CN1970517A - 分子筛催化合成挂式双环戊二烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种分子筛催化合成挂式双环戊二烯的方法，属于挂式双环戊二烯制备技术。该方法过程包括：以氢型Y分子筛，或稀土型Y分子筛，或氢型ZSM分子筛，或氢型β分子筛，或氢型MCM分子筛为催化剂，催化剂经400℃～600℃焙烧4小时活化后，将催化剂与桥式双环戊二烯按质量比为5/100～40/100加入反应釜中，在90℃～170℃和搅拌情况下常压反应3～24小时，产物经175℃～185℃蒸馏提纯，得到挂式双环戊二烯产品。本发明的优点在于：使用工业用分子筛，方便易得；不使用溶剂，产品提纯容易，废物排放少；不需加压，操作安全；适于大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种分子筛催化合成挂式双环戊二烯的方法，属于挂式双环戊二烯的制备技术。
背景技术
挂式双环戊二烯是合成高性能化学品的优良原料和中间体，可用于合成树脂聚合物和高能燃料。以桥式双环戊二烯为原料，可以合成挂式双环戊二烯，主要有以下三种方法：
第一种是以桥式双环戊二烯为原料，通过卤化氢加成、卤化氢脱除两步法制得挂式双环戊二烯，该方法的缺点在于：过程复杂，操作成本高，不能大规模应用；
第二种是以低浓度的桥式双环戊二烯气体为原料，用负载贵金属铂的硅铝酸为催化剂，通过异构反应合成挂式双环戊二烯，该方法的缺点在于：气相反应收率和产量较低，催化剂昂贵，同样缺乏应用价值；
第三种方法(专利申请号200610015341.1)以桥式双环戊二烯或环戊二烯为原料，在使用溶剂和阻聚剂的情况下加压反应合成挂式双环戊二烯，转化率和收率较高，该方法的缺点在于：有机溶剂可能造成环境污染，加压反应不易控制。
发明内容
本发明的目的在于提供一种分子筛催化合成挂式双环戊二烯的方法。该方法不需加压，条件温和；不使用溶剂，环境友好；催化剂可以分离再生，适合大规模生产。
本发明是通过下述技术方案加以实现的：一种分子筛催化合成挂式双环戊二烯的方法，其特征在于包括以下过程：
以氢型Y分子筛，或稀土型Y分子筛，或氢型ZSM分子筛，或氢型β分子筛，或氢型MCM分子筛为催化剂，催化剂经400℃～600℃焙烧4小时活化后，将催化剂与桥式双环戊二烯按质量比为5/100～40/100加入反应釜中，在90℃～170℃和搅拌情况下常压反应3～24小时，产物经175℃～185℃蒸馏提纯，得到挂式双环戊二烯产品。
本发明的优点在于：使用工业用分子筛，方便易得；不使用溶剂，产品提纯容易，废物排放少；不需加压，操作安全；适于大规模生产。
具体实施方式
下面的实施例体现了本发明描述的过程，但本发明并不局限于这些实例。
实施例1
以HY分子筛作为催化剂，催化剂在500℃焙烧4小时，研磨成小于100目的细粉。
将100g桥式双环戊二烯与20g催化剂加入容积为250mL的带搅拌的常压反应釜，搅拌速率为1000rmp，分别在130℃、140℃、150℃、160℃各反应15小时，桥式双环戊二烯转化率、挂式双环戊二烯选择性和收率结果见表1。
| 反应温度/℃ | 桥式双环戊二烯转化率/％ | 挂式双环戊二烯选择性/％ | 挂式双环戊二烯收率/％ |
| 130 | 71.7 | 87.4 | 62.6 |
| 140 | 82.9 | 75.1 | 62.3 |
| 150 | 93.1 | 73.8 | 68.7 |
| 160 | 95.2 | 62.4 | 59.4 |
实施例2
以HUSY分子筛作为催化剂，催化剂在450℃焙烧4小时，研磨成小于100目的细粉。
将300g桥式双环戊二烯与90g催化剂加入容积为500mL的带搅拌的常压反应釜，搅拌速率为900rmp，在90℃反应12小时，桥式双环戊二烯转化率为53.1％，挂式双环戊二烯选择性为90.5％，挂式双环戊二烯收率为48.1％，180℃蒸馏后得到140.1g产品。
实施例3
以稀土ReY分子筛作为催化剂，催化剂在400℃焙烧4小时，研磨成小于100目的细粉。
将600g桥式双环戊二烯与30g催化剂加入容积为1000mL的带搅拌的常压反应釜，搅拌速率为1000rmp，在170℃反应6小时，桥式双环戊二烯转化率为65.2％，挂式双环戊二烯选择性为35.6％，挂式双环戊二烯收率为23.2％。
实施例4
以氢型HZSM-5分子筛作为催化剂，催化剂在600℃焙烧4小时，研磨成小于100目的细粉。
将300g桥式双环戊二烯与30g催化剂加入容积为500mL的带搅拌常压反应釜，搅拌速率为850rmp，在100℃反应24小时，桥式双环戊二烯转化率为93.4％，挂式双环戊二烯选择性为81.3％，挂式双环戊二烯收率为75.9％。
实施例5
以HZSM-22分子筛作为催化剂，催化剂在550℃焙烧4小时，研磨成小于100目的细粉。
将300g桥式双环戊二烯与45g催化剂加入容积为500mL的带搅拌的常压反应釜，搅拌速率为1100rmp，在110℃反应15小时，桥式双环戊二烯转化率为61.2％，挂式双环戊二烯选择性为85.1％，挂式双环戊二烯收率为52.1％，175℃蒸馏后得到155.8g产品。
实施例6
以Hβ分子筛作为催化剂，催化剂在500℃焙烧4小时，研磨成小于100目的细粉。
将100g桥式双环戊二烯与25g催化剂加入容积为250mL的带搅拌的常压反应釜，搅拌速率为1050rmp，在150℃反应3小时，桥式双环戊二烯转化率为46.8％，挂式双环戊二烯选择性为65.6％，挂式双环戊二烯收率为30.7％，185℃蒸馏后得到29.8g产品。
实施例7
以HMCM-41分子筛作为催化剂，催化剂在600℃焙烧4小时，研磨成小于100目的细粉。
将100g桥式双环戊二烯与40g催化剂加入容积为250mL的带搅拌的常压反应釜，搅拌速率为1000rmp，在120℃反应20小时，桥式双环戊二烯转化率为95.1％，挂式双环戊二烯选择性为92.2％，挂式双环戊二烯收率为87.7％。
实施例8
以HMCM-22分子筛作为催化剂，催化剂在550℃焙烧4小时，研磨成小于100目的细粉。
将100g桥式双环戊二烯与35g催化剂加入容积为200mL的带搅拌的常压间歇反应釜，搅拌速率为1000rmp，在160℃反应6小时，桥式双环戊二烯的转化率为70.2％，挂式双环戊二烯选择性为55.6％，挂式双环戊二烯收率为39.1％。
Claims (1)
1.一种分子筛催化合成挂式双环戊二烯的方法，其特征在于包括以下过程：以氢型Y分子筛，或稀土型Y分子筛，或氢型ZSM分子筛，或氢型β分子筛，或氢型MCM分子筛为催化剂，催化剂经400℃～600℃焙烧4小时活化后，将催化剂与桥式双环戊二烯按质量比为5/100～40/100加入反应釜中，在90℃～170℃和搅拌情况下常压反应3～24小时，产物经175℃～185℃蒸馏提纯，得到挂式双环戊二烯产品。
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| CN 200610129920 CN1970517A (zh) | 2006-12-07 | 2006-12-07 | 分子筛催化合成挂式双环戊二烯的方法 |
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Publications (1)
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| CN (1) | CN1970517A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101134707B (zh) * | 2007-07-20 | 2010-05-19 | 西安近代化学研究所 | 一步制备挂式四氢双环戊二烯的方法 |
| CN106669777A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-05-17 | 中央军委后勤保障部油料研究所 | 一种桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法 |
-
2006
- 2006-12-07 CN CN 200610129920 patent/CN1970517A/zh active Pending
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| CN101134707B (zh) * | 2007-07-20 | 2010-05-19 | 西安近代化学研究所 | 一步制备挂式四氢双环戊二烯的方法 |
| CN106669777A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-05-17 | 中央军委后勤保障部油料研究所 | 一种桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法 |
| CN106669777B (zh) * | 2016-12-27 | 2019-02-22 | 中央军委后勤保障部油料研究所 | 一种桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法 |
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