CN1990089A - 一种用亚硫酸盐还原剂增强FeIIEDTA的湿法络合脱硝工艺 - Google Patents

一种用亚硫酸盐还原剂增强FeIIEDTA的湿法络合脱硝工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN1990089A
CN1990089A CN 200510062297 CN200510062297A CN1990089A CN 1990089 A CN1990089 A CN 1990089A CN 200510062297 CN200510062297 CN 200510062297 CN 200510062297 A CN200510062297 A CN 200510062297A CN 1990089 A CN1990089 A CN 1990089A
Authority
CN
China
Prior art keywords
edta
flue gas
reducing agent
wet process
absorption
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 200510062297
Other languages
English (en)
Inventor
吴忠标
王莉
赵伟荣
程常杰
官宝红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Tianlan Desulfurization And Dust-Removal Co Ltd
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang Tianlan Desulfurization And Dust-Removal Co Ltd
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Tianlan Desulfurization And Dust-Removal Co Ltd, Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang Tianlan Desulfurization And Dust-Removal Co Ltd
Priority to CN 200510062297 priority Critical patent/CN1990089A/zh
Publication of CN1990089A publication Critical patent/CN1990089A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用亚硫酸盐还原剂增强FeIIEDTA的湿法络合脱硝工艺，待处理的烟气进入吸收反应器，与含有FeIIEDTA和亚硫酸盐的混合吸收液充分接触，烟气中的NOx、SO2被吸收后净化排放，本发明的亚硫酸盐作为还原剂，采用亚硫酸钠、亚硫酸镁或者其混合物。本发明工艺提高了FeIIEDTA脱硝效率，只需一套吸收装置即可达到较好的净化效果，结构简单，操作方便，占地小。采用本发明工艺处理烟气，可达到65～95％的氮氧化物去除效率。

Description

一种用亚硫酸盐还原剂增强FeIIEDTA的湿法络合脱硝工艺
技术领域
本发明属于环境保护领域，适用于工业烟气净化体系，特别适用于湿法络合脱硝。
背景技术
NOx脱除方法主要分为干法、湿法和干湿结合法。干法主要包括选择性催化还原(SCR)、选择性非催化还原(SNCR)、吸附法、炽热碳还原法、高能电子活化氧化法等；湿法主要包括水吸收法，氯酸法、黄磷法、过氧化氢法、络合吸收法、液膜法、微生物降解法等；干湿结合法是催化氧化和湿法结合形成的一种脱硝方法。SCR是目前研究较多且应用较广的一种方法，但由于催化剂的成本较高、反应温度较高，致使处理成本较大；微生物法、黄磷法、过氧化氢法等受操作条件、毒性和成本等的限制，在实际应用中有一定的困难。近20年来，鉴于湿法络合脱硝的高吸收效率，美国、日本和欧洲等一直致力于该技术的研究开发。
影响湿法络合脱硝应用的最大问题是吸收液的循环应用。吸收液的循环再生方法主要有生物法、改善吸收剂吸收能力和电解法等三大类，其中以改善吸收剂吸收能力应用得最为广泛。改善吸收剂吸收能力主要分成两类方法：采用还原剂还原再生吸收液和加入添加剂改善吸收容量。在还原剂的应用上，波兰Wroclaw大学Suchecki等在“Mechanistic information onthe reversible binding of NO to selected Iron(II)chelates from activationparameters”，《Inorganic Chemistry》，2002，41(9)：2565～2573页一文中研究了肼的还原作用；荷兰学者Wubs等在“Kinetics of the Oxidation ofFerrous Chelates of EDTA and HEDTA in Aqueous Solution”《Industrial andEngineering Chemistry Research》，1993，32：2580～2594页中研究了H2S还原FeIIIEDTA，发现H2S的还原效果很好，但由于H2S有毒，难以在工业上应用。1974年Theis和Singer在“Complexation of iron(II)by organicmatter and its effect on iron(II)oxygenation.”《Environmental Scienceand Technology》，1974，8(6)：569～573页研究了有机物聚酚混合物做还原剂的情况；在此基础上，1990年，美国Argonne国家实验室的Mendelsohn在“Enhanced Flue-Gas Denitrification Uing Ferrous EDTA and a PolyphenolicCompound in an Aqueous Scrubber System”《Energy&Fuels》，1991，5：244～248页公开了一种用FeIIEDTA做吸收液时，采用单宁酸、焦酚和五倍子酸做第二种添加剂来增强FeIIEDTA的吸收容量，在两个小时内NOx的去除效率一直保持在60-65％，有效地改善了聚酚混合物的还原效果。2005年Suchecki和日本Toyama大学的Kumazawa在“Kinetic Study ofAmbient-Temperature Reduction of FeIIIedta by Na2S2O4”《Industrial andEngineering Chemistry Research》，2005，44：4249-4253页研究了Na2S2O4还原FeIIIEDTA过程，他们认为pH值在3.5～9之间，Na2S2O4和FeIIIEDTA的浓度比为0.6时，还原效果较好。我国学者钟秦和岳松等在“可再生半胱氨酸亚铁溶液同时脱除SO2和NOx.”《南京理工大学学报》2000，24(5)：441～444页中提出了从废毛发中提取胱氨酸，湘潭大学的童志权在“液相络合-铁粉还原法连续脱除烟气中的NOx.”《全国氮氧化物污染控制研讨会论文集》，2003，114～117页中提出用FeIIEDTA络合吸收NO，用铁屑还原再生FeIIIEDTA，但该技术的关键问题是运行成本高，工艺路线复杂，还需进一步研究。
发明内容
本发明采用亚硫酸盐来增强FeIIEDTA络合脱硝的效果，工艺路线简单，脱硝效率高。
一种用含亚硫酸盐还原剂增强FeIIEDTA的湿法络合脱硝工艺，待处理的烟气进入吸收反应器，与吸收液充分接触，烟气中的NOx被吸收后净化排放，所述的吸收液为含有FeIIEDTA和亚硫酸盐还原剂的混合液。
所述的吸收液中含有摩尔分数为0.01～0.8mol/L的FeIIEDTA和0.01～0.8mol/L的亚硫酸盐还原剂，作为脱硝的高活性混合吸收液，在吸收反应器(如鼓泡塔、填料塔、喷淋塔、旋流板塔等)中与烟气充分接触，使其与烟气中的NOx反应，生成无害的产物。
所述的亚硫酸盐还原剂可为亚硫酸钠、亚硫酸镁一种或几种亚硫酸盐的混合物。
本发明工艺脱硝的反应原理如下：
2FeII(EDTA)(NO)+SO3 2-→2FeII(EDTA)+SO3(NO)2→2FeIII(EDTA)+N2O2 2-+SO3 2-
SO3 2-+H2O→HSO3 -+OH-
4FeII(EDTA)(NO)+4HSO3 -→4FeII(EDTA)+2HON(SO3)2 2-+H2N2O2
FeIII(EDTA)+HSO3 -→FeII(EDTA)+1/2S2O6 2-+H+
本发明采用亚硫酸盐作为还原剂，提高了FeIIEDTA脱硝效率，只需一套吸收装置即可达到较好的净化效果，结构简单，操作方便，占地小。采用本发明工艺对烟气进行脱硝，能达到60～95％的NOx高去除效率。
附图说明
图1为本发明工艺的流程图。
具体实施方式
按图1所示的烟气湿法络合脱硝工艺，烟气进入吸收反应器，与吸收反应器的吸收液充分接触，烟气中的NOx被吸收后，净化气体从吸收反应器排放。配制含有FeII(EDTA)的吸收液，加入亚硫酸盐等还原剂，贮存于新鲜吸收液贮槽中，现用现配。并对循环的吸收液排放后进行处理。
实施例1：
烟气中含NO 400～600ppm、SO2 100～300ppm、氧气1％，每升吸收液含FeIIEDTA 0.01M、亚硫酸钠0.25M。通入鼓泡吸收装置(停留时间20-30s)，NO去除效率可达85～95％。
实施例2
烟气中含NO 600～800ppm、SO2 300～500ppm、氧气3％，每升吸收液含FeIIEDTA 0.05M、亚硫酸钠0.1M。通入填料塔吸收装置(停留时间20-30s)，NO去除效率可达75～90％。
实施例3
烟气中含NO 800～1000ppm、SO2 300～500ppm、氧气7％，每升吸收液含FeIIEDTA 0.1M、亚硫酸钠0.5M。通入喷淋塔吸收装置(停留时间20-40s)，NO去除效率可达65～80％。
实施例4：
烟气中含NO 400～600ppm、SO2 100～300ppm、氧气1％，每升吸收液含FeIIEDTA 0.5M、亚硫酸镁0.08M。通入旋流板塔吸收装置(停留时间20-30s)，NO去除效率可达85～95％。
实施例5：
烟气中含NO 400～600ppm、SO2 100～300ppm、氧气2％，每升吸收液含FeIIEDTA 0.6M、亚硫酸钠∶亚硫酸镁的摩尔数比为1∶1，浓度为0.1M。通入鼓泡吸收装置(停留时间20-30s)，NO去除效率可达85～95％。
实施例6：
烟气中含NO 800～1000ppm、SO2 100～300ppm、氧气4％，每升吸收液含FeIIEDTA 0.8M、亚硫酸镁与亚硫酸钠的摩尔比为2∶1，浓度为0.8M。通入旋流板塔吸收装置(停留时间20-30s)，NO去除效率可达85～95％。
实施例7：
烟气中含NO 600～800ppm、SO2 400～600ppm、氧气7％，每升吸收液含FeIIEDTA 0.3M、亚硫酸钠与亚硫酸镁的摩尔比为3∶1，浓度为0.2M。通入旋流板塔吸收装置(停留时间20-30s)，NO去除效率可达80～90％。
实施例8：
烟气中含NO 400～600ppm、SO2 300～500ppm、氧气5％，每升吸收液含FeIIEDTA 0.1M、亚硫酸钠与亚硫酸镁的摩尔比为1∶2，浓度为0.5M。通入旋流板塔吸收装置(停留时间20-30s)，NO去除效率可达85～95％。

Claims (4)

1.一种用亚硫酸盐还原剂增强FeIIEDTA的湿法络合脱硝工艺，待处理的烟气进入吸收反应器，与吸收液充分接触，烟气中的NOx被吸收后净化排放，其特征在于：所述的吸收液为含有FeIIEDTA和亚硫酸盐还原剂的混合液。
2.根据权利要求1所述的湿法络合脱硝工艺，其特征在于：所述的吸收液中含有摩尔分数为0.01～0.8mol/L的FeIIEDTA和0.01～0.8mol/L的亚硫酸盐还原剂。
3.根据权利要求1或2所述的湿法络合脱硝工艺，其特征在于：所述的还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸镁一种或几种亚硫酸盐的混合物。
4.根据权利要求1所述的湿法络合脱硝工艺，其特征在于：所述的吸收反应器为鼓泡塔、填料塔、喷淋塔或旋流板塔。
CN 200510062297 2005-12-28 2005-12-28 一种用亚硫酸盐还原剂增强FeIIEDTA的湿法络合脱硝工艺 Pending CN1990089A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200510062297 CN1990089A (zh) 2005-12-28 2005-12-28 一种用亚硫酸盐还原剂增强FeIIEDTA的湿法络合脱硝工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200510062297 CN1990089A (zh) 2005-12-28 2005-12-28 一种用亚硫酸盐还原剂增强FeIIEDTA的湿法络合脱硝工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1990089A true CN1990089A (zh) 2007-07-04

Family

ID=38212763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200510062297 Pending CN1990089A (zh) 2005-12-28 2005-12-28 一种用亚硫酸盐还原剂增强FeIIEDTA的湿法络合脱硝工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1990089A (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103007752A (zh) * 2012-09-12 2013-04-03 河南绿典环保节能科技有限公司 一种烟气湿式还原脱硝及无害化处理方法
CN103041688A (zh) * 2012-12-31 2013-04-17 青岛大学 一种烟气同时脱硫脱氮并副产硫酸铵的方法
CN103752151A (zh) * 2013-12-31 2014-04-30 浙江天蓝环保技术股份有限公司 一种亚硫酸镁烟气脱硝工艺
CN104399355A (zh) * 2014-11-17 2015-03-11 中南大学 一种高效再生脱硝络合吸收剂的方法
CN106237791A (zh) * 2016-09-06 2016-12-21 中南大学 一种no的高效络合吸收/电催化还原回收氮资源的方法
CN108854461A (zh) * 2018-05-24 2018-11-23 浙江工业大学 Mn作为还原剂协同FeII(EDTA)资源处理NO的应用
CN109821381A (zh) * 2019-01-16 2019-05-31 北京清新环境技术股份有限公司 一种改性活性炭增强湿法络合脱硫脱硝的方法
CN110075677A (zh) * 2019-04-09 2019-08-02 苏州华加星光环保工程技术有限公司 一种脱硫脱硝装置及方法
CN110124451A (zh) * 2019-05-13 2019-08-16 上海大学 湿式分步脱除烟气中so2和no的方法
CN112246080A (zh) * 2020-09-14 2021-01-22 佛山市粤罡环保设备有限公司 一种有机胺脱硝剂及其制备方法
CN113069921A (zh) * 2021-04-09 2021-07-06 大连海事大学 一种船舶废气湿法脱硫脱硝一体化装置及方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103007752A (zh) * 2012-09-12 2013-04-03 河南绿典环保节能科技有限公司 一种烟气湿式还原脱硝及无害化处理方法
CN103007752B (zh) * 2012-09-12 2016-01-06 河南绿典环保节能科技有限公司 一种烟气湿式还原脱硝及无害化处理方法
CN103041688A (zh) * 2012-12-31 2013-04-17 青岛大学 一种烟气同时脱硫脱氮并副产硫酸铵的方法
CN103041688B (zh) * 2012-12-31 2015-07-08 青岛大学 一种烟气同时脱硫脱氮并副产硫酸铵的方法
CN103752151A (zh) * 2013-12-31 2014-04-30 浙江天蓝环保技术股份有限公司 一种亚硫酸镁烟气脱硝工艺
CN103752151B (zh) * 2013-12-31 2016-01-06 浙江天蓝环保技术股份有限公司 一种亚硫酸镁烟气脱硝工艺
CN104399355A (zh) * 2014-11-17 2015-03-11 中南大学 一种高效再生脱硝络合吸收剂的方法
CN104399355B (zh) * 2014-11-17 2016-06-08 中南大学 一种高效再生脱硝络合吸收剂的方法
CN106237791A (zh) * 2016-09-06 2016-12-21 中南大学 一种no的高效络合吸收/电催化还原回收氮资源的方法
CN108854461A (zh) * 2018-05-24 2018-11-23 浙江工业大学 Mn作为还原剂协同FeII(EDTA)资源处理NO的应用
CN108854461B (zh) * 2018-05-24 2020-11-13 浙江工业大学 Mn作为还原剂协同FeII(EDTA)资源处理NO的应用
CN109821381A (zh) * 2019-01-16 2019-05-31 北京清新环境技术股份有限公司 一种改性活性炭增强湿法络合脱硫脱硝的方法
CN110075677A (zh) * 2019-04-09 2019-08-02 苏州华加星光环保工程技术有限公司 一种脱硫脱硝装置及方法
CN110124451A (zh) * 2019-05-13 2019-08-16 上海大学 湿式分步脱除烟气中so2和no的方法
CN110124451B (zh) * 2019-05-13 2021-11-05 上海大学 湿式分步脱除烟气中so2和no的方法
CN112246080A (zh) * 2020-09-14 2021-01-22 佛山市粤罡环保设备有限公司 一种有机胺脱硝剂及其制备方法
CN113069921A (zh) * 2021-04-09 2021-07-06 大连海事大学 一种船舶废气湿法脱硫脱硝一体化装置及方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1990089A (zh) 一种用亚硫酸盐还原剂增强FeIIEDTA的湿法络合脱硝工艺
Wang et al. A critical review on the method of simultaneous removal of multi-air-pollutant in flue gas
Sharif et al. Recent advances in hybrid wet scrubbing techniques for NOx and SO2 removal: State of the art and future research
Li et al. A review on removal of mercury from flue gas utilizing existing air pollutant control devices (APCDs)
CN100425327C (zh) 用含氯强氧化剂增强尿素的湿法联合脱硫脱硝工艺
Zhang et al. A review on adsorbent/catalyst application for mercury removal in flue gas: Effect of sulphur oxides (SO2, SO3)
CN101306308B (zh) 一种同时治理含NOx和SO2混合污染物废气的方法
CN101279185A (zh) 气相氧化-液相还原吸收脱除废气中氮氧化物的方法
CN102847418B (zh) 一种石灰石-石膏湿法烟气脱硫脱硝添加剂
CN1864809A (zh) 一种应用粉状活性焦净化烟气的方法
CN1736556A (zh) 废气脱硫并回收利用硫资源的方法
CN103028313B (zh) 一种烟气湿式氧化一体化脱硫脱硝方法
CN1745872A (zh) 一种用于吸收NOx的尿素溶液及应用尿素溶液净化含NOx废气的方法
CN102527224A (zh) 从烟气/废气中脱除二氧化硫和氮氧化物的方法及其装置
CN101773770A (zh) 一种同时脱除NOx和SO2废气污染物的方法
Pandey et al. Physicochemical and biochemical approaches for treatment of gaseous emissions containing NOx
CN105289228A (zh) 一种工业烟气协同脱硫脱硝方法
CN102371110B (zh) 一种烟气脱硫脱硝方法
CN101637688A (zh) 一种含氮氧化物废气的处理方法及装置
CN201020334Y (zh) 脱硫脱硝一体化烟气净化装置
CN103432879B (zh) 超重力络合亚铁烟气脱硫脱硝的方法
CN101785966B (zh) 一种烟气中no的高级氧化方法及装置
CN110327761A (zh) 一种脱除烟气中NOx的工艺
CN201551956U (zh) 一种处理废气中氮氧化物的装置
Zhao et al. Experimental and mechanism studies on seawater flue gas desulfurization

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication