CN204637942U - 一种臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除系统 - Google Patents

Abstract

本实用新型涉及一种臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除系统。主要设有排放源、风机、除尘器、烟气冷却器、臭氧发生器、上下对喷雾化床、循环泵一和二、填料层、紫外灯管、雾化喷嘴、除雾器、储液箱以及产物后处理系统。来自排放源的VOCs在烟道中先被臭氧预氧化为有机中间体。紫外光激发过氧化物产生硫酸根和羟基自由基进一步氧化VOCs以及被臭氧氧化产生的有机中间体，最终分解产物是无害的CO₂和H₂O。该系统能够高效脱除烟气中的VOCs，且脱除过程无二次污染，是一种具有广阔应用前景的新型VOCs净化系统。

Description

一种臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除系统

技术领域

本实用新型涉及大气污染物控制领域，具体涉及一种臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除系统。

背景技术

VOCs是挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds)的英文缩写。大量研究表明，VOCs通过呼吸道和皮肤进入人体后，能给人的呼吸、血液、肝脏等器官造成暂时性和永久性病变(例如会引发各种血液病和癌症)。工业生产中会产生各种有机物废气，主要包括各种烃类、醇类、醛类、酸类、酮类和胺类等，这些有机废气会造成大气污染，危害人体健康。随着经济的快速发展和人们环保意识的提高，尾气中VOCs脱除问题越来越受到人们的关注。同时国家也制定了相应的法律法规对VOCs的排量作了严格的限制。研究开发VOCs的高效脱除技术已成为世界各国关注的热点问题。

在过去的几十年中，国内外研究人员对废气中VOCs脱除问题作了大量的研究并开发了多种VOCs脱除方法。按照脱除的基本原理，废气VOCs脱除方法主要包括冷凝回收法﹑吸收法﹑直接燃烧法﹑催化燃烧法和吸附法等。冷凝回收法适用于有机废气浓度高、温度低、风量小的工况，需要附属冷冻设备，主要应用于制药、化工行业，而印刷企业较少采用，应用范围受到局限。吸收法常用的是物理吸收，即将废气引入吸收液净化，待吸收液饱和后经加热、解析、冷凝回收。这种方法适用于大气量、低温度、低浓度的废气，但需配备加热解析回收装置，设备体积大、投资较高。直接燃烧法是利用燃气或燃油等辅助燃料燃烧，将混合气体加热，使有害物质在高温作用下分解为无害物质。该方法工艺简单、投资小，适用于高浓度、小风量的废气，但对安全技术、操作要求较高。催化燃烧法是把废气加热经催化燃烧转化成无害无臭的二氧化碳和水，这种方法起燃温度低、节能、净化率高、操作方便、占地面积少、适用于高温或高浓度的有机废气，但催化剂容易中毒失活，稳定性差。活性炭吸附法脱除效率可达95％，设备简单、投资小，但活性炭更换频繁，增加了装卸、运输、更换等工作程序，导致运行费用增加。因此，到目前为止，尽管有多种VOCs脱除技术被开发和利用，但每一种技术几乎都有应用范围的限制和有诸多缺点。因此，继续开发更加经济有效的VOCs脱除技术具有重要的现实意义。

实用新型内容

本实用新型涉及一种臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除系统，主要设有排放源、风机、除尘器、烟气冷却器、臭氧发生器、上下对喷雾化床、循环泵一和二、填料层、紫外灯管、雾化喷嘴、除雾器、储液箱以及产物后处理系统。

本实用新型系统的反应过程及原理如下：

1﹑由图1所示，采用电子自旋共振(ESR)仪可测定到系统中产生了硫酸根自由基和羟基自由基。因此，臭氧结合光辐射过氧化物首先是释放了具有强氧化性的硫酸根自由基和羟基自由基，具体过程可用如下的化学反应(1)-(6)表示：

H₂O₂+UV→2·OH     (1)

O₃+UV→·O+O₂     (3) 

·O+H₂O₂→·OH+HO₂·     (6) 

2、产生的强氧化性的硫酸根自由基和羟基自由基可将烟气中的VOCs深度氧化为洁净的CO₂和H₂O，无二次污染：

a·OH+bVOCs→cCO₂+dH₂O+Carbon residues 

(7)

3、该系统能够高效脱除烟气中的VOCs，且脱除过程无二次污染，是一种具有广阔应用前景的新型烟气净化系统。

为实现以上目的，本实用新型采用的技术方案如下：

本实用新型所述的一种臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除系统，所述系统设有排放源、风机、除尘器、烟气冷却器、臭氧发生器、上下对喷雾化床、循环泵一和循环泵二、储液箱以及产物后处理系统；所述上下对喷雾化床自上而下依次设有烟气出口、除雾器、雾化喷嘴、紫外灯管、填料层以及底部出口；排放源通过烟道连接除尘器入口，除尘器的出口连接烟气冷却器的入口，所述烟气冷却器的出口连接上下对喷雾化床的底部，臭氧发生器通过管道连接于烟气冷却器与上下对喷雾化床的连接管道上，所述储液箱通过管道进入上下对喷雾化床内，所述管道上设有至少一组上下对称的雾化喷嘴；所述上下对喷雾化床内上下对称的雾化喷嘴之间设有紫外灯管排。

所述储液箱进入上下对喷雾化床的管道上设有将过氧化物溶液引入的喷雾 化床的循环泵一；所述上下对喷雾化床的溶液出口设有将过氧化物溶液引入储液箱的循环泵二。

上下对喷雾化床的截面为正方形或矩形，内部设有一组以上的紫外灯管排，每组紫外灯管排上下均设有雾化喷嘴。紫外灯管排上部的雾化喷嘴向下喷溶液，紫外灯管排下部的雾化喷嘴向上喷溶液。相邻两组紫外灯管排之间的距离A位于10cm-50cm之间。紫外灯管排中相邻两根紫外灯管的间距B位于3cm-30cm之间。紫外灯管一端(右端)插入后固定在上下对喷雾化床壁中，且应当密封，防止烟气从间隙中流过造成管排其它地方烟气分布不均匀。另一端(左端)穿过上下对喷雾化床壁面后预留长度C应在1cm以上，以便于紫外灯管后期更换和维修。每组紫外灯管排垂直方向(上下方向)上布置的最佳紫外灯管数目是5-10跟，水平方向布置的最佳紫外灯管数目可由上下对喷雾化床的截面积和选择的紫外灯管间距计算确定。

该系统的工作过程如下：来自排放源的烟气由风机牵引，经除尘器除尘和烟气冷却器降温后，再由填料层布风后进入上下对喷雾化床。臭氧发生器产生的臭氧由入口e汇入烟气中，并且在烟道中先对烟气中的VOCs进行预氧化。来自储液箱的过氧化物溶液由循环泵1抽吸，并由雾化喷嘴雾化后喷入上下对喷雾化床。紫外灯辐射紫外光激发过氧化物产生硫酸根和羟基自由基进一步氧化VOCs以及被臭氧氧化产生的有机中间体。从上下对喷雾化床上部回落的溶液由出口b，经循环泵2重新吸入储液箱循环喷淋雾化。VOCs的最终分解产物是无害的CO₂和H₂O。

烟道上设有臭氧发生器产生臭氧预氧化烟气中的VOCs。为了避免臭氧在高温下自分解，臭氧发生器位于烟气冷却器之后和上下对喷雾化床入口之前，最佳臭氧入口浓度为20ppm-1000ppm。上下对喷雾化床的最佳烟气入口温度为20-70℃，有效液气比为0.5-6.0L/m³，过氧化物的最佳浓度位于0.1mol/L-3.0mol/L之间，溶液的pH位于1.0-7.5之间，最佳的溶液温度为20-70℃。紫外光有效辐射强度为10μW/cm²-500μW/cm²，紫外线有效波长为150nm-365nm。烟气中VOCs的含量不高于2000mg/m³。所述的过氧化物包括双氧水和过硫酸铵中的一种或两种的混合。所述的排放源包括燃煤锅炉﹑内燃机﹑工业窑炉﹑冶炼/炼焦尾气﹑垃圾焚烧炉以及石油化工设备尾气中的一种或多种的组合。

本实用新型的优点及显著效果：

1.中国专利(ZL201210431594.2)提出了一种利用电解工艺脱除VOCs的方法，但该方法系统和工艺复杂，电耗和应用成本高。本实用新型采用的一种臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除方法非常简单，脱除过程稳定可靠，应用成本较低。

2.中国专利(ZL 201410247572.X)提出了一种利用吸附﹑冷凝和膜分离相结合的VOCs脱除方法及工艺，但该方法工艺复杂，应用成本高，尤其是尾部的膜分离技术不稳定，难以工业应用，而本实用新型提出的工艺相对简单，设备成熟可靠，具有良好的市场开发和应用前景。

3.中国专利(ZL201210263021.3)提出了一种基于吸附﹑脱附﹑精馏和渗透汽化分离的VOCs脱除方法和工艺，但该方法同样具有工艺复杂和应用成本高等不足，难以实现工业应用，而本实用新型提出的工艺相对更加简单可靠，具有更好的开发前景。

4.中国专利(ZL201210334393.0)提出了一种基于吸附﹑膜分离和冷凝技术相结合的VOCs脱除方法及工艺。该方法具有工艺复杂和应用成本高等不足，无法实现应用。

5.中国专利(ZL201410007192.9)提出了一种可有效脱除VOCs的分子筛/二氧化钛负载铜锰铈的催化剂制备方法及相应的脱除工艺，但该专利申请提出的催化剂制备方法非常复杂，吸收剂稳定性不高，需要定期的再生和活化，而本实用新型所述的方法不需要制备复杂的脱除剂和再生活化工序，且运行可靠性更高，可实现系统的连续运行，具有更好的工业发展前景。

附图说明

图1是臭氧结合光辐射过氧化物的电子自旋共振光普图。

图2是本实用新型所述系统的工艺流程图；

图3是上下对喷雾化床结构图；

图4是上下对喷雾化床的截面及灯管布置图；

具体实施方式

下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步的说明。

如图2所示，臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除系统，所述系统设有排放源1、风机2、除尘器3、烟气冷却器4、臭氧发生器5、上下对喷雾化床6、循环泵一7和循环泵二8、储液箱9以及产物后处理系统；所述上下对喷雾化床6自上而下依次设有烟气出口c、除雾器10、雾化喷嘴11、紫外灯管12、填料层13以及底部出口d；排放源1通过烟道连接除尘器3入口，除尘器3的出口连接烟气冷却器4的入口，所述烟气冷却器4的出口连接上下对喷雾化床6的底部，臭氧发生器5通过管道连接于烟气冷却器4与上下对喷雾化床6的连接管道上，所述储液箱9通过管道连接上下对喷雾化床6，所述管道上设有至少一组上下对称的雾化喷嘴11；所述上下对喷雾化床6内上下对称的雾化喷嘴11之间设有紫外灯管12组成的紫外灯管排。

所述储液箱9进入上下对喷雾化床6的管道上设有将过氧化物溶液引入的上下对喷雾化床6的循环泵一7；所述上下对喷雾化床6的溶液出口设有将过氧化物溶液引入储液箱9的循环泵二8。

如图3所示，上下对喷雾化床6的截面为正方形或矩形，内部设有一组以上的紫外灯管排，每组紫外灯管排上下均设有雾化喷嘴11；紫外灯管排上部的雾化喷嘴11向下喷溶液，紫外灯管排下部的雾化喷嘴11向上喷溶液。

如图4所示，相邻两组紫外灯管排之间的距离A位于10cm-50cm之间。紫外灯管排中相邻两根紫外灯管的间距B位于3cm-30cm之间，以达到最佳的光辐射效果。紫外灯管一端(右端)插入后固定在上下对喷雾化床壁中，且应当密封，防止烟气从间隙中流过造成管排其它地方烟气分布不均匀。另一端(左端)穿过上下对喷雾化床壁面后预留长度C应在1cm以上，以便于紫外灯管后期更换和维修。每组紫外灯管排垂直方向(上下方向)上布置的最佳紫外灯管数目是5-10跟，水平方向布置的最佳紫外灯管数目可由上下对喷雾化床的截面积和选择的紫外灯管间距计算确定。

相邻两组紫外灯管排之间的距离A位于10cm-50cm之间；紫外灯管排中相邻两根紫外灯管的间距B位于3cm-30cm之间。

脱除方法的反应过程如下：来自排放源1的烟气由风机2牵引，经除尘器3除尘和烟气冷却器4降温后，再由填料层13布风后进入上下对喷雾化床6。臭氧发生器5产生的臭氧由入口e汇入烟气中，并且在烟道中先对烟气中的VOCs进行预氧化。来自储液箱9的过氧化物溶液由循环泵一7抽吸，并由雾化喷嘴雾11化后喷入上下对喷雾化床6。紫外灯12辐射紫外光激发过氧化物产生硫酸根和羟基自由基进一步氧化VOCs以及被臭氧氧化产生的有机中间体。从上下对喷雾化床6上部回落的溶液由出口b，经循环泵二8重新吸入储液箱循环喷淋雾化。VOCs的最终分解产物是无害的CO₂和H₂O。

实施例1.烟气中甲苯含量为400mg/m³，上下对喷雾化床的烟气入口温度为55℃，液气比为1.0L/m³，双氧水浓度为1.0mol/L，溶液pH为3.5，溶液温度为50℃，紫外光有效辐射强度为40μW/cm²，紫外线有效波长为254nm。小试结果为：烟气中甲苯的脱除效率为71.5％。

实施例2.烟气中甲苯含量为400mg/m³，上下对喷雾化床的烟气入口温度为55℃，液气比为1.0L/m³，过硫酸铵浓度为1.0mol/L，溶液pH为3.5，溶液温度为50℃，紫外光有效辐射强度为40μW/cm²，紫外线有效波长为254nm。小试结 果为：烟气中甲苯的脱除效率为67.9％。

实施例3.烟气中甲苯含量为200mg/m³，上下对喷雾化床的烟气入口温度为55℃，液气比为1.0L/m³，双氧水浓度为1.0mol/L，溶液pH为3.5，溶液温度为50℃，紫外光有效辐射强度为40μW/cm²，紫外线有效波长为254nm。小试结果为：烟气中甲苯的脱除效率为88.8％。

实施例4.烟气中甲苯含量为200mg/m³，上下对喷雾化床的烟气入口温度为55℃，液气比为1.0L/m³，过硫酸铵浓度为1.0mol/L，溶液pH为3.5，溶液温度为50℃，紫外光有效辐射强度为40μW/cm²，紫外线有效波长为254nm。小试结果为：烟气中甲苯的脱除效率为86.7％。

实施例5.烟气中甲苯含量为200mg/m³，上下对喷雾化床的烟气入口温度为55℃，液气比为2.0L/m³，双氧水浓度为1.0mol/L，溶液pH为3.5，溶液温度为50℃，紫外光有效辐射强度为65μW/cm²，紫外线有效波长为254nm。小试结果为：烟气中甲苯的脱除效率为95.8％。

实施例6.烟气中甲苯含量为200mg/m³，上下对喷雾化床的烟气入口温度为55℃，液气比为2.0L/m³，过硫酸铵浓度为1.0mol/L，溶液pH为3.5，溶液温度为50℃，紫外光有效辐射强度为65μW/cm²，紫外线有效波长为254nm。小试结果为：烟气中甲苯的脱除效率为94.1％。

实施例7.烟气中甲苯含量为200mg/m³，上下对喷雾化床的烟气入口温度为55℃，液气比为2.0L/m³，双氧水浓度为2.0mol/L，溶液pH为3.5，溶液温度为50℃，紫外光有效辐射强度为102μW/cm²，紫外线有效波长为254nm。小试结果为：烟气中甲苯的脱除效率为100％。

实施例8.烟气中甲苯含量为200mg/m³，上下对喷雾化床的烟气入口温度为55℃，液气比为2.0L/m³，过硫酸铵浓度为2.0mol/L，溶液pH为3.5，溶液温度为50℃，紫外光有效辐射强度为102μW/cm²，紫外线有效波长为254nm。小试结果为：烟气中甲苯的脱除效率为100％。

经过以上实施例的综合对比可知，实施例7和8具有最佳的VOCs脱除效果，可作为最佳实施例参照使用。

Claims (4)

1.一种臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除系统，其特征在于：所述系统设有排放源、风机、除尘器、烟气冷却器、臭氧发生器、上下对喷雾化床、循环泵一和循环泵二、储液箱以及产物后处理系统；所述上下对喷雾化床自上而下依次设有烟气出口、除雾器、雾化喷嘴、紫外灯管、填料层以及底部出口；排放源通过烟道连接除尘器入口，除尘器的出口连接烟气冷却器的入口，所述烟气冷却器的出口连接上下对喷雾化床的底部，臭氧发生器通过管道连接于烟气冷却器与上下对喷雾化床的连接管道上，所述储液箱通过管道进入上下对喷雾化床内，所述管道上设有至少一组上下对称的雾化喷嘴；所述上下对喷雾化床内上下对称的雾化喷嘴之间设有紫外灯管排。

2.根据权利要求1所述一种臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除系统，其特征在于：所述储液箱进入上下对喷雾化床的管道上设有将过氧化物溶液引入的喷雾化床的循环泵一；所述上下对喷雾化床的溶液出口设有将过氧化物溶液引入储液箱的循环泵二。

3.根据权利要求1所述一种臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除系统，其特征在于：上下对喷雾化床的截面为正方形或矩形，内部设有一组以上的紫外灯管排，每组紫外灯管排上下均设有雾化喷嘴；紫外灯管排上部的雾化喷嘴向下喷溶液，紫外灯管排下部的雾化喷嘴向上喷溶液。

4.根据权利要求1所述一种臭氧结合光解过氧化物的VOCs脱除系统，其特征在于：相邻两组紫外灯管排之间的距离A位于10cm-50cm之间；紫外灯管排中相邻两根紫外灯管的间距B位于3cm-30cm之间。