CN210379115U - 具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池 - Google Patents

具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池 Download PDF

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Abstract

本实用新型公开了一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，包括透明导电玻璃衬底，所述衬底上设置银纳米柱周期阵列结构，所述银纳米柱上制备TiO2薄膜层构成核壳阵列结构作为电子传输层；所述TiO2薄膜上设置钙钛矿吸收层，再在钙钛矿吸收层上设置空穴传输层；所述空穴传输层上设置金属薄膜，由所述衬底和金属薄膜作为导电电极引出光生电荷对外电路供电。本实用新型以Ag‑TiO2核壳纳米柱阵列作为电子传输层，提高了光生电荷的注入效率和收集效率。

Description

具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池
技术领域
本实用新型涉及一种太阳能电池，尤其是涉及一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池。
背景技术
钙钛矿太阳能电池采用具有钙钛矿结构的CH3NH3PbX3(X＝I,C,Br)作为光电转换材料，短短几年内其性能提升十分明显，从2009年的光电转换效率3.8％，发展至今效率可以高达22.1％。目前，钙钛矿太阳能电池通常有以下两种结构：一种是起源于染料敏化太阳能电池的介观钙钛矿电池；另外一种结构是类似于有机聚合物太阳能电池的平面异质结钙钛矿电池。在这两类钙钛矿太阳能电池器件结构中，电子传输层一般采用二氧化钛、氧化锌或氧化锡等具有良好电子传输性能的半导体制备成平面薄膜结构。
随着对器件机理研究的深入，研究人员发现纳米柱阵列结构的电子传输层相对于平面结构的电子传输层可以获取更高的光电转换效率，主要是因为基于纳米柱阵列结构的电子传输层在提高载流子传输效率的同时，增加了光子在钙钛矿层的吸收。Park等最先报道了基于水热法制备600nm高的TiO2纳米柱阵列的钙钛矿太阳能电池，通过反应时间可以实现TiO2纳米柱的高度和周期调控，实现了高效的光吸收(Nano Letters,2013,13(6))；Fakharuddin等报道了以FTO导电玻璃为基体，采用水热合成方法制备单晶的TiO2纳米棒阵列作为钙钛矿电池的电子传输层，获得了高效的载流子迁移率，提高了器件性能(ACS Nano2015,9,8420)。虽然现有周期性纳米柱阵列及复合结构构筑的电子传输层使得钙钛矿电池的性能得到了显著提高，但还不能满足产业化的要求，因此非常有必要探索更优良的微结构作为电子传输层，降低界面层的反射率，提高钙钛矿层的光吸收，提高器件的性能。
实用新型内容
本实用新型的一个目的是提供了一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，解决光子利用效率不高的不足，利用TiO2作为壳层包覆与Ag纳米柱构成复合结构作为钙钛矿电池的电子传输层，通过控制TiO2形貌结构阻挡空穴的迁移。
本实用新型技术方案如下：一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，包括透明导电玻璃衬底，所述衬底上设置银纳米柱周期阵列结构，所述银纳米柱上制备TiO2薄膜层构成核壳阵列结构作为电子传输层；所述TiO2薄膜上设置钙钛矿吸收层，再在钙钛矿吸收层上设置空穴传输层；所述空穴传输层上设置金属薄膜，由所述衬底和金属薄膜作为导电电极引出光生电荷对外电路供电。
优选的，所述透明导电玻璃衬底厚度为1～10μm。
优选的，所述银纳米柱的直径为50～500nm，所述银纳米柱的高度为100～1000nm，所述银纳米柱周期阵列结构的占空比为0.1～0.6。
优选的，所述TiO2薄膜厚度为30～100nm。
优选的，所述钙钛矿吸收层的最薄处厚度为100～500nm。
优选的，所述空穴传输层为氧化镍、氧化钨、Spiro-OMeTAD之一，厚度为150～800nm。
优选的，所述金属薄膜的材料为Au、Ag、Al、Gu、Pt之一，厚度为10～1000nm。
本实用新型所提供的技术方案的优点在于：Ag-TiO2核壳纳米柱阵列作为电子传输层，在利用银纳米柱的局域表面等离激元效应提高太阳能波段(300-1100nm)的光子吸收效率的同时，并利用TiO2作为壳层包覆与Ag纳米柱构成复合结构作为钙钛矿电池的电子传输层，通过TiO2形貌结构有效的阻挡空穴的迁移，径向纳米柱载流子收集效率高，提高了光生电荷的注入效率和收集效率。本实用新型结构新颖，易于实现，提高了钙钛矿太阳能电池中光生载流子的产生及收集效率，缩短载流子输运路径，从而大幅提高光电转化效率。
附图说明
图1为具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池的结构示意图。
图2为实施例1、2、3具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池的全光谱作用下的电场密度分布对比图。
图3为实施例1、2、3具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池的与平面结构钙钛矿硅基太阳能电池的光谱吸收对比图。
图4为实施例1、2、3具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池的与平面结构钙钛矿硅基太阳能电池的电流电压测试结果对比图。
具体实施方式
下面结合实施例对本实用新型作进一步说明，但不作为对本实用新型的限定。
实施例1请参见图1，首先在清洗后的FTO透明导电玻璃衬底1上涂覆一层浓度为0.5mol/L的AgNO3溶液，FTO透明导电玻璃衬底1的透光率80％，厚度为1μm。经过90℃烘箱的退火处理后得到1μm厚的硝酸银薄膜。利用波长为1064nm，频率为10Hz的激光器进行干涉诱导反应，激光入射角度为7度，能量为50mJ，通过计算机控制光刻周期和步长分别为800nm和50nm。经过激光辐照的区域，AgNO3分解为Ag与NO2和O2，曝光后的样品放置于去离子水中清洗去除未发生反应的区域，干燥后得到具有Ag纳米柱周期阵列结构2，银纳米柱的直径为50nm，高度为350nm，占空比0.5。其次在Ag纳米柱上利用磁控溅射制备50nm的TiO2薄膜层3构成核壳阵列结构作为电子传输层；然后在TiO2薄膜上利用旋涂法制备钙钛矿吸收层4，将0.003molCH3NH3I(纯度99.5％)和0.003molPbI2(纯度为99％)加入装有1mlN-二甲基甲酰胺溶液的小烧杯。经过搅拌后得到CH3NH3PbI3旋涂液，利用匀胶机将钙钛矿溶液滴在基板上，匀液后放置在烤胶机上固胶100分钟，固胶温度范围85℃，得到最薄处为300nm的钙钛矿薄膜构成钙钛矿吸收层4。再在钙钛矿吸收层4上设置150nm的空穴传输材料Spiro-OMeTAD；最后空穴传输层5上设置30nm的Al金属薄膜6，由透明导电玻璃衬底1和顶部金属薄膜6作为导电电极引出光生电荷实现对外电路供电。
实施例2，首先在清洗后的FTO透明导电玻璃衬底1涂覆一层浓度为0.8mol/L的AgNO3溶液，FTO透明导电玻璃衬底1的透光率90％，厚度为5μm。经过90℃烘箱的退火处理后得到1μm厚的硝酸银薄膜。利用波长为1064nm，频率为10Hz的激光器进行干涉诱导反应，激光入射角度为5度，能量为30mJ，通过计算机控制光刻周期和步长分别为1000nm和50nm。经过激光辐照的区域，AgNO3分解为Ag与NO2和O2，曝光后的样品放置于去离子水中清洗去除未发生反应的区域，干燥后得到具有Ag纳米柱周期阵列结构2，银纳米柱的直径为50nm，高度为700nm，占空比0.6。其次在Ag纳米柱上利用磁控溅射制备80纳米的TiO2薄膜层3构成核壳阵列结构作为电子传输层；然后在TiO2薄膜上利用旋涂法制备钙钛矿吸收层4，将0.003molCH3NH3I(纯度99.5％)和0.003molPbI2(纯度为99％)加入装有1mlN-二甲基甲酰胺溶液的小烧杯。经过搅拌后得到CH3NH3PbI3旋涂液，利用匀胶机将钙钛矿溶液滴在基板上，匀液后放置在烤胶机上固胶100分钟，固胶温度范围85℃，得到最薄处为500nm的钙钛矿薄膜构成钙钛矿吸收层4。再在钙钛矿吸收层4上设置500nm的空穴传输材料Spiro-OMeTAD；最后空穴传输层5上设置10nm的Al金属薄膜6，由透明导电玻璃衬底1和顶部金属薄膜6作为导电电极引出光生电荷实现对外电路供电。
实施例3，首先在清洗后的FTO透明导电玻璃衬底1涂覆一层浓度为0.8mol/L的AgNO3溶液，FTO透明导电玻璃衬底1的透光率95％，厚度为10μm。经过90℃烘箱的退火处理后得到1μm厚的硝酸银薄膜。利用波长为1064nm，频率为10Hz的激光器进行干涉诱导反应，激光入射角度为5度，能量为30mJ，通过计算机控制光刻周期和步长分别为1000nm和50nm。经过激光辐照的区域，AgNO3分解为Ag与NO2和O2，曝光后的样品放置于去离子水中清洗去除未发生反应的区域，干燥后得到具有Ag纳米柱周期阵列结构2，银纳米柱的直径为50nm，高度为700nm，占空比0.6。其次在Ag纳米柱上利用磁控溅射制备30nm的TiO2薄膜层3构成核壳阵列结构作为电子传输层；然后在TiO2薄膜上利用旋涂法制备钙钛矿吸收层4，将0.003molCH3NH3I(纯度99.5％)和0.003molPbI2(纯度为99％)加入装有1mlN-二甲基甲酰胺溶液的小烧杯。经过搅拌后得到CH3NH3PbI3旋涂液，利用匀胶机将钙钛矿溶液滴在基板上，匀液后放置在烤胶机上固胶100分钟，固胶温度范围85℃，得到最薄处为100nm纳米的钙钛矿薄膜构成钙钛矿吸收层4。再在钙钛矿吸收层4上设置800nm的空穴传输材料Spiro-OMeTAD；最后空穴传输层5上设置100nm的Al金属薄膜6，由透明导电玻璃衬底1和顶部金属薄膜6作为导电电极引出光生电荷实现对外电路供电。
对比例为平面结构钙钛矿硅基太阳能电池，从图2可以看出，从实施例1，2，3与对比例相比，在Ag-TiO2核壳纳米柱阵列作为电子传输层结构，由于银纳米柱形态的控制，在纳米柱的边沿产生了显著的的局域表面等离激元效应，并可以通过对Ag纳米柱阵列的高度和周期进行增强。
从图3可以看出，从实施例1，2，3与对比例相比，在Ag-TiO2核壳纳米柱阵列作为电子传输层结构，整个太阳能波段(300-1100nm)的光子吸收效率均增加，尤其400-700nm区间范围内的可见光区域光子的吸收率显著提高。
从图4可以看出，从实施例1，2，3与对比例相比，短路电流密度由5.59mA/cm2提高7.45mA/cm2、8.22mA/cm2和8.89mA/cm2，表明纳米柱阵列三维结构的引入对光子的吸收效率显著提高；开路电压由0.11V变化为0.132V、0.135V和0.143V，TiO2壳层的厚度可以显著影响光生载流子的分离和收集效率显著提高，优化后使器件的光电转换效率均得到提高。

Claims (7)

1.一种具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，包括透明导电玻璃衬底，所述衬底上设置银纳米柱周期阵列结构，所述银纳米柱上制备TiO2薄膜层构成核壳阵列结构作为电子传输层；所述TiO2薄膜上设置钙钛矿吸收层，再在钙钛矿吸收层上设置空穴传输层；所述空穴传输层上设置金属薄膜，由所述衬底和金属薄膜作为导电电极引出光生电荷对外电路供电。
2.根据权利要求1所述的具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，透明导电玻璃衬底厚度为1～10μm。
3.根据权利要求1所述的具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，所述银纳米柱的直径为50～500nm，所述银纳米柱的高度为100～1000nm，所述银纳米柱周期阵列结构的占空比为0.1～0.6。
4.根据权利要求1所述的具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，所述TiO2薄膜厚度为30～100nm。
5.根据权利要求1所述的具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，所述钙钛矿吸收层的最薄处厚度为100～500nm。
6.根据权利要求1所述的具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，所述空穴传输层为氧化镍、氧化钨、Spiro-OMeTAD之一，厚度为150～800nm。
7.根据权利要求1所述的具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池，其特征在于，所述金属薄膜的材料为Au、Ag、Al、Gu、Pt之一，厚度为10～1000nm。
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CN110611030A (zh) * 2019-10-14 2019-12-24 常熟理工学院 具有阵列结构电子传输层的钙钛矿太阳能电池及其制备方法

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