CN1934307A - 耐污染组合物 - Google Patents

耐污染组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1934307A
CN1934307A CNA2005800092337A CN200580009233A CN1934307A CN 1934307 A CN1934307 A CN 1934307A CN A2005800092337 A CNA2005800092337 A CN A2005800092337A CN 200580009233 A CN200580009233 A CN 200580009233A CN 1934307 A CN1934307 A CN 1934307A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coffee
acid
stain resistance
give
polyamide substrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2005800092337A
Other languages
English (en)
Inventor
Y·孙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Invista Technologies SARL Switzerland
Original Assignee
Invista Technologies SARL Switzerland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Invista Technologies SARL Switzerland filed Critical Invista Technologies SARL Switzerland
Publication of CN1934307A publication Critical patent/CN1934307A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/41—Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/53—Polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明总体上涉及耐污染组合物，并且具体但并非限制性地涉及用耐污染组合物处理的纤维和纺织品。

Description

耐污染组合物
技术领域
[0001]本发明总体上涉及耐污染组合物，并且具体但非限制性地涉及用耐污染组合物处理的纤维和织物。本发明更具体地涉及在聚酰胺纺织品基材上反复清洗之后赋予强耐污染性的组合物和方法。
背景技术
[0002]以下提供的信息并不被认为是本发明的现有技术，而是仅提供用来帮助读者理解。
[0003]本发明涉及用于处理天然纤维和合成纤维的耐污染性聚合物组合物。目前美国生产的全部地毯的大约75％，以及欧洲生产的全部地毯的大约一半由尼龙纤维制造。
[0004]尼龙纤维相对便宜并提供诸如舒适性、温暖感的所需性能的结合，以及容易制成大量颜色、图案和构造。但是，尼龙以及其它聚酰胺纤维和织物容易受到某些天然和人造着色剂的污染，所述着色剂例如见于咖啡、芥末、葡萄酒和软饮料。
[0005]已经研发了含氟化合物涂料，其有效保护地毯避免例如泥土的物质。但是，它们几乎不能对由在普通家庭材料，例如葡萄酒、芥末和软饮料中所见的酸性染料引起的污染提供保护。酸性染料为含有磺酸的钠盐的生色团。磺酸基将质子化的胺端基结合到聚酰胺上。已经研发了多种方法以使带有末端氨基的聚酰胺纤维或其它纤维更加耐受酸性染料的污染。
[0006]已经公开了磺化的羟基芳族甲醛缩合物涂料，用来降低聚酰胺纤维被酸性染料污染。但是，这种聚合物不能赋予对含姜黄化合物，例如芥末，或者热咖啡的耐污染性。另外，随着时间，紫外光和二氧化氮可以使这种聚合物泛黄。泛黄可能十分严重，阻碍了这种耐污染组合物在浅色织物制品上的应用。
[0007]基于衍生自马来酸酐和烯键式不饱和化合物的水解共聚物的耐污是已知的。实例包括马来酸酐与α-烯烃的水解共聚物。已经公开了马来酸/α-烯烃共聚物以赋予聚酰胺基材优良的抗污染性能。另外，这种聚合物耐泛黄。因为水解的马来酸酐共聚物耐污的离子特性，用这种耐污剂处理的聚酰胺基材易于对经常在商用地毯清洗剂中遇到的高pH值敏感。因此，耐污染性可能随着清洗而部分或完全耗损。甲基丙烯酸均聚物和共聚物以及其它羧酸酯聚合物也已知是耐污的。它们对聚酰胺基材的表现与水解的马来酸酐/α-烯烃共聚物类似。
[0008]当应用于聚酰胺基材时，基于磺化的苯酚甲醛缩合物结合水解的马来酸酐/α-烯烃共聚物或甲基丙烯酸聚合物的组合物提供耐酸污染性，并克服了由UV和/或氮氧化物引起的泛黄。但是，这种耐污染性经不住清洗，尤其是在高pH下。
[0009]转让给本发明受让人的US 5,356,689和US 5,358,769(Pechhold)公开了通过将耐污剂交联到聚酰胺纤维上而使耐污剂变得较不可溶的方法。Pechhold公开将上述组合的耐污剂与水分散环氧树脂共同使用，或者通过用水分散环氧树脂对耐污处理的聚酰胺纤维基材进行后处理。Pechhold方法防止了碱性清洗处理过程中耐污剂的过度溶解。
[0010]常规组合物的耐污性能通常通过测定由F&C红染料40或通常存在于饮料和食品中的其它酸性染料的溶液赋予的污染量加以测试。US 5,118,551(Calcaterra)公开大多数耐污剂对于咖啡污染不起作用。Calcaterra进一步公开选自水解的含芳族的乙烯基醚马来酸酐共聚物以及含芳族的乙烯基醚马来酸酐共聚物的半酯的共聚物为聚酰胺织物提供对于咖啡的耐污染性。但是，耐污染性在高pH下进行清洁剂洗涤时耗损。
[0011]常规耐污剂剂赋予聚酰胺基材对于酸性染料或咖啡的耐污染性，但是在反复清洗之后耐污染性不能持续。另外，没有耐污剂可以用于同时对酸性染料和热咖啡污染的耐污。因此，需要提供对酸性染料和/或咖啡均具有优异耐污染性，并且对高pH清洁剂洗涤具有优异耐久性的马来酸/α-烯烃耐污染组合物。
[0012]其它目的和优点将由于以下公开变得显而易见。
发明概述
[0013]本发明一方面提供耐污染组合物，当用洗涤剂，特别是高pH洗涤剂处理时，具有保持与织物基材结合的更大倾向。另一方面提供如此处理的聚酰胺纤维和织物。
[0014]本发明一方面提供赋予聚酰胺织物耐受酸性染料，特别是红染料40以及咖啡耐污染的组合物和方法。另一方面提供处理过的耐受酸性染料和咖啡污染的聚酰胺纤维和织物。
[0015]这种新的组合物提供一种或多种与交联剂结合的耐污剂。
[0016]本发明一方面提供选自下列的耐污剂：水解的马来酸酐/α-烯烃共聚物、水解的马来酸酐/苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸聚合物、聚甲基丙烯酸共聚物和磺化的苯酚甲醛缩合产物。
[0017]本发明一方面提供一种交联剂。另一方面提供作为含有至少两个羟基的聚合物的交联剂。该交联剂可以是用马来酸酐单体接枝的羟基封端聚合物。优选，该交联剂含有至少一个乙烯基。优选，该交联剂为羟基封端的聚丁二烯。该羟基与聚酰胺以及耐污剂的羧基反应形成共价键。这种组合物将聚酰胺基材表面与耐污剂连接，形成三维网络涂层。共价键帮助改善聚酰胺纤维表面上耐污染性的持久性。
[0018]本发明一方面提供一种交联到聚酰胺基材的耐污染组合物，其中该耐污染组合物包括水解的马来酸酐/α-烯烃共聚物、水解的马来酸酐/苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸聚合物、聚甲基丙烯酸共聚物和磺化的苯酚甲醛缩合产物的至少一种。
[0019]本发明另一方面提供一种用于赋予聚酰胺基材对酸性染料的耐污染性的方法，该方法包括用一种耐污染组合物施涂所述聚酰胺基材，所述耐污染组合物包括交联剂和水解的马来酸酐/α-烯烃共聚物、水解的马来酸酐/苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸共聚物、聚甲基丙烯酸共聚物和磺化的苯酚甲醛缩合产物的至少一种。
[0020]本发明进一步涉及一种制品，包括与本发明的耐污染组合物结合的聚酰胺基材。按此方式，本发明涉及一种与本发明的耐污染组合物结合的纤维。在另一方面，该纤维为选自聚酰胺、聚酯、聚烯烃、丝绸和羊毛的聚合物。
[0021]根据以下详细说明，本发明的其它目的和优点对于本领域技术人员将变得显而易见，其中说明和描述的本发明优选实施方案仅作为实施本发明的预期最佳方式的举例说明。应认识到，本发明能够实现其它和不同的实施方案，并且其若干细节能够以各种明显的方式进行改进而不脱离本发明。因此，说明书被认为实际上是举例说明性的，而非限制性的。
优选实施方案详述
[0022]在此使用的术语“纤维”表示通常用于制造纺织品和工业用纱以及织物的丝状材料，通常特征在于长度为其直径的至少约100倍，通常以连续长丝、人造短丝、单丝、丝束或带的形式存在，以及通常适合用于制造地面覆盖材料、室内装潢和服装。
[0023]在此使用的术语“纺织品基材”表示已被典型地成簇、编织或以其它方式构造成织物的纤维或纱线，所述织物适合用于家庭或办公室装潢，例如地板覆盖材料、家具装饰织物等。本发明所包含的纺织品基材包括聚酰胺、聚酯、聚烯烃和羊毛。
[0024]在此使用的术语“聚酰胺”表示作为长链合成聚酰胺的公知成纤物质。该术语特别涉及聚(ε-己内酰胺；“尼龙6”)和聚(六亚甲基己二酰二胺；“尼龙6，6”)以及它们的共聚物。
[0025]在此使用的术语“共聚物”表示衍生自两种或多种不同单体的任何聚合物。
[0026]当作为共聚物的一部分使用时，术语“马来酸”与“马来酸酐”等同使用。
[0027]在第一个实施方案中，交联剂通过非离子清洁剂用水乳化。聚合物或低聚物的乳化是本领域常规的。优选但非限制性的清洁剂为以商标Triton_X-114(Dow Chemicals)销售的聚氧化乙烯(8)异辛基苯基醚。适合的清洁剂包括但不限于以商标Triton_N-101(Dow Chemicals)销售的聚氧化乙烯壬基苯基醚。乳液与耐污剂在水溶液中混合，然后将基材浸入该混合物并加热到沸腾约10-15分钟。基材然后进行漂洗、离心以及在约100℃-190℃干燥，由此提供已经交联了耐污剂的聚酰胺纤维基材。
[0028]在第二种实施方案中，耐污溶液和乳化的交联剂的混合物通过任何常规方法施涂于聚酰胺基材，所述常规方法包括需要最少水的技术，例如通过浸轧、Kuster/刮辊或印刷辊涂。基材然后在约100℃-190℃干燥。
[0029]在另一个实施方案中，耐污溶液和乳化的交联剂的混合物通过本领域已知的各种排出技术的任一种施涂于聚酰胺基材上。
[0030]本发明涉及可用作纤维状聚酰胺的耐污剂的物质组合物。本发明的组合物是水可溶或水可分散的混合物，其含有水解的马来酸酐/α-烯烃共聚物、水解的马来酸酐/苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸聚合物、聚甲基丙烯酸共聚物和磺化的苯酚甲醛缩合产物或其混合物的任一种作为耐污剂。常规耐污剂容易由清洗，特别是以高pH进行的清洗处理而从处理过的纤维除去。本发明通过提供交联剂将耐污剂结合到织物上而极大地改善了清洗耐久性。该交联剂特别是用至少两个羟基官能化的聚丁二烯。在可选的实施方案中，该交联剂为进一步用环氧基官能化的羟基官能化聚丁二烯。在另一个实施方案中，该交联剂为用马来酸酐单体进一步接枝的羟基官能化聚丁二烯。
[0031]多种线性和支化α-烯烃(α-烯烃)可用于与马来酸酐形成共聚物用于本发明的目的。特别有用的α-烯烃为含有4到12个碳原子，优选C4-10的1-烯烃，例如异丁烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和十二碳烯，优选异丁烯和1-辛烯，以及最优选1-辛烯。
[0032]共聚物中的一部分马来酸酐(至多70mol％)可以用丙烯酸或甲基丙烯酸或衣康酸代替。在另一个实施方案中，一部分马来酸酐(1-75mol％)可以用马来酰亚胺、N-烷基(C1-4)马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、富马酸、巴豆酸、肉桂酸、上述酸的烷基(C1-18)酯、上述酸的环烷基(C3-8)酯、硫酸化蓖麻油等代替。至少95mol％的马来酸酐共聚物的数均分子量为约700到500,000，优选为约1000到100,000。
[0033]用于本发明中的马来酸酐共聚物可以根据本领域公知的方法制备。由此得到的马来酸酐聚合物可以通过与水或碱反应而水解为游离酸或其盐，或者它们也可以与C1-4烷基醇反应以提供具有阻污性能的聚合的α-烯烃/马来酸单酯。通常，水解的马来酸酐聚合物或单酯聚合物应足够水可溶，这样可以以合适的酸性实现纤维状聚酰胺表面的均匀施涂。但是，使用与适当表面活性剂混合的聚合物水分散体的应用可以用来赋予耐污染性。
[0034]马来酸酐/α-烯烃聚合物的制备也记载在再公告US28,475和EP 306992中，特别将其公开内容引入作为参考。这些参考文献包含制备这种聚合物的技术的进一步教导。
[0035]本发明中的甲基丙烯酸系聚合物包括聚甲基丙烯酸均聚物以及由甲基丙烯酸和一种或多种其它单体形成的聚合物。可用于与甲基丙烯酸共聚合的单体为具有烯键式不饱和度的单体。这种单体包括例如单羧酸、多羧酸和酸酐；羧酸和酸酐的取代和未取代的酯和酰胺；腈类；乙烯基单体；亚乙烯基单体；单烯属和多烯属单体；以及杂环单体。
[0036]代表性的特殊单体包括例如丙烯酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、肉桂酸、油酸、棕榈酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、上述酸的烷基或环烷基酯、所述烷基或环烷基具有1到18个碳原子，例如丙烯酸和甲基丙烯酸的乙基、丁基、2-乙基己基、十八烷基、2-磺基乙基、乙酰氧基乙基、氰基乙基、羟乙基和羟丙基酯、以及上述酸的酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和1，1-二甲基磺基乙基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、氯苯乙烯、磺基苯乙烯、乙烯醇、N-乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯基醚、二乙烯基硫、乙烯基甲苯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、乙烯、异丁烯、偏二氯乙烯、硫酸化蓖麻油、硫酸化鲸油、硫酸化豆油和磺化脱水蓖麻油。特别有用的单体包括例如具有1-4个碳原子的丙烯酸烷基酯、衣康酸、磺基苯乙烯钠和硫酸化蓖麻油。单体混合物，例如磺基苯乙烯钠和苯乙烯，以及硫酸化蓖麻油和丙烯酸可以与甲基丙烯酸共聚合。
[0037]适合于本发明目的的甲基丙烯酸系聚合物涉及在磺化羟基芳族化合物/甲醛缩合树脂存在下，有或没有至少一种上述其它烯键式不饱和单体，通过聚合甲基丙烯酸制备的那些。这些均聚物和共聚物以及它们的制备记载在US 4,940,757中，在此将其内容引入作为参考。
[0038]甲基丙烯酸系聚合物的数均分子量应使得由该聚合物提供令人满意的耐污染性。聚合物的数均分子量为至少300,000，更优选为约350,000到800,000。
[0039]交联剂。本发明规定交联剂以共价键方式将耐污剂结合到聚酰胺纤维上。一方面规定交联剂为由两个羟基封端的聚合物。另一方面规定交联剂包含至少一个乙烯基。本发明的另一方面规定交联剂为带有羟基或环氧/羟基或者琥珀酸酐/羟基的聚丁二烯。优选但非限制性的交联剂为由Aldrich Company，Milwaukee，WI提供的羟基官能化的聚丁二烯。
[0037]大量水可溶性或水可分散性聚合物适合作为本发明的交联剂，条件是该聚合物包含至少两个羟基。适合于本发明目的的包含两个或多个羟基的可溶或可乳化聚合物可以是饱和或不饱和的、脂肪族的、脂环族的、芳族的或杂环的。这种聚合物包括如通式I、II和III所示的羟基封端的聚醚或聚醚共聚物、聚酯共聚物和聚烯烃。
[0038]其中A和R可以相同或不同。A或R为C1到C12亚烷基或亚芳基，或取代的亚烷基或亚芳基；x和z为具有一到两百的均值的数值；n为二到十的整数。
[0039]A为C1到C12亚烷基或亚芳基，或取代的亚烷基或亚芳基；R为C1到C10亚烷基或亚芳基，或取代的亚烷基或亚芳基；n为二到五百的整数。
Figure A20058000923300113
[0040]其中A为C1到C12亚烷基、乙烯基亚乙基、亚芳基或亚烯基；x和y为具有零到二十的均值的数值；z为具有五到三百的均值的数值；n为一到三百的整数。
[0041]另外，其中羟基位于聚合物侧链或位于主链的天然纤维素或纤维素衍生物也可以用于本发明作为聚合物组合物。但是，出于便利性和经济性，应该通常使用具有两个或多个羟基的商用聚合物。除本文实施例中描述的那些之外，以下的聚(丙二醇)、聚(丁二醇)、聚(1，6-六亚甲基-己二酸酯)二醇和聚(1，4-丁二醇己二酸酯)二醇也可以用于本发明作为交联剂。
[0042]优选的交联剂为带有羟基的聚丁二烯。适合的非限制性交联剂包括羟基/琥珀酸酐官能化的聚丁二烯和羟基/环氧基官能化的聚丁二烯。
[0043]可以将本发明的交联剂与其它已知的耐污剂共混，所述耐污剂例如US 4,833,009和4,965,325公开的苯酚甲醛缩合产物；US4,937,123公开的甲基丙烯酸聚合物；或US 5,707,708中记载的马来酸酐和一种或多种烯键式不饱和芳香族化合物的水解聚合物。
[0044]本发明的耐污染组合物可以通过本领域技术人员已知的多种方法有效地施涂到聚酰胺纤维状基材上，例如通过浸轧、喷洒、和发泡剂一起发泡、在槽式染色设备中分批排出或在连续染色操作过程中连续排出。它们可以通过此类方法施涂到染色或未染色的聚酰胺纺织品基材上。另外，它们可以在没有多氟有机油、水和/或防污材料下或其存在下施涂于此类基材。多氟有机排斥性材料可以在施涂本发明耐污染组合物之前或之后施涂于纺织品基材上。
[0045]本发明的交联剂以有效赋予基材耐污染性的量施涂于纺织品基材。耐污剂的有效量可以从约0.5wt％到约5wt％变化，基于纺织品基材的重量。通常，有效量为约1wt％或更少。改善性能所需的本发明交联剂的量可以介于耐污剂重量的5％到100％之间，优选10％到50％之间。本发明的耐污染组合物可以如本领域中常见的在约1.5到约7的pH下施涂。但是，在低到1.5的pH可以得到有效的排出沉积。当使用后者低pH时，施涂于纺织品基材的优选水平为约2.5wt％，基于纺织品基材的重量。在一个实施方案中，使用约2到4的pH。当本发明的耐污染组合物在约20℃施涂于纺织品基材，接着在约50℃到约150℃热处理约1到约60分钟时，得到有效的耐污染性。在另一个实施方案中，本发明的耐污染组合物在约40℃到约100℃下施涂约1到60分钟。例如，在约2到4的pH下，优选温度为约70℃到约95℃。但是，即使当在低温，例如约10到25℃进行施涂时，也可以得到有效的耐污染性。
[0046]酸性染料污染测试
[0047]使用根据American Association of Textile Chemists andColorists(AATCC)Method 175-2003，“耐污染性：毛绒地毯”改进的方法评价酸性染料耐污染性。根据制造商的指示，通过混合樱桃色风格的KOOL-AID_粉末(Kraft/General Foods，White Plains，N.Y.，特别包含FD&C Red No.40的粉状饮料混合物)制备9wt％的水性染色溶液。将地毯试样(4×6英寸)置于平坦非吸收性表面上。在地毯试样之上紧密地放置一个中空塑料2英寸(5.1cm)直径的杯子。将二十毫升KOOL-AID_染色溶液倒入杯中并使该溶液完全吸收进入地毯试样。移去杯子并使污染的地毯试样在不受干扰下放置24小时。培育期之后，在冷自来水下彻底漂洗污染的试样，通过离心除去过量水分，并在空气中干燥该试样。目测检查该地毯试样并根据AATCC Method 175-2003中描述的FD&C Red No.40污染标度评定污染。使用0-10标度测定耐污染性。对照物聚酰胺基材的污染符合0值；不可检测的测试污染符合10值。由一组评价者的目测确定等级。
[0048]热咖啡污染测试
[0049]将尼龙地毯试样(4×6英寸)置于平坦非吸收性表面上，并在该地毯试样之上紧密放置一个中空塑料2英寸(5.1cm)直径的杯子。将加热到65℃的二十毫升2.5wt％Sanka_咖啡溶液倒入杯中。使溶液完全吸收进入地毯试样，移去杯子并使污染的地毯试样不受干扰24小时。将地毯试样浸入冷自来水中十分钟，并漂洗除去表面污染。将一次挤压出的液体洗涤剂置于试样上并轻柔地洗涤污染半分钟。用冷自来水彻底漂洗地毯试样，通过离心除去过量水分，并空气干燥该试样。目测检查该地毯试样并根据AATCC Method 175-2003中描述的FD&C Red No.40污染标度评定污染。使用0-10标度测定耐污染性。对照物聚酰胺基材的污染符合0值；不可检测的测试污染符合10值。由一组评价者的目测确定等级。可选地，污染强度作为δE数值比色测量。
[0050]清洁剂洗涤耐久性测试
[0051]将4×6英寸尼龙地毯试样在用磷酸钠调节到pH10的包含250毫升6wt％十二烷基硫酸钠(Duponol_WAQE，WitcoCorporation，Greenwich，Conn.)的洗涤液中浸泡5分钟。从溶液中移出试样，在自来水中漂洗，通过离心脱水以及空气干燥。如上测试干燥试样的污染。
[0052]本发明将结合以下非限制性实施例做更详细的描述。
[0053]实施例1
[0054]羟基/环氧基官能化的聚丁二烯Polybd_605E用基于Polybd_605E重量的4wt％Triton_N101和4wt％Triton_X114在水中乳化。乳液与马来酸/辛烯共聚物的水溶液混合并进一步用水稀释到得到包含0.33wt％耐污剂的溶液。
[0055]以基于纤维重量(owf)300wt％的湿吸取量将该溶液施涂于每平方码28盎司的规则酸性染料纤维的尼龙6，6网孔地毯上。在130℃烘干处理过的地毯试样。该处理过的地毯试样显示耐污染性为10(基于1-10的标度，没有可见的污染)，并且仅显示标度为7的由于咖啡的轻微污染。1次WAQE洗涤之后，果汁污染级别保持在10；2次洗涤之后，污染级别为9。
[0056]实施例2
[0057]将包含1.3％(owf)马来酸/辛烷共聚物、乳液中的0.3％(owf)羟基/环氧基官能化聚丁二烯和1％(owf)氟化丙烯酸酯聚合物(BurcoPel_5556 Burlington Chemical，Burlington，NC)的混合物浸轧在每平方码28盎司的规则酸性染料纤维的尼龙6，6地毯上。地毯在130℃烘箱中干燥并随后进行污染测试。试样对于果汁的等级为10以及对于咖啡的等级为7。
[0058]实施例3
[0059]将每平方码28盎司的规则酸性染料纤维的4×6英寸尼龙6，6网孔地毯放置在烧杯中，该烧杯中包含450克水、0.12克马来酸/辛烷共聚物和0.12克羟基/环氧基官能化聚丁二烯乳液。将混合物加热到沸腾15分钟。漂洗地毯并在130℃烘箱中干燥，以及进行污染测试。试样对于果汁饮料污染的等级为10以及对于咖啡的等级为7.5。
[0060]实施例4
[0061]将每平方码28盎司的深色酸性染料纤维的8×12英寸尼龙6，6网孔地毯染色成为灰白色。将试样放置在托盘中，该托盘中包含1500克水、0.588克具有大约350,000分子量的聚甲基丙烯酸和固含量为37wt％的0.318克羟基/环氧聚丁二烯乳液。加热混合物并使其沸腾10分钟。其后，加入足够量的氨基磺酸溶液调节混合物pH到约3。使混合物沸腾另外10分钟。然后漂洗试样并在130℃烘箱中干燥到无水。将试样切割成片用于果汁饮料污染测试、咖啡污染测试和WAQE洗涤耐久性测试。测试结果示于表1。
表1.基于深色酸性染料地毯的污染测试结果
试样#   颜色 处理 WAQE 果汁饮料污染等级* 咖啡污染等级* 咖啡测试试样的δE
对照物对照物-2**对照物-2** 灰白色灰白色灰白色   无有有 1次   1.09.04.0   2.07.05.0    23.569.8313.65
实施例4实施例4实施例4实施例4 灰白色灰白色灰白色灰白色   有有有有 1次2次3次   10.07.57.07.5   8.07.07.07.0
*三人等级的平均值。10表示完全没有污染，
**试样用聚甲基丙烯酸单独处理。未使用交联剂。
[0064]实施例5
[0065]羟基封端的聚丁二烯(Aldrich Co.)在去离子水中用9.6wt％Triton_114乳化。将每平方码32盎司的规则酸性染料纤维的8×12平方英寸尼龙6，6网孔地毯染色成为米黄色，并放置在托盘中，该托盘中包含1500克水、具有大约350,000分子量的0.74克聚甲基丙烯酸、0.074克马来酸/辛烯共聚物和固含量为41.2wt％的0.537克羟基封端的聚丁二烯乳液。加热混合物并使其沸腾10分钟。其后，加入足够量的氨基磺酸溶液调节混合物pH到约3。使混合物沸腾另外10分钟。然后漂洗试样并在130℃烘箱中干燥到无水。将试样切割成片用于果汁饮料污染测试、咖啡污染测试和WAQE洗涤耐久性测试。测试结果示于表2。
表2.基于规则酸性染料地毯的污染测试结果
试样#   颜色 处理 WAQE 果汁饮料污染等级* 咖啡污染等级* 咖啡测试试样的δE
对照物对照物对照物-2**对照物-2**对照物-2**对照物-2** 米黄色米黄色米黄色米黄色米黄色米黄色   无无有有有有 1次1次   2.02.09.09.53.84.0   3.84.07.07.54.55.0   13.9114.20
实施例5实施例5实施例5实施例5实施例5实施例5 米黄色米黄色米黄色米黄色米黄色米黄色   有有有有有有 1次1次2次2次   10.010.07.37.38.58.5   10.010.09.59.58.07.8   3.683.853.924.09
*三人级别的平均值。10表示完全没有污染，1表明严重污染。测试了副本试样。
**试样仅用聚甲基丙烯酸和马来酸/辛烯共聚物处理。未使用交联剂。
[0065]实施例6
[0066]将每平方码28盎司的深色染料纤维的8×6英寸尼龙6，6网孔地毯染色成为灰白色。将试样放置在托盘中，该托盘中包含700克水、具有大约350,000分子量的0.264克聚甲基丙烯酸和固含量为42.8wt％的0.185克用马来酸酐接枝的羟基封端的聚丁二烯。加热混合物并使其沸腾10分钟。其后，加入足够量的氨基磺酸溶液调节混合物pH到约3。使混合物沸腾另外10分钟。然后漂洗试样并在130℃烘箱中干燥。试样对于果汁饮料污染的等级为10以及对于咖啡污染的等级为8。

Claims (32)

1.一种耐污染组合物，包括：
交联剂，包括至少一种具有至少两个羟基的聚合物；和
耐污剂，包括选自聚甲基丙烯酸、水解的马来酸酐/α-烯烃共聚物、水解的马来酸酐/苯乙烯共聚物和它们的混合物的至少一种聚合物。
2.权利要求1的耐污染组合物，进一步包括磺化的苯酚甲醛缩合产物。
3.权利要求1的耐污染组合物，其中所述交联剂含有至少一个乙烯基。
4.权利要求1的耐污染组合物，其中所述交联剂为羟基封端的聚丁二烯。
5.权利要求1的耐污染组合物，其中所述交联剂为用马来酸酐接枝的羟基封端的聚丁二烯。
6.权利要求1的耐污染组合物，其中所述交联剂为羟基/环氧封端的聚丁二烯。
7.权利要求1的耐污染组合物，其中所述α-烯烃为辛烯。
8.权利要求1的耐污染组合物，其中所述聚甲基丙烯酸的数均分子量为至少300,000。
9.权利要求1的耐污染组合物，其中所述聚甲基丙烯酸的数均分子量为约350,000到约800,000。
10.权利要求1的耐污染组合物，进一步包括pH调节剂。
11.权利要求10的耐污染组合物，其中所述调节剂将pH调节至约1到约8。
12.权利要求10的耐污染组合物，其中所述调节剂将pH调节至约3到约4。
13.一种赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，该方法包括用耐污染组合物施涂所述聚酰胺基材，所述耐污染组合物包括：
交联剂，包括至少一种具有至少两个羟基的聚合物；以及
耐污剂，包括选自水解的马来酸酐/α-烯烃共聚物、水解的马来酸酐/苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸及其共聚物和它们的混合物的至少一种聚合物。
14.根据权利要求13赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述耐污染组合物进一步包括磺化的苯酚甲醛缩合产物。
15.根据权利要求13赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述交联剂含有至少一个乙烯基。
16.根据权利要求13赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述交联剂为羟基封端的聚丁二烯。
17.根据权利要求13赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述交联剂为用马来酸酐接枝的羟基封端的聚丁二烯。
18.根据权利要求13赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述交联剂为羟基/环氧官能化聚丁二烯。
19.根据权利要求13赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述α-烯烃为辛烯。
20.根据权利要求13赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述聚甲基丙烯酸的数均分子量为至少300,000。
21.根据权利要求13赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述聚甲基丙烯酸的数均分子量为约350,000到约800,000。
22.根据权利要求13赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述耐污染组合物进一步包括pH调节剂。
23.根据权利要求22赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述调节剂将pH调节至约1到约8。
24.根据权利要求22赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述调节剂将pH调节至约3到约4。
25.根据权利要求13赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，进一步包括干燥。
26.根据权利要求25赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述干燥在约100℃到约190℃进行。
27.根据权利要求25赋予聚酰胺基材对咖啡和/或酸性染料的耐污染性的方法，其中所述干燥在约130℃到约150℃进行。
28.一种与聚酰胺基材结合的耐污染组合物，其中所述结合包括权利要求1的组合物。
29.一种制品，包括与权利要求1的耐污染组合物结合的聚酰胺基材。
30.一种纤维，结合权利要求1的耐污染组合物。
31.权利要求27的结合，其中所述纤维为选自聚酰胺、聚酯、聚烯烃和羊毛的聚合物。
32.一种聚酰胺尼龙或羊毛地毯，结合权利要求1的耐污染组合物。
CNA2005800092337A 2004-03-24 2005-03-17 耐污染组合物 Pending CN1934307A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/808,814 US7166236B2 (en) 2004-03-24 2004-03-24 Stain-resist compositions
US10/808,814 2004-03-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1934307A true CN1934307A (zh) 2007-03-21

Family

ID=34963222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005800092337A Pending CN1934307A (zh) 2004-03-24 2005-03-17 耐污染组合物

Country Status (5)

Country Link
US (2) US7166236B2 (zh)
EP (1) EP1730346B1 (zh)
CN (1) CN1934307A (zh)
CA (1) CA2559192A1 (zh)
WO (1) WO2005093152A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060010610A1 (en) * 2004-07-14 2006-01-19 Daike Wang Conditioning method for improving polyamide cleanability and polyamides so conditioned

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1052942B (de) * 1955-06-04 1959-03-19 Hoechst Ag Verfahren zum Antistatischmachen von Textilmaterialien mit einem Gehalt an hydrophoben Kunstfasern
US3485762A (en) * 1966-05-24 1969-12-23 Sinclair Research Inc Laundry detergents containing ammonium salt of styrenemaleic anhydride copolymer and non-ionic,hydroxyl-containing surfactant
US3598514A (en) * 1969-02-27 1971-08-10 Stevens & Co Inc J P Methods of applying soil-release compositions to textile materials
USRE28475E (en) 1972-07-10 1975-07-08 Process for copolymerization of maleic anhydride with 1-olefins
US4871823A (en) 1987-09-11 1989-10-03 S. C. Johnson & Son, Inc. 1-Alkene/excess maleic anhydride polymers
US4965325A (en) 1987-11-23 1990-10-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stain resistant polymers & textiles
US4937123A (en) 1988-03-11 1990-06-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for providing polyamide materials with stain resistance
US4833009A (en) 1988-03-25 1989-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Purification of condensation products
US4940757A (en) 1989-04-20 1990-07-10 Peach State Labs, Inc. Stain resistant polymeric composition
US5118551A (en) 1990-03-27 1992-06-02 Allied-Signal Inc. Method to impart stain resistance to polyamide textile substrates
US5707708A (en) * 1990-12-13 1998-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Maleic anhydride/olefin polymer stain-resists
US5358769A (en) 1993-02-02 1994-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process providing durable stain-resistance by use of maleic anhydride polymers
US5356689A (en) * 1993-04-26 1994-10-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process providing durable stain-resistance using methacrylic acid polymers
AU6703994A (en) * 1993-04-26 1994-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Durable methacrylic acid polymer stain-resists
US5688598A (en) * 1996-06-28 1997-11-18 Morton International, Inc. Non-blistering thick film coating compositions and method for providing non-blistering thick film coatings on metal surfaces
DE69816498T2 (de) * 1997-02-18 2004-04-15 Atofina Hydrophobisch beschichtete Fasern
US6380336B1 (en) * 1998-03-24 2002-04-30 Nano-Tex, Llc Copolymers and oil-and water-repellent compositions containing them
US6207594B1 (en) * 1999-01-11 2001-03-27 Trichromatic Carpet Inc. Polyamide substrate having stain resistance, composition and method
CN1182219C (zh) * 2000-07-07 2004-12-29 A.V.石化合成托普契夫研究所 具有最佳粘合性能的亲水性压敏性粘合剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1730346B1 (en) 2013-06-26
US7166236B2 (en) 2007-01-23
EP1730346A1 (en) 2006-12-13
US7879112B2 (en) 2011-02-01
US20050210599A1 (en) 2005-09-29
WO2005093152A1 (en) 2005-10-06
US20070101510A1 (en) 2007-05-10
CA2559192A1 (en) 2005-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU614023B2 (en) Process for providing polyamide materials with stain resistance
AU632641B2 (en) Process for providing polyamide materials with stain resistance
US4937123A (en) Process for providing polyamide materials with stain resistance
KR970010717B1 (ko) 방오성 착색 나일론섬유 및 이의 제조방법
CN1375024A (zh) 纺织品用耐久性整理剂
EP1880051B1 (en) A new process of making permanent acid stain resistance for a lightly dyed polyamide carpet
AU2015243869B2 (en) Water repellent, soil resistant, fluorine-free compositions
AU2014348713A1 (en) Water repellent, soil resistant, fluorine-free compositions
US7585426B2 (en) Compositions and methods for imparting stain resistance, liquid repellency, and enhanced antimicrobial activity to an article and articles thereof
AU664268B2 (en) Stain-resists for polyamide substrates
AU627711B2 (en) Process for providing polyamide materials with stain resistance
CN1934307A (zh) 耐污染组合物
JP5143999B2 (ja) 繊維、カーペット糸及びカーペットの処理方法及び洗浄方法
WO2023003839A1 (en) Antimicrobial finish for textiles
AU2015207924B2 (en) Compositions and methods for treating textile fibers
WO2009058456A1 (en) Soil resist additive
WO2000000691A1 (en) Stain resistant polymers and compositions
JP2008303511A (ja) 繊維構造物
WO1997028304A1 (en) Compositions and methods for imparting stain resistance and stain resistant articles
CA2193046A1 (en) Enhancement of stain resistance or acid dye fixation, improved light fastness and durability of fibrous polyamide and wool substrates

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20070321