CN1995159B - 一种紫外光固化涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种紫外光固化涂料,该涂料含有主体树脂、稀释剂、丙烯酸酯单体和光引发剂,含或不含助剂,其中,所述主体树脂为含有亲电子基团的丙烯酸酯树脂。在本发明提供的紫外光固化涂料中,由于主体树脂为含有亲电子基团的丙烯酸酯树脂,因此当将该涂料用于金属表面时,主体树脂的亲电子基团与金属电子具有强烈的吸引力,可以提高漆膜与金属的附着力并改善漆膜的柔韧性。
Description
技术领域
本发明是关于一种紫外光固化涂料及其制备方法,更具体地说是一种用于金属表面的紫外光固化涂料及其制备方法。
背景技术
紫外光固化涂料(UV涂料)是我国近年来新兴起来的一种涂料品种,该涂料固体含量高,在涂装过程中干燥迅速、节省能源。涂料形成的漆膜层具有耐磨、硬度高、耐腐蚀等特点。目前该种涂料已广泛应用于木器、塑料壳体的表面涂装,其市场前景广阔。
现有的紫外光固化涂料含有主体树脂,混合有机溶剂和光引发剂,含或不含活性稀释单体,有时还含有流平剂、消泡剂、润滑剂、耐磨剂等助剂。其中,所述主体树脂选自丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯中的一种或几种。
CN1436825A公开了一种紫外光固化涂料,该涂料由20-50重量%的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯,0-20重量%的丙烯酸改性环氧树脂,10-50重量%的反应性丙烯酸酯单体,1-5重量%的光引发剂,0.3-1重量%的流平剂,0.1-0.5重量%的消泡剂,0.5-1.5重量%的润滑剂,0.5-3重量%的耐磨剂和2-20重量%的溶剂组成。所述溶剂为醋酸丁酯、醋酸乙酯、异丙醇、乙二醇乙醚醋酸酯或它们的混合物。
上述紫外光固化涂料可以用于木器、皮革、塑胶的表面,形成的漆膜作为面漆,但是,将其用于金属配件的表面,如铁、铝合金、镁合金等金属表面时,形成的漆膜与金属表面的附着力很差,很容易发生剥落现象,并且漆膜的柔韧性也往往不够。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的紫外光固化涂料在金属表面附着力较差的缺陷,提供一种在金属表面上具有较好附着力和柔韧性的紫外光固化涂料及其制备方法。
本发明的发明人通过研究发现,现有的紫外光固化涂料主要是靠机械咬合力提供对金属底材的附着力,而机械咬合力的作用力一般都比较小,因此现有的紫外光固化涂料用于金属基材时,形成的漆膜与金属基材的附着力往往达不到要求。发明人还发现带有亲电子基团的聚合物或高分子化合物能强烈地吸电子,而金属的表面含有大量的自由电子,如能在主体树脂中引入亲电子基团,将含有这种树脂的紫外光固化涂料用于金属表面时,通过主体树脂亲电子基团与金属电子的吸引力,可以提高漆膜与金属的附着力。因此完成了本发明。
本发明提供了一种紫外光固化涂料,该涂料含有主体树脂、稀释剂、丙烯酸酯单体和光引发剂,含或不含助剂,其中,所述主体树脂为含有亲电子基团的丙烯酸酯树脂。
本发明还提供了所述紫外光固化涂料的制备方法,该方法包括将主体树脂、光引发剂、丙烯酸酯单体与稀释溶剂混合均匀,将得到的浆液过滤,其中,所述主体树脂为含有亲电子基团的丙烯酸酯树脂。
在本发明提供的紫外光固化涂料中,由于主体树脂为含有亲电子基团的丙烯酸酯树脂,因此当将该涂料用于金属表面时,主体树脂的亲电子基团与金属电子具有强烈的吸引力,可以提高漆膜与金属的附着力并改善漆膜的柔韧性。
具体实施方式
按照本发明提供的紫外光固化涂料,所述主体树脂、稀释剂、光引发剂和助剂的含量为紫外光固化涂料中这些组分常规的含量。一般来说,以涂料的总重量为基准,所述主体树脂的含量为5-95重量%,优选为12-80重量%;稀释剂的含量为2-70重量%,优选为10-60重量%;光引发剂的含量为1-10重量%,优选为2-8重量%;丙烯酸酯单体的含量为1-30重量%,优选为2-25重量%;助剂的含量为0-15重量%,优选为0-10重量%。
在本发明提供的紫外光固化涂料中,所述主体树脂为含有亲电子基团的丙烯酸酯树脂。
所述亲电子基团为对电子有强烈吸引的一类官能团,亲电子基团的例子包括-SO2OH、-COOH、-C6H4OH、=CHCN、=CHNO2、-CH2Cl和-CHCl中的一种或几种。
优选情况下,所述主体树脂为高官能度丙烯酸酯树脂和低官能度丙烯酸酯树脂的混合物;所述高官能度丙烯酸酯树脂是分子末端含有4-9个碳碳双键的含有亲电子基团丙烯酸酯树脂,所述低官能度丙烯酸酯树脂是分子末端含有2-3个碳碳双键的含有亲电子基团丙烯酸酯树脂。当主体树脂为高官能度丙烯酸酯树脂和低官能度丙烯酸酯树脂的混合物时,可以发挥高官能度丙烯酸酯树脂和低官能度丙烯酸酯树脂各自的优点,有利于提高紫外光固化涂料的综合性能。以主体树脂的总重量为基准,高官能度丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量%,优选为30-80重量%,低官能度丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量%,优选为20-70重量%。
本发明提供的涂料中的含有亲电子基团的丙烯酸酯树脂为含有的亲电子官能团的丙烯酸酯预聚物,可以商购得到。例如,比利时优西比(UCB)公司的聚酯丙烯酸酯树脂Ebecryl 436;美国沙多玛(Sartomer)公司的Sarcryl功能化丙烯酸酯CN816、CN817和CN818,改性环氧丙烯酸酯CN117,酸改性环氧丙烯酸酯CN118;德国科宁(Cognis)公司的聚氨酯二丙烯酸酯树脂6210和6230;意大利盖斯塔夫(galstaff)公司的高活性聚氨酯丙烯酸酯树脂syncryl 305。其中,比利时优西比公司的聚酯丙烯酸酯树脂Ebecryl436为高官能度丙烯酸酯树脂,其它的均为低官能度丙烯酸酯树脂。
按照本发明所提供的涂料,其中所述稀释剂为有机溶剂。
其中所述有机溶剂选自甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、乙醇、正丁醇、环已酮、二甲苯、甲基异丁基甲酮、丙酮、甲乙酮、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚中的一种或几种。
所述丙烯酸酯单体为分子末端含有1-4个碳碳双键的丙烯酸酯单体。丙烯酸酯单体的种类和用量以为本领域技术人员所公知。
优选情况下,所述丙烯酸酯单体还含有亲电子基团。所述亲电子基团为对电子有强烈吸引的一类官能团,亲电子基团的例子包括-SO2OH、-COOH、-C6H4OH、=CHCN、=CHNO2、-CH2Cl和-CHCl中的一种或几种。
含有亲电子基团且分子末端含有1-4个碳碳双键的丙烯酸酯单体可以商购得到,例如长兴化工(Eternal)的牌号为EM213的β羧乙基丙烯酸酯,该单体含有1个碳碳双键,分子中含有强吸电子的羧基,酸值为310-360毫克氢氧化钾/克;该公司的另一牌号为EM39的产品2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯,该单体含有两个碳碳双键,分子中也含有羧基,酸值为230-330毫克氢氧化钾/克;美国沙多玛(Sartomer)公司生产的CD9050-CD9052,SR9008-SR9012系列产品。
本发明对所述的光引发剂的种类和用量没有特别的限定,可以使用本领域技术人员所公知的各种的光引发剂,例如,所述光引发剂可以选自IHT-PI185,IHT-PI907,Irgacure651,Irgacure184,Irgacure369,Irgacure754,Irgacure2022,darocur1173,darocurMBF中的一种或几种。其中IHT-PI系列是中国国内商品,Irgacure,darocur系列是瑞士汽巴公司产品。
所述助剂指紫外光固化涂料常用的流平剂、消泡剂、分散剂中的一种或几种。
本发明中所述的流平剂的种类和用量为本领域技术人员所公知,例如所述流平剂可以选自EFKA3883、EFKA3886、EFKA3600、BYK366,BYK333,BYK307、DEGO410中一种或几种。其中EFKA系列是荷兰爱夫卡公司产品,BYK系列是BYK公司产品,DEGO系列是德国迪高公司产品。
本发明涂料中所述的消泡剂的种类和用量为本领域技术人员所公知,例如,所述消泡剂可以选自EFKA2022、EFKA2527、EFKA2040、BYK352,BYK354,BYK357中一种或几种。
本发明涂料中所述分散剂指任何能改善所述主体树脂在溶剂中分散状态的物质,如Kerper-602,Kerper-605,Kerper630,CFC-500HP,CFC-510,CFC-637,CFC-604S中的一种或几种。其中Kerper系列为美国Kerper公司产品,CFC系列为法国CFC公司产品。
按照本发明提供的紫外光固化涂料,所述涂料中还可以含有聚合物添加剂,以所述涂料的总重量为基准,所述聚合物添加剂的含量为0-15重量%,优选为2-10重量%。
所述聚合物添加剂为含有亲电子基官能团的聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂中的一种或几种。所述亲电子基团为对电子有强烈吸引的一类官能团,亲电子基团的例子包括-SO2OH、-COOH、-C6H4OH、=CHCN、=CHNO2、-CH2Cl和-CHCl中的一种或几种。该类聚合物添加剂还可含有柔性链段,它作为光固化涂料的辅助成膜物质,可改善固化后漆膜层对金属的附着性能,同时还可以改善漆膜的柔韧性。所述聚合物添加剂可以商购得到,例如可以采用德谦(Deuchem)公司的APW附着力促进剂,德固萨(Degussa)公司的LTW系列产品,美国沙多玛(Sartomer)公司生产的酸化聚酯树脂CN704产品。
本发明提供的紫外光固化涂料的制备方法包括将主体树脂、光引发剂、丙烯酸酯单体与稀释溶剂混合均匀,将得到的浆液过滤。
按照本发明提供的制备方法,所述主体树脂、稀释剂、丙烯酸酯单体和光引发剂的混合可以同时进行也可以分步进行。优选情况下,将光引发剂与部分稀释剂混合,使光引发剂充分溶解,得到含有光引发剂的溶液;将主体树脂和丙烯酸酯单体与部分稀释剂混合均匀,得到含有主体树脂和丙烯酸酯单体的浆液;再将含有光引发剂的溶液、含有主体树脂和丙烯酸酯单体的浆液混合均匀,最后加入剩余的稀释剂混合均匀。
为了使所述主体树脂均匀分散,将主体树脂与部分稀释剂混合时,可以提高混合的温度,混合的温度为常规的混合温度,该温度一般为30-60℃。
如果所述涂料中还含有流平剂、消泡剂、分散剂等助剂以及聚合物添加剂时,本发明提供的方法还包括在加入剩余的稀释剂之前,在得到含有光引发剂、主体树脂、丙烯酸酯单体和所述稀释剂的浆液中,加入所述流平剂、消泡剂、分散剂和聚合物添加剂,并混合均匀的步骤。所述聚合物添加剂还可以与主体树脂和丙烯酸酯单体一起混合。所述流平剂、消泡剂、分散剂和聚合物添加剂可以同时加入也可以分步加入,加入的顺序对涂料的性能没有影响。
按照本发明提供的紫外光固化涂料的制备方法的一个优选实施方式,该方法包括(1)将光引发剂与部分稀释剂混合,搅拌至充分溶解;(2)将主体树脂和丙烯酸酯单体以及选择性含有的聚合物添加剂与部分稀释剂混合均匀;(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合;(4)继续加入或不加入助剂,并混合均匀;(5)降温,过滤得到的浆液;(6)继续加入剩余的稀释剂,混合均匀。
在本发明提供的方法中,各物质的用量应使得到涂料中,以涂料的总重量为基准,所述主体树脂的含量为5-95重量%,优选为12-80重量%;稀释剂的含量为2-70重量%,优选为10-60重量%;光引发剂的含量为1-10重量%,优选为2-8重量%;丙烯酸酯单体的含量为1-30重量%,优选为2-25重量%;助剂的含量为0-15重量%,优选为0-10重量%;聚合物添加剂的含量为0-15重量%,优选为2-10重量%。
本发明提供的涂料特别适合用于作金属底材的面漆,也可以做木器、塑料、皮革器材表面的面漆,涂膜厚度一般为10-15微米,60℃烘干10-15分钟,并经紫外光照射20-25秒,可以得到对底材附着力良好的固化膜层,该膜层同时也具有很好的柔韧性和耐磨性。
由于本发明的紫外光固化涂料中的主体树脂丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯单体以及选择性含有的聚合物添加剂中含有亲电子官能团,在涂料的成膜层中含有大量的亲电子基团,而金属表面含有大量的自由电子,当漆膜经过光固化后,主体树脂层紧密的贴合在金属表面,通过亲电基团和自由电子的相互作用,整个漆膜层就牢牢附在金属表面上。亲电子基团与金属中电子的吸引力以及机械咬合力使本发明提供的紫外光固化涂料形成的漆膜与金属基材之间具有较强的附着力。
下面的实施例将对本发明做进一步说明。
实施例1
本实施例说明本发明提供的涂料及其制备方法。
按如下步骤配制涂料:(1)将4克光引发剂Irgacure2022与10克稀释剂(甲苯:乙酸乙酯:正丁醇=1:1:1)混合,搅拌至充分溶解;(2)将36克聚酯丙烯酸酯树脂(比利时UCB公司,型号Ebecryl 436)、12克聚氨酯二丙烯酸酯树脂(Cognis公司的产品,型号6210)、13.5克β羧乙基丙烯酸酯(台湾Eternal公司产品,型号EM231)、2克附着力促进剂LTW(Degussa.公司产品)与15克混合有机溶剂(甲苯:乙酸乙酯:正丁醇=1:1:1)混合,搅拌均匀,(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合;(4)在步骤(3)得到的产物中加入1克流平剂EFKA3883,1.0克消泡剂BYK052,1.5克分散剂Kerper-605,搅拌均匀;(5)过滤得到的浆液,以除去残渣;(6)继续加入9克混合有机溶剂(甲苯:乙酸乙酯:正丁醇=1:1:1),搅拌均匀,得到涂料T1。
实施例2
(1)将8克光引发剂Irgacure2959与10克稀释剂(乙酸异丁酯:正丁醇:丙二醇丁醚=1:2:1)混合,搅拌至充分溶解;(2)将9.5克聚酯丙烯酸酯树脂(比利时UCB公司,型号Ebecryl 436)、25克聚氨酯二丙烯酸酯树脂(Cognis公司的产品,型号6210)、26.5克β羧乙基丙烯酸酯(台湾Eternal公司产品,型号EM231)、5克附着力促进剂LTW(Degussa.公司产品)与50克稀释剂(乙酸异丁酯:正丁醇:丙二醇丁醚=1:2:1)搅拌均匀,(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合;(4)在步骤(3)得到的产物中加入2.0克流平剂EFKA3883,0.8克消泡剂BYK052,2.0克分散剂Kerper-605,搅拌均匀;(5)降温,过滤得到的浆液,以除去残渣;(6)继续加入20克稀释剂(乙酸异丁酯:正丁醇:丙二醇丁醚=1:2:1),搅拌均匀,得到涂料T2。
实施例3
将实施例1中的光引发剂的加入量改为6克、β羧乙基丙烯酸酯的加入量改为4克、附着力促进剂LTW的加入量改为8克,并去除1克流平剂EFKA3883、1.0克消泡剂BYK052和1.5克分散剂Kerper-605,其余和实施例1相同。这样得到涂料T3。
实施例4
将实施例1中的聚氨酯二丙烯酸酯树脂(Cognis公司的产品,型号6210)改为酸改性环氧丙烯酸酯(美国Sartomer公司,型号CN118),去除1克流平剂EFKA3883、1.0克消泡剂BYK052和1.5克分散剂Kerper-605,并将光引发剂的加入量改为6克,其余和实施例1相同。这样得到涂料T4
对比例1
下面的对比例说明参比涂料及其制备方法。
按照实施例1的方法制备涂料,不同的是,在对比例1中用30克六官能度脂肪族丙烯酸酯树脂(Sartomer产品,CN965),15克四官能度聚酯丙烯酸酯树脂(Sartomer产品,CNUVP225)和15克两官能度环氧丙烯酸酯树脂(galstaff产品,syncryl104)代替实施例1中的36克聚酯丙烯酸酯树脂(比利时UCB公司,型号Ebecryl 436)、12克聚氨酯二丙烯酸酯树脂(Cognis公司的产品,型号6210)、10克β羧乙基丙烯酸酯(台湾Eternal公司产品,型号EM231)、2克附着力促进剂LTW(Degussa.公司产品)。去除实施例1中1克流平剂EFKA3883、1.0克消泡剂BYK052和1.5克分散剂Kerper-605,并将光引发剂的加入量改为6克。得到参比涂料TC1。
对比例2
按照实施例1的方法制备涂料,不同的是,在对比例2中用30克六官能度脂肪族丙烯酸酯树脂(Sartomer产品,CN965)和15克两官能度环氧丙烯酸酯树脂(galstaff产品,syncryl104),10克二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA),5克羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)代替实施例1中的36克酸改性环氧丙烯酸酯(Sartomer公司产品,型号CN118)、12克聚氨酯二丙烯酸酯树脂(Cognis公司的产品,型号6210)、10克β羧乙基丙烯酸酯(台湾Eternal公司产品,型号EM231)、2克附着力促进剂LTW(Degussa.公司产品)。去除实施例1中1克流平剂EFKA3883、1.0克消泡剂BYK052和1.5克分散剂Kerper-605,并将光引发剂的加入量改为6克。得到参比涂料TC2。
表1给出了涂料T1-T4,TC1-TC2的组成。
表1
实施例编号 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例1 | 对比例2 |
涂料编号 | T1 | T2 | T3 | T4 | TC1 | TC2 |
实施例编号 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例1 | 对比例2 |
高官能团树脂含量,重量% | 34.3 | 5.98 | 36 | 36 | 45 | 30 |
低官能团树脂含量,重量% | 11.4 | 15.7 | 12 | 12 | 15 | 15 |
活性单体含量,重量% | 12.9 | 16.7 | 4 | 10 | — | 15 |
聚合物添加剂,重量% | 1.9 | 3.16 | 8 | 2 | — | — |
光引发剂含量,重量% | 3.8 | 5.04 | 6 | 6 | 6 | 6 |
稀释剂含量,重量% | 32.4 | 50.4 | 34 | 34 | 34 | 34 |
流平剂含量,重量% | 0.95 | 1.26 | — | — | — | — |
消泡剂含量,重量% | 0.95 | 0.5 | — | — | — | — |
分散剂含量,重量% | 1.4 | 1.26 | — | — | — | — |
下面测定本发明实施例1-4以及对比例1-2所提供的涂料的附着力以及耐折叠性(柔韧性)。
将实施例1-4以及对比例1-2得到的涂料T1-T4和TC1、TC2喷涂于塑料外壳上,60℃烘干10~15分钟,并经紫外光照射25秒,得到厚度为10~12微米的固化膜层。测试固化膜层的附着力、耐折叠性(柔韧性)以及光泽度,结果如表2所示。
附着力测定:用划格器在喷涂表面划100个1毫米×1毫米的正方形格,用美国3M公司生产的型号为600的透明胶带平整粘结在方格上,不留一丝空隙,然后以最快速度垂直揭起,观察划痕边缘处有无脱漆。如脱漆量在0-5%之间为5B,在5-10%之间为4B,在10-20%之间为3B,在20-30%之间为2B,在30-50%之间为B,在50%以上为0B。
耐折叠性测试:将制备好的漆膜样板进行90°折叠,观察漆膜表面有无大面积爆裂现象,然后将其恢复平面后,观察油漆有无剥落现象。在本发明实施例中如油漆无剥落现象则认为柔韧性好,油漆有少许剥落现象则认为柔韧性一般,油漆有严重剥落现象则认为柔韧性差。
表2
从表2的结果可以看出,本发明所提供的涂料形成的涂层的附着力和柔韧性都达到很高的水平。与对比例1-2相比,在实施例1-4中,由于加入了带亲电子基团的主体树脂和丙烯酸酯单体,因此得到的涂料形成的涂层具有良好的附着力和柔韧性。上述结果表明,本发明所提供的涂料形成的涂层具有优异的附着力和柔韧性的综合性能。
Claims (15)
1.一种紫外光固化涂料,该涂料含有主体树脂、稀释剂、丙烯酸酯单体和光引发剂,含或不含助剂,其特征在于,所述主体树脂为含有亲电子基团的丙烯酸酯树脂,其中,所述主体树脂为高官能度丙烯酸酯树脂和低官能度丙烯酸酯树脂的混合物;所述高官能度丙烯酸酯树脂是分子末端含有4-9个碳碳双键的含有亲电子基团丙烯酸酯树脂,所述低官能度丙烯酸酯树脂是分子末端含有2-3个碳碳双键的含有亲电子基团丙烯酸酯树脂。
2.根据权利要求1所述的涂料,其中,以涂料的总重量为基准,所述主体树脂的含量为5-95重量%、稀释剂的含量为2-70重量%、光引发剂的含量为1-10重量%、丙烯酸酯单体的含量为1-30重量%、助剂的含量为0-15重量%。
3.根据权利要求2所述的涂料,其中,以涂料的总重量为基准,所述主体树脂的含量为12-80重量%、稀释剂的含量为10-60重量%、光引发剂的含量为2-8重量%、丙烯酸酯单体的含量为2-25重量%、助剂的含量为0-10重量%。
4.根据权利要求1所述的涂料,其中,所述涂料中还含有聚合物添加剂,以所述涂料的总重量为基准,所述聚合物添加剂的含量为2-10重量%。
5.根据权利要求4所述的涂料,其中,所述聚合物添加剂为含有亲电子基官能团的聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的涂料,其中,所述含有亲电子基官能团的聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂为含有-SO2OH、-COOH、-C6H4OH、=CHCN、=CHNO2、-CH2Cl中的一种或几种亲电子基官能团的聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的涂料,其中,所述含有亲电子基团的丙烯酸酯树脂为含有-SO2OH、-COOH、-C6H4OH、=CHCN、=CHNO2、-CH2Cl中的一种或几种亲电子基团的丙烯酸酯树脂。
8.根据权利要求1所述的涂料,其中,以主体树脂的总重量为基准,高官能度丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量%,低官能度丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量%。
9.根据权利要求1所述的涂料,其中,所述丙烯酸酯单体为含有亲电子基团且分子末端含有1-4个碳碳双键的丙烯酸酯单体。
10.根据权利要求1所述的涂料,其中,所述丙烯酸酯单体为含有-SO2OH、-COOH、-C6H4OH、=CHCN、=CHNO2、-CH2Cl中的一种或几种亲电子基团的丙烯酸酯单体。
11.根据权利要求1所述的涂料,其中,所述稀释剂为有机溶剂,所述有机溶剂选自甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、乙醇、正丁醇、环己酮、二甲苯、甲基异丁基甲酮、丙酮、甲乙酮、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚中的一种或几种。
12.权利要求1所述紫外光固化涂料的制备方法,该方法包括将主体树脂、光引发剂、丙烯酸酯单体与稀释剂混合均匀,将得到的浆液过滤,其特征在于,所述主体树脂为含有亲电子基团的丙烯酸酯树脂,其中,所述主体树脂为高官能度丙烯酸酯树脂和低官能度丙烯酸酯树脂的混合物;所述高官能度丙烯酸酯树脂是分子末端含有4-9个碳碳双键的含有亲电子基团丙烯酸酯树脂,所述低官能度丙烯酸酯树脂是分子末端含有2-3个碳碳双键的含有亲电子基团丙烯酸酯树脂。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述主体树脂、稀释剂、丙烯酸酯单体和光引发剂的混合步骤为,将光引发剂与部分稀释剂混合,使光引发剂充分溶解,得到含有光引发剂的溶液;将主体树脂和丙烯酸酯单体与部分稀释剂混合均匀,得到含有主体树脂和丙烯酸酯单体的浆液;再将含有光引发剂的溶液、含有主体树脂和丙烯酸酯单体的浆液混合均匀,最后加入剩余的稀释剂混合均匀。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,该方法还包括在加入剩余的稀释剂之前,在得到含有光引发剂、主体树脂、丙烯酸酯单体和所述稀释剂的浆液中,加入所述助剂并混合均匀的步骤。
15.根据权利要求13所述的方法,其中,该方法还包括加入聚合物添加剂并混合均匀的步骤,所述聚合物添加剂与主体树脂和丙烯酸酯单体一起加入。
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