装置、10为二级臭氧催化反应池、11为COD氧化剂储罐、12为送料泵、13为第三微气泡系统发生器、14为光催化装置、15为三级臭氧催化反应池、16为五效蒸发器；1-1为第一在线仪表、1-2为第二在线仪表、1-3为第三在线仪表、1-4为臭氧发生器、1-5为VPSA制氧机。

本实用新型上述内容提供了一种环氧树脂废水的处理系统，本实用新型针对环氧树脂高盐、高COD废水特殊情况，进行了相应的创造性设计，通过臭氧微气泡复配工艺，实现了环氧树脂废水的处理及无机盐的回收利用。本实用新型提供的环氧树脂废水的处理系统，将臭氧、微气泡、气浮、光催化和氧化剂氧化池配合，通过三级氧化处理系统实现高盐废水有机物的去除，达到副产工业级产品的目标。本实用新型将臭氧技术和微气泡技术有效结合了气浮系统、光催化系统、COD去除系统等，同时通过三级氧化系统处理，能够在常温常压下实现废水中有机物和色度去除，得到品质较好的无机盐，品质能够达到T/CPCIF 0068-2020行业标准的要求，真正实现副产品的价值。同时，该工艺经中试验证效果较好，投资和运行成本较低，工艺投资额在2000万以内，而且运行成本比湿式氧化大幅度降低，吨水运行成本仅10～15元左右，对于企业具有更好的经济价值。

本实用新型提供的环氧树脂高盐废水的处理系统，将臭氧氧化体系和微气泡结合，同时配合氧化剂形成三级处理系统，可以将废水中有机物矿化，COD大幅度降低，色度降低至无色，最终得到满足行业标准的无机盐。同时该方法操作简单，设备投入少，运行成本低，具有更高的经济价值，有效的解决了现有环氧树脂高盐废水处理技术，存在投资额度大、运行成本高且处理效果欠佳等问题。

本实用新型利用臭氧微气泡复合气浮、光催化和氧化剂等体系进行高盐高COD废水的处理，可以有效的实现废水中有机物质的降解。具有处理效率高、处理效果好，且投资和运行成本少的优点。同时本实用新型对于整体工艺系统和结构参数进行了细致优化，实际验证了该系统的可行性。

工业化试运行结果表明，采用本实用新型提供的处理系统，处理后的废水铂钴色度能降低至5以下，COD降低至500以下，产生的无机盐明显呈白色。品质能够达到T/CPCIF0068-2020行业标准的要求，真正实现副产品的价值。

为了进一步说明本实用新型，以下结合实施例对本实用新型提供的一种环氧树脂废水的处理系统进行详细描述，但是应当理解，这些实施例是在以本实用新型技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，只是为进一步说明本实用新型的特征和优点，而不是对本实用新型权利要求的限制，本实用新型的保护范围也不限于下述的实施例。

实施例1

本实施例处理的环氧树脂高盐废水中COD 15011mg/L，氯化钠质量浓度19.8％，PH为12，另外有少量老化树脂。

包括如下步骤：(1)将500kg环氧树脂高盐废水经过进料泵和臭氧微纳米气泡发生器投射进气浮装置，投加一定量10％的稀盐酸将pH值调节至10，调节臭氧浓度为200mg/kg，将大量浮于表面的油状物质经过刮板刮除从而排出体系，一级氧化后，废水质量剩余488.2kg，其中氯化钠质量浓度20.6％，PH为12，老化树脂基本除去，COD 11232mg/L。

(2)将一级氧化出水经送料泵和臭氧微纳米气泡发生器投射进具有光催化装置的二级氧化反应池，调节臭氧浓度为1000mg/kg，投加一定量10％的稀盐酸将pH值调节至8，同时向反应池中投加20kg双氧水，进一步将有机小分子和含氯有机物氧化脱除。二级氧化后，废水质量剩余485.8kg，其中氯化钠质量浓度20.9％，PH为6，COD 3356mg/L。

(3)将二级氧化出水加入0.005％的COD氧化剂，经送料泵和臭氧微纳米气泡发生器进入三级氧化反应池，调节臭氧浓度为300mg/kg，投加一定量氢氧化钠将pH值调节至7，将未氧化完全的小分子充分氧化。经三级氧化后，废水质量剩余474.1kg，其中氯化钠质量浓度21.1％，PH为7，处理后废水COD 1448ppm。

将处理后废水送入三效蒸发，最终得到工业盐和粗淡水，工业盐可作为产品外售，粗淡水用于循环冷凝。

实施例2

本实施例处理的环氧树脂高盐废水中COD 22148mg/L，氯化钠质量浓度25.3％，PH为12，另外有少量老化树脂。

方法包括如下步骤：(1)将500kg环氧树脂高盐废水经过进料泵和臭氧微纳米气泡发生器投射进气浮装置，投加一定量10％的稀盐酸将pH值调节至10，调节臭氧浓度为300mg/kg，将大量浮于表面的油状物质经过刮板刮除从而排出体系，一级氧化后，废水质量剩余478.3kg，其中氯化钠质量浓度26.6％，PH为12，老化树脂基本除去，COD 16452mg/L。

(2)将一级氧化出水经送料泵和臭氧微纳米气泡发生器投射进具有光催化装置的二级氧化反应池，调节臭氧浓度为1500mg/kg，投加一定量10％的稀盐酸将pH值调节至8，同时向反应池中投加25kg双氧水，进一步将有机小分子和含氯有机物氧化脱除。二级氧化后，废水质量剩余475.8kg，其中氯化钠质量浓度27.5％，PH为6，COD 4396mg/L。

(3)将二级氧化出水加入0.01％的COD氧化剂，经送料泵和臭氧微纳米气泡发生器进入三级氧化反应池，调节臭氧浓度为500mg/kg，投加一定量氢氧化钠将pH值调节至7，将未氧化完全的小分子充分氧化。经三级氧化后，废水质量剩余474.1kg，其中氯化钠质量浓度27.8％，PH为7，处理后废水COD 1786ppm。

将处理后废水送入三效蒸发，最终得到工业盐和粗淡水，工业盐可作为产品外售，粗淡水用于循环冷凝。

实施例3

本实施例处理的环氧树脂高盐废水中COD 51902mg/L，氯化钠质量浓度21.8％，PH为11，另外有少量老化树脂。

方法包括如下步骤：(1)将500kg环氧树脂高盐废水经过进料泵和臭氧微纳米气泡发生器投射进气浮装置，投加一定量10％的稀盐酸将pH值调节至10，调节臭氧浓度为500mg/kg，将大量浮于表面的油状物质经过刮板刮除从而排出体系，一级氧化后，废水质量剩余455.9kg，其中氯化钠质量浓度24％，PH为12，老化树脂基本除去，COD 25631mg/L。

(2)将一级氧化出水经送料泵和臭氧微纳米气泡发生器投射进具有光催化装置的二级氧化反应池，调节臭氧浓度为1500mg/kg，投加一定量10％的稀盐酸将pH值调节至8，同时向反应池中投加50kg双氧水，进一步将有机小分子和含氯有机物氧化脱除。二级氧化后，废水质量剩余442.7kg，其中氯化钠质量浓度25.3％，PH为6，COD 13054mg/L。

(3)将二级氧化出水加入0.02％的COD氧化剂，经送料泵和臭氧微纳米气泡发生器进入三级氧化反应池，调节臭氧浓度为1000mg/kg，投加一定量氢氧化钠将pH值调节至7，将未氧化完全的小分子充分氧化。经三级氧化后，废水质量剩余440.5kg，其中氯化钠质量浓度25.5％，PH为7，处理后废水COD 4904ppm。

将处理后废水送入三效蒸发，最终得到工业盐和粗淡水，工业盐可进一步加工成融雪剂外售，粗淡水用于循环冷凝。

以上对本实用新型提供的一种环氧树脂废水的处理系统进行了详细的介绍，本文中应用了具体个例对本实用新型的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本实用新型的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本实用新型，包括制造和使用任何装置或系统，和实施任何结合的方法。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本实用新型原理的前提下，还可以对本实用新型进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本实用新型权利要求的保护范围内。本实用新型专利保护的范围通过权利要求来限定，并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有不是不同于权利要求文字表述的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素，那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。

Claims (10)

1.一种环氧树脂废水的处理系统，其特征在于，包括：

环氧树脂废水进水装置；

与所述环氧树脂废水进水装置相连的气浮装置；

所述环氧树脂废水进水装置与所述气浮装置之间设置有第一气泡发生器；

与所述气浮装置的出水口相连的二级氧化反应池；

所述二级氧化反应池中设置有光催化装置；

所述气浮装置与所述二级氧化反应池之间设置有第二气泡发生器；

与所述二级氧化反应池的出水口相连的三级氧化反应池；

所述二级氧化反应池与所述三级氧化反应池之间设置有第三气泡发生器。

2.根据权利要求1所述的处理系统，其特征在于，所述环氧树脂废水进水装置包括环氧树脂废水进水泵；

所述第一气泡发生器包括臭氧微纳米气泡发生器。

3.根据权利要求1所述的处理系统，其特征在于，所述第一气泡发生器设置在环氧树脂废水进水装置与气浮装置之间的废水管路中或废水管路上；

所述气浮装置包括顶部设置有刮板的气浮装置。

4.根据权利要求1所述的处理系统，其特征在于，所述气浮装置与二级氧化反应池之间还设置有送料泵；

所述第二气泡发生器包括臭氧微纳米气泡发生器。

5.根据权利要求1所述的处理系统，其特征在于，所述第二气泡发生器设置在气浮装置与二级氧化反应池之间的废水管路中或废水管路上；

所述二级氧化反应池包括双氧水氧化反应池。

6.根据权利要求1所述的处理系统，其特征在于，所述二级氧化反应池与三级氧化反应池之间还设置有COD氧化剂添加装置；

所述二级氧化反应池与三级氧化反应池之间还设置有送料泵。

7.根据权利要求6所述的处理系统，其特征在于，所述COD氧化剂添加装置设置在送料泵之前；

所述送料泵设置在第三气泡发生器之前。

8.根据权利要求1所述的处理系统，其特征在于，所述第三气泡发生器包括臭氧微纳米气泡发生器；

所述第三气泡发生器设置在二级氧化反应池与三级氧化反应池之间的废水管路中或废水管路上。

9.根据权利要求1所述的处理系统，其特征在于，所述三级氧化反应池包括COD氧化剂氧化反应池；

所述三级氧化反应池上还设置有pH值调节剂加入装置。

10.根据权利要求1所述的处理系统，其特征在于，所述处理系统还包括，与所述三级氧化反应池的出水口相连的三效蒸发装置和/或五效蒸发装置；

所述三级氧化反应池的出水口还与气浮装置的进水口相连通。

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