CN1929733A - 种子处理农药组合物 - Google Patents

Abstract

一种含水悬浮液形式的种子处理杀虫和/或杀线虫组合物，含有：(A)至少一种杀虫剂和/或杀线虫剂，其量为基于组合物总重量的至少3wt％，和(B)至少两种表面活性化合物，其中(i)至少一种是阴离子磷酸盐型化合物和(ii)至少一种表面活性化合物是非离子的烷氧基化酚。所述组合物当施用到植物繁殖材料如种子时，证明改善了飞尘性能。

Description

种子处理农药组合物

本发明涉及一种含水种子处理杀虫和/或杀线虫组合物和含有该组合物的稀浆组合物，所述组合物用于处理植物繁殖材料以保护其对抗有害生物；有害生物抗性植物繁殖材料；保护植物繁殖材料的方法；抑制有害生物损伤作物的方法；和某些表面活性化合物用于改善被处理材料的性能的用途；和表面活性化合物用于改善农药组合物间的相容性的用途。

用农药组合物处理植物繁殖材料能在植物发育的易感阶段保护其对抗土传有害生物。此外，内吸性种子处理可提供对传统叶片农药施用的选择方式。然而，经过上述处理后，被处理的植物繁殖材料要进行装运和运输，用于包装和储藏；这种装运和运输经常导致处理过的材料相互摩擦，造成结合到该材料上的化学物质变成非结合的状态。化学物质的释放通常是以空气传播的颗粒形式，例如农药和来自处理组合物在干燥种子过程中形成固体颗粒的其他物质。这可导致处理过的材料损失其杀有害生物效力并且使操作者在这种处理操作中通过空气传播颗粒的吸入和致敏暴露于健康风险下，例如眼睛刺激性。此外，处理植物繁殖材料通常在含有农药组合物的混合物的稀浆组合物中进行，这可导致不相容性的困难，即不同的农药组合物间的絮凝和不均匀性。已发现具有低pH的农药组合物特别难以配制相容的稀浆。

因此，制剂领域的技术人员面临下列挑战：

-如何改善所述颗粒对植物繁殖材料的附着，和

-如何提供满足相容性要求的组合物。

已发现在装运处理过的植物繁殖材料如种子时，含有某种类型的表面活性化合物的农药组合物能意外地减少空气传播颗粒(通常称为‘粉尘’)(改善飞尘(dust-off))。此外，还发现所述表面活性化合物能提供农药组合物间的相容性，特别是当其中一种农药组合物具有较低pH时。

因此，在第一个方面，本发明提供了一种含水悬浮液形式的种子处理杀虫和/或杀线虫组合物，该组合物含有：

(A)至少一种杀虫剂和/或杀线虫剂，其量为基于组合物重量的至少3wt％，和

(B)至少两种表面活性化合物，其中(i)至少一种是阴离子磷酸盐型化合物和(ii)至少一种表面活性化合物是非离子的烷氧基化酚。

在第一方面的实施方式中，还存在另一种农药。

在第二方面，本发明提供一种含有第一方面的组合物、液体载体和任选的(i)一种或多种，优选其他的，制剂助剂，(ii)一种或多种其他农药组合物，所述组合物均含有至少一种其他农药，或者(i)和(ii)的稀浆农药组合物(也称为“桶混”或“即用”)。

在第二方面的优选实施方式中，稀浆组合物含有第一方面的农药组合物、液体载体、(i)一种或多种、优选其他的制剂助剂，和(ii)一种或多种其他农药组合物，各组合物均含有至少一种其他农药。

在第三方面，本发明提供了一种保护植物繁殖材料优选种子免于有害生物如土居有害生物优选线虫的侵袭的方法，通过用杀有害生物有效量，优选杀线虫有效量的第一或第二方面的组合物处理该材料，优选在种植或播种之前处理。

因此，本发明还提供了一种通过用杀有害生物有效量、优选杀线虫有效量的第一或第二方面的组合物处理植物繁殖材料如种子，从而抑制有害生物如线虫损害作物的方法，所述作物特别是棉花、大豆和玉米作物，优选在种植或播种前进行。

在第四方面，本发明提供了一种有害生物抗性的植物繁殖材料，包含用杀有害生物有效量，优选杀线虫有效量的第一或第二方面的组合物处理过的或通过第三方面的方法获得的植物繁殖材料，优选种子，如棉花、大豆或玉米种子。

在第五方面，本发明提供了至少两种表面活性化合物在第一或第二方面组合物中的应用，以改善用该组合物处理过的植物繁殖材料优选种子的飞尘性，所述至少两种表面活性化合物中(i)至少一种是阴离子磷酸盐型化合物和(ii)至少一种是非离子的烷氧基化醇或酚。

在另一方面，本发明提供了一种改善已用第一或第二方面组合物处理过的植物繁殖材料优选种子的飞尘性的方法，所述方法包括在该农药或稀浆组合物中混合至少两种表面活性化合物，其中(i)至少一种是阴离子磷酸盐型化合物和(ii)至少一种是非离子烷氧基化醇或酚。

在第六方面，本发明提供至少两种表面活性化合物用于改善第一农药组合物和第二农药组合物间的相容性的用途，所述第一农药组合物具有的pH为4至小于7，如4-6.5，优选4.5-6.5，更优选5或5.5-6.5，其中(i)至少一种表面活性化合物是阴离子磷酸盐型化合物，和(ii)至少一种表面活性化合物是非离子烷氧基化醇或酚，并且所述表面活性化合物存在于(I)含有第一和第二农药组合物的稀浆组合物中，或(II)第二农药组合物中。

在另一方面，本发明还提供一种改善具有4至低于7的pH的第一农药组合物与第二农药组合物间的相容性的方法，所述方法包括在(I)包含第一和第二农药组合物的稀浆组合物中或在(II)第二农药组合物中混合至少两种表面活性化合物，其中(i)至少一种是阴离子磷酸盐型化合物，和(ii)至少一种是非离子烷氧基化醇或酚。

本发明将在下面详细说明。

组合物

现已发现，按照本发明能够将较高浓度的固体(例如活性成分)掺混或保留在令人满意的组合物中。因此，在一个实施方式中，第一方面的组合物中农药(或活性成分)的含量为基于组合物重量的大约12.5％至大约60％，更特别是30％至大约55％，如40-55％；组合物(也称为制剂)中的其他部分包含水以及表面活性剂和本领域已知作为制剂助剂的其他任选惰性成分，例如保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂、防冻剂、螯合剂、着色剂如染料或色素，和聚合物。

在第二方面的组合物中，各成分的比例可低于第一方面，取决于通常以大比例存在的液体载体(典型的是水)的量，以及一种或多种相同或不同的其他制剂助剂和/或一种或多种其他农药组合物的存在，所述其他农药组合物均含有另外的农药。

农药(或活性成分)可以是任意类型的，例如杀真菌剂，如三唑衍生物、甲氧基丙烯酸酯类、氨基甲酸酯(包括硫代氨基甲酸酯)、苯并咪唑类(噻菌灵)、N-三卤代甲硫基化合物(克菌丹)、取代的苯、酰胺类、苯基酰胺类和苯基吡咯类及其混合物；杀虫剂(如新烟碱类、氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类)，杀螨剂，杀软体动物剂和杀线虫剂。优选第一方面定义的农药是杀虫剂和/或杀线虫剂。

适用于本发明组合物的活性成分(无论是杀虫剂、杀线虫剂或杀真菌剂)的优选实例选自齐墩螨素(1)，乙酰甲胺磷(2)，啶虫脒(4)，甲体氯氰菊酯(202)，甲基谷硫磷(45)，氟氯菊酯(76)，甲萘威(115)，萎锈灵(120)，克百威(118)，丁硫克百威(119)，毒死蜱(145)，噻虫胺(165)，灭蝇胺(209)，溴氰菊酯(223)，乐果(262)，甲胺基齐墩螨素苯甲酸盐(291)，硫丹(294)，氟虫腈(354)，呋线威(412)，林丹(430)，吡虫啉(458)，异柳磷，甲硫威(530)，氧乐果(594)，七氟菊酯(769)，噻虫嗪(792)，噻虫啉(791)，硫双威(799)，嘧菌酯(47)，唑菌胺酯(690)，苯菌灵(62)，联苯三唑醇(84)，克菌丹(114)，多菌灵(116)，萎锈灵(120)，百菌清(142)，铜盐(如硫酸铜(172)，氧化亚铜(181)，波尔多液(87)，氢氧化铜(169)，硫酸铜(三价)(173)，氯氧化铜(171)和辛酸铜(170))，霜脲氰(200)，环丙唑醇(207)，嘧菌环胺(208)，苯嘧甲环唑(247)，烯唑醇(267)，乙嘧酚，恶唑菌酮(322)，咪唑菌酮(325)，环酰菌胺(334)，拌种咯(341)，氟啶胺(363)，咯菌腈(368)，氟喹唑(385)，氟酰胺(396)，氟硅唑(397)，藻菌磷(407)，麦穗宁(409)，双胍盐(422)，己唑醇(435)，恶霉灵(447)，抑霉唑(449)，异菌脲(470)，丙胺磷，代森锰锌(496)，代森锰(497)，甲霜灵(516)，甲霜灵-M(517)，叶菌唑(525)，腈菌唑(564)，silthiofam(729)，氟苯嘧啶醇(587)，恶霜灵(601)，喹啉铜(605)，喹菌酮(606)，戊菌隆(620)，咪鲜胺(659)，腐霉利(660)，嘧霉胺(705)，咯喹酮(710)，五氯硝基苯(716)，戊唑醇(761)，四氟醚唑(778)，噻菌灵(790)，硫菌灵(802)，福美双(804)，三唑醇(815)，咪唑嗪(821)，灭菌唑(842)，肟菌酯(832)，啶氧菌酯(647)和种菌唑(468)。

在第一或第二方面的实施方式中，活性成分选自活性成分齐墩螨素(1)、甲胺基齐墩螨素苯甲酸盐(291)、甲霜灵-M(517)、噻虫嗪(792)、苯醚甲环唑(247)、嘧菌酯(47)、七氟菊酯(769)、咯菌腈(368)、吡虫啉(458)、噻虫啉(791)、噻虫胺(165)和腈菌唑(564)。

尤其是，第一方面组合物含有齐墩螨素，有利的是，第二方面组合物含有齐墩螨素、新烟碱类(如噻虫嗪)、嘧菌酯、咯菌腈和甲霜灵-M。

在优选实施方式中，第一方面的组合物和第六方面的第二农药组合物的pH在6-8范围内，如6.5-7.5或6-6.5。

所述农药描述于电子版The e-Pesticide Manual，3.0版本，第13版，编辑CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2003-04。化合物名称后的数字是The Pesticide Manual中所给的编目流水号。

通常，第一方面的组合物是悬浮剂(SC)或可流动悬浮剂(FS)形式。当在BROOKFIELD粘度计中用主轴3以30rpm和25℃下测量时，种子处理用悬浮剂通常具有的粘度是300-1200mpas^-1，如400-800mPas^-1。当用激光粒子分析器例如Malvern Mastersizer S测定时，悬浮颗粒的平均粒径是0.1-20μm，特别是0.5-5μm，有利的是1-3μm。而第二方面的组合物往往是为前者的稀释形式。

制剂，即含有(A)和(B)成分的第一方面的组合物、制剂或混合物，是以已知的方式制备的，例如通过将各成分与水直接混合和/或研磨。

表面活性化合物(B)的含量通常是基于第一方面的组合物组合物重量的1-25％，优选2.4-22.5％，特别是5-10％。表面活性化合物是由水溶性(亲水)基团(或成分)如聚氧乙烯和水不溶性(疏水)基团(或成分)如聚氧丙烯构成的。根据需配制的农药的特性，表面活性化合物的实例是具有良好的乳化性、分散性和润湿性的表面活性剂。表面活性剂也可理解为表示表面活性剂的混合物。

在一个实施方式中，(B)(i)和(B)(ii)表面活性化合物的分子量彼此独立地是低于2200，优选低于1700，如在400-1500范围内，优选在600-1200范围内。

(B)(i)表面活性化合物优选具有的亲水-亲油平衡(HLB)值是至少10，优选在10-25范围内，如12-20，优选14-18。

(B)(ii)表面活性化合物优选具有的亲水-亲油平衡(HLB)值是至少5，优选7-20，如10-15。

在一个实施方式中，表面活性化合物B(i)和B(ii)的重量比是1∶10至10∶1，优选5∶1至1∶1，特别是3∶1至1∶1。

亲水-亲油平衡(HLB)值是由Griffin提出的化合物的亲水性的指数。聚氧乙烯烷基醚的HLB值可通过例如Griffin方程确定。

HLB值＝[(亲水部分的分子量/表面活性化合物的分子量)]×20

基团例如硫酸盐和磷酸盐离子也影响HLB值。

通常，商用的化合物，包括表面活性化合物，往往不是分析纯的，而是适宜化合物的混合物，例如相同的化学性质但不同的类似物、异构体和分子量的混合物。因此，例如当混合物中一个化合物具有该特性并且该化合物占较大比例如基于混合物重量的超过50％，优选超过60％，特别是超过75％时，(B)(i)和(B)(ii)表面活性化合物的所属特性优选在化合物的混合物中也得到满足；更优选，混合物本身满足规定的特性。

制剂技术中常用的表面活性剂特别描述于下列出版物中：“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”，MC出版公司，Glen Rock，N.J.，1988。

M.and J.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，Vol.I-III，ChemicalPublishing Co.，纽约，1980-1981。

磷酸盐型表面活性剂的实例包括烷基酚聚烷氧基醚磷酸盐、聚烷氧基醚磷酸盐的嵌段共聚物、聚芳基酚聚烷氧基醚磷酸盐和芳基酚聚烷氧基醚磷酸盐。

烷氧基化醇的实例包括烷氧基化醇(如烷氧基化油、醇中含有C5-C18碳原子的烷氧基化醇)。

烷氧基化酚的实例包括烷基酚聚烷氧基醚和(聚)芳基酚聚烷氧基醚。

优选，(B)(ii)化合物是烷氧基化酚。

阴离子表面活性剂可作为酸存在或包括碱金属(如锂、钠和钾)、碱土金属(如钙和镁)、铵和各种胺(如烷基胺、环烷基胺和烷醇胺)。

适宜的阴离子表面活性剂的具体实例包括：Soprophor3D33(Rhodia)、Sorprophor PS19(Rhodia)和Dowafax 30 C05(Dow)。

适宜的非离子表面活性剂的具体实例包括：SynperonicNP(Uniqema)、Soprophor BSU(Rhodia)、Rhodasurf BC-610(Rhodia)、Toximul 8240(Stepan)和Synperonic 91/4(Uniqema)。

本发明的组合物还可含有润湿剂，其也被认为是表面活性化合物，因为其具有水溶性(亲水)和水不溶性(疏水)成分，但其往往是非离子的并且通常具有小于2000的分子量，因此可以是与(B)(ii)对应的成分。在第一方面的优选实施方式中，不存在润湿剂。

有利的是，在第一方面的组合物中使用两种表面活性化合物，一种(B)(i)和一种(B)(ii)。

本发明的组合物还可含有至少一种防冻剂。在一个实施方式中，防冻剂占第一方面组合物重量的至少大约2％至至多大约25％，更特别是3％至大约10％。

适宜的防冻剂的具体实例包括乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，4-戊二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，2，3-二甲基-2，3-丁二醇，三羟甲基丙烷，甘露醇，山梨醇，丙三醇，季戊四醇，1，4-环己烷二甲醇，二甲酚，双酚如双酚A等。此外，醚醇如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、分子量至多约4000的聚乙二醇或聚丙二醇，二乙二醇单甲醚，二乙二醇单乙醚，三乙二醇单甲醚，丁氧乙醇，丁二醇单丁醚，二季戊四醇，三季戊四醇，四季戊四醇，双甘油，三甘油，四甘油，五甘油，六甘油，七甘油和八甘油。

作为适宜的防冻剂的特别优选的子集，可提及的是乙二醇，丙二醇和甘油。

本发明的组合物任选包括至少一种聚合物，选自水溶性和水分散性成膜聚合物。适宜的聚合物具有至少约7000、至多约200000的分子量；更特别是至少约10000，至多约100000。基于第一方面的组合物的重量，本发明组合物通常含有组合物重量大约0％至大约10％的聚合物，优选1-7％，如2-6％。当在本文使用时，“非离子表面活性剂”是不同于本文所述的水分散性和水溶性聚合物的化合物。

适宜的聚合物选自

d1)乙烯乙酸乙烯酯共聚物，

d2)乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，

d3)烷基化乙烯基吡咯烷酮共聚物，

d4)聚乙烯吡咯烷酮，和

d5)聚亚烷基二醇，包括聚丙二醇和聚乙二醇。

本发明的组合物还任选含有至少一种增稠剂。在一个实施方式中，增稠剂占第一方面组合物重量的大约0.01％至大约5％w/w，更特别是0.05％-2％。

增稠剂(在水介质中显示假塑性的水溶性聚合物)的示例是阿拉伯胶，刺梧桐树胶，黄蓍胶，瓜尔胶，剌槐豆荚胶，黄原胶，角叉菜聚糖，藻酸盐，酪蛋白，右旋糖苷，果胶，琼脂，2-羟基乙基淀粉，2-氨基乙基淀粉，2-羟乙基纤维素，甲基纤维素，羧甲基纤维素盐，纤维素硫酸盐，聚丙烯酰胺，马来酸酐共聚物的碱金属盐和聚(甲基)丙烯酸酯的碱金属盐。

作为适宜的增稠剂，还可提及的是硅镁土型粘土，角叉菜聚糖，croscarmellose sodium，红藻胶，甘油，羟丙基甲基纤维素，聚苯乙烯，羟丙基纤维素，羟丙基瓜尔胶，和羧甲基纤维素钠。黄原胶和硅镁土型粘土是优选的。

本发明的组合物可与制剂技术中的常规助剂、杀生剂、生物稳定剂、乳化剂(lethicin，山梨聚糖等)、消泡剂或制剂领域中常规使用的施用促进助剂一起使用。此外，还可提及孕育剂和抛光剂。

此外，种子包衣中包含着色剂如染料或颜料以便观察者能立即确定种子是处理过的。着色剂还可用于指示使用者涂覆包衣的均匀度。通常，着色剂也悬浮在本发明的组合物中。

本发明的组合物可通过本领域已知的方法制备，如用除增稠剂以外的全部成分形成均匀的悬浮液，并湿磨该悬浮液直至达到理想的粒径，然后加入增稠剂，再加入水，以达到设定的粘度。

如果需要可将最后的组合物过筛以除去所有不溶的颗粒。

在一个实施方式中，第一方面的商品优选被配制成浓缩物(也称为“按配方制造的产品”，“预混物”)。它们可不稀释使用或者在使用前在槽中用液体载体如水和一种或多种成分稀释。决定稀释(通过加入其他成分或液体载体)与否取决于使用者可用的处理方法。第二方面的组合物(也称为“桶混物”或“现用”)是稀释第一方面组合物的实例。稀浆组合物中的液体载体通常是水。

第一方面的组合物可以含有其它化合物或与其它化合物顺序施用至植物繁殖材料，例如种子，形成种子包衣。所述其它化合物可以是肥料或微量营养元素供体或影响植物生长的其它制剂。它们还可以是选择性除草剂、杀真菌剂、其它杀虫剂、杀细菌剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或数种这些制剂的混合物。

第一方面的农药组合物可单独使用或结合其他处理植物繁殖材料用的农药组合物一起或顺序使用。在优选实施方式中，第一方面的组合物在稀浆中与其他农药组合物一起用于处理种子。

通常，第二方面的组合物用于防治有害生物，如通过处理繁殖材料。在这种情况下，所述组合物比第一方面的组合物含有更多种制剂成分，制剂成分是在第二方面组合物的制备中使用的成分。

应用

本发明的组合物可通过常规方法用于抑制有害生物侵害植物。

第一和第二方面的农药组合物特别适于处理植物繁殖材料，以使该材料在其发芽和生长过程中具有一定程度的保护。

术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有有生殖力的部分如可用于繁殖植物的种子和营养体植物材料如插枝和块茎(例如马铃薯)。可提及例如种子(严格意义上的)、根、果实、块茎、球茎、根茎、植株部分。还可提及在发芽或从土壤中出苗后被移植的发芽植物和幼苗。这些幼苗可在移植前通过完全或部分浸渍处理进行保护。

第一和第二方面的农药组合物特别适于处理种子。种子处理施用技术是本领域技术人员熟知的，并且可以在本发明范围内容易地使用。对本发明来说，种子处理被定义为被施用到种子或营养体植物繁殖材料以防治病害生物、昆虫或其他有害生物的化学或生物物质。种子处理组合物包括农药，如杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂和其他种类的杀虫剂。大多数种子处理被施用到具有包围胚的种皮的真正的种子。但，一些种子处理可施用到营养体植物繁殖材料如根茎、鳞茎、球茎或块茎。

第一方面的组合物可用于例如以未稀释的形式或用例如液体载体稀释的形式进行处理。在稀释的情况下，所述组合物被称为稀浆或桶混物，并且代表了本发明第二方面的一个实例。根据处理方法，第一和第二方面的组合物可施用到种子，在干燥后形成种子上的农药的膜(或拌种)、包衣、或丸衣。所述方法是本领域熟知的，采用例如薄膜包衣或包囊技术处理种子，或采用例如浸渍技术处理其他繁殖材料。显然，化合物施用于种子的方法可变化，本发明旨在包括将使用的任何技术。

本发明的组合物被配成制剂用于保护栽培植物及其繁殖材料。组合物被有利地配制成用于种子处理施用以对抗土壤栖息的昆虫，其可在植物发育早期损坏作物。例如，组合物可配制用于靶标昆虫和蜱螨目的典型生物，包括：

鳞翅目，例如长翅卷蛾属，褐带卷蛾属，透翅蛾属，地夜蛾属，Alabamaargillaceae，Amylois属，大豆夜蛾，黄卷蛾属，带卷蛾属，纹夜蛾属，玉米干夜蛾，干果斑螟，桃柱果蛾，禾草螟属，色卷蛾属，葡萄果蠹蛾，纵卷叶野螟属，云卷蛾属，细卷蛾属，鞘蛾属，泛非绒毛螟，桃异形小卷蛾，小卷蛾属，杆草螟属，苏丹棉铃虫，金钢钻属，光裳夜蛾属，花小卷蛾属，环针单纹蛾，黄毒蛾属，切夜蛾属，小食心虫属，云雾广翅小卷蛾，实夜蛾属，菜心野螟，美国白蛾，番茄茎麦蛾，旋纹潜蛾，潜叶细蛾属，Lobesia botrana，毒蛾属，潜蛾属，天幕毛虫属，甘蓝夜蛾，Manducasexta，秋尺蛾属，欧洲玉米螟，超小卷蛾属，褐卷蛾属，小眼夜蛾，红铃麦蛾，马铃薯麦蛾，菜粉蝶，粉蝶属，小菜蛾，巢蛾属，白禾螟属，蛀茎夜蛾属，长须卷蛾属，贪夜蛾属，兴透翅蛾属，异舟蛾属，卷蛾属，粉斑夜蛾和巢蛾属；

鞘翅目，例如叩甲属，花象属，甜菜隐食甲，蚤凹胫跳甲，根颈象属，象虫属，皮蠹属，Diabrotica属，食植瓢虫属，Eremnus属，马铃薯叶甲，稻水象属，鳃金龟属，Orycaephilus属，耳象属，Phlyctinus属，弧丽金龟属，蚤跳甲属，谷蠹属，Scarabeidae，象属，麦蛾属，粉甲属，拟谷盗属和皮蠹属；

直翅目，例如蜚蠊属，小蠊属，蝼蛄属，Leucophaea maderae，飞蝗属，大蠊属和沙漠蝗属；

等翅目，例如散白蚁属；

啮虫目，例如粉啮虫属；

虱目，例如血虱属，颚虱属，虱属，瘿绵蚜属和根瘤蚜属；

食毛目，例如畜虱属和嚼虱属；

缨翅目，例如花蓟马属，篱蓟马属，带蓟马属，棕榈蓟马，烟蓟马和橘硬蓟马；

异翅亚目，例如锤角叶蜂属，可可狄盲蝽，棉红蝽属，Euchitus属，扁盾蝽属，稻缘蝽属，绿蝽属，皮蝽属，Rhodnius属，可可褐盲蝽，黑蝽属和椎猎蝽属；

同翅目，例如软毛粉虱，Aleyrodes brassicae，肾圆盾蚧属，蚜科，蚜属，圆盾蚧属，甘薯粉虱，蜡蚧属，黑褐圆盾蚧，橙褐圆盾蚧，广食褐软蚧，绿小叶蝉属，苹果绵蚜，斑叶蝉属，Gascardia属，灰飞虱属，欧果坚球蚧，砺盾蚧属，长管蚜属，瘤蚜属，黑尾叶蝉属，褐飞虱属，片盾蚧属，瘤绵蚜属，臀纹粉蚧属，白盾蚧属，粉蚧属，木虱属，Pulvinaria aethiopica，笠圆盾蚧属，缢管蚜属，黑盔蚧属，带叶蝉属，二叉蚜属，谷网蚜属，温室粉虱，柑个木虱和柑橘尖盾蚧；

膜翅目，例如Acromyrmex，切叶蚁属，茎蜂属，松叶蜂属，松叶蜂科，云杉吉松叶蜂，实叶蜂属，毛蚁属，小家蚁，新松叶蜂属，火蚁属和胡蜂属；

双翅目，例如伊蚊属，Antherigona soccata，花园毛蚊，Calliphora erythrocephala，小条实蝇属，金蝇属，库蚊属，疽蝇属，寡鬃实蝇属，黑尾果蝇，厕蝇属，Gastrophilus属，舌蝇属，皮蝇属，Hyppobosca属，斑潜蝇属，绿蝇属，潜蝇属，家蝇属，狂蝇属，Orseolia属，瑞典麦杆蝇，波菜泉蝇，草种蝇属，苹绕实蝇，眼蕈蚊属，螫蝇属，虻属，螗蝉属和大蚊属；

蚤目，例如角叶蚤属和印鼠客蚤和

缨尾目，例如台湾衣鱼；

crucifer flea beetles(菜跳甲属)，根蛆(地种蝇属)，甘蓝荚象甲(Ceutorhynchus属)和蚜虫；和

蜱螨目，例如粗脚粉螨，柑橘瘤瘿螨，斯氏针刺瘿螨，花蜱属，锐缘蜱属，牛蜱属，短须螨属，苜蓿苔螨，calipitrimerus属，痒螨属，鸡皮刺螨，鹅耳枥始叶螨，瘿螨属，璃眼蜱属，硬蜱属，草地小爪螨，纯缘蜱属，全爪螨属，柑橘皱叶刺瘿螨，侧多食跗线螨，瘙螨属，扇头蜱属，根螨属，疥螨属，跗线螨属和叶螨属。

在农药是例如齐墩螨素的情况下，还可保护发育中的植物对抗植物寄生线虫的侵袭。齐墩螨素对多种有害线虫有效，包括根结属(例如南方根结线虫和爪哇根结线虫)，异皮属(例如大豆异皮线虫，甜菜异皮线虫，燕麦异皮线虫和三叶草异皮线虫)，球异皮属(例如马铃薯金线虫)，穿孔属(例如相似穿孔线虫(Radopholus similes))，小盘旋属，短体属(例如落选短体线虫(Pratylenchus neglectants)和穿刺短体线虫)，滑刃属，螺旋属，纽带属，副毛刺属和矮化属，特别是根结属。

在齐墩螨素作为农药存在的情况下，第一和第二方面的组合物在防治线虫方面特别有效。

任选，除了防治有害昆虫外，本发明的组合物有利地与杀真菌剂一起配制用于种子处理施用对抗土壤中的病害，所述病害主要发生在植物发育的早期阶段。例如，组合物可配制用于靶标病原体，包括腐霉属、腥黑粉菌属、Gerlachia、壳针孢属、黑粉菌属、镰孢属、丝核菌属(所谓的“猝倒联合体”)；卵菌纲，如疫霉属、单轴霉属、假霜霉属、盘梗霉属以及对抗葡萄孢属、核腔菌属、念珠霉属和子囊菌纲、半知菌纲和担子菌纲的其他代表生物。

适宜的目标作物特别是马铃薯，谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦)，稻，玉米，糖用甜菜，棉花，小米品种，高梁，烟草，向日葵，菜豆，豌豆，油料作物(芸苔，低芥酸菜子)，大豆，卷心菜，西红柿，茄子(深紫色茄子)，胡椒和其他蔬菜，和香料以及观赏灌木和花卉。

适宜的目标作物还包括上述品种的转基因作物。本发明所用的转基因作物是通过重组DNA技术转化的植物或其繁殖材料，通过这种方式使其-例如-能合成选择性作用毒素，所述毒素已知于例如产生毒素的无脊椎动物，特别是节肢动物门的无脊椎动物，可从苏云金芽孢杆菌中获得；或者已知于植物，如外源凝集素；或者作为选择能表达除草剂或杀真菌剂抗性。所述毒素或能合成所述毒素的转基因植物的实例已公开在例如EP-A-0374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A-0427529和EP-A-451878，在本申请中引入作为参考。

该组合物适于拌种施用到植物繁殖材料上。后面的术语包含各类种子(果实，块茎，谷粒)、插枝、伐条等。优选的应用领域是处理各类种子(如在上述目标作物中详细说明的)，特别是低芥酸菜子、玉米、谷物、棉花、西红柿、烟草、大豆、其他豆类、和其他敏感的蔬菜和作物的种子处理，特别优选的是棉花、玉米和大豆作物的种子。

如上所述，本发明的组合物可在种子处理器槽中配制或混合或者通过外涂敷与其他粒化材料和/或种子处理剂结合在种子上。与本发明的化合物混合的试剂可用于防治有害生物，营养和防治植物病害。

该组合物特别适用于同时或顺序种子处理。

当在室温下处理时，用本发明的组合物进行种子处理通常的干燥时间是20-60秒。对于蔬菜种子通常采用喷雾干燥技术。

本发明组合物的优选施用方法是用液体制剂喷洒或润湿植物繁殖材料，或者将植物繁殖材料与所述液体制剂混合。而且，在施用前，本发明的组合物可用水通过在室温下简单混合进行稀释，以便制备现场种子处理制剂。

该制剂可以200ml-3L/100kg种子，更特别是400ml-2L/100kg种子的施用量施用于低价值作物如谷物。对于蔬菜作物种子，用量应更高。

组合物的有益特征是其提供了一种对种子的附着力增强的颗粒，特别是空气传播的颗粒，这导致成尘性降低，由次消除了相关的粉尘问题。与许多种子处理有关的粉尘的消除同样也消除了对那些操作处理过的种子的人的相关健康危害，如加工厂雇员、卡车司机、仓库工人、和农民。本发明的组合物还能满足繁殖材料的可流动性和独立性(即，使材料易于装运并且不相互粘结)。

本发明的另一优点是用无尘种子处理形成种子的均匀包衣，这不会妨碍种子的发芽和萌发，但可保护种子和产生的幼苗对抗有害生物，特别是土传有害生物。

将本发明组合物直接施用到种子，对块茎或裸根浸渍处理，以用于早期作物保护，从经济和环境的观点来看，具有一些突出的优点。通过用农药，例如在齐墩螨素的情况下是杀线虫剂，处理种子、块茎或裸根，优选在种植或播种前，该农药在有害生物如线虫侵袭的位点浓缩，因此，与常规的土壤施用相比每英亩需要更少活性成分。这不仅使有害生物防治更经济，而且使对环境的破坏和任何不利的非目标作用最小化。

当在本申请中使用时，本发明的特征的实施方式是彼此独立的，除非另有说明。

下列实施例是为了说明而给出的，并非对本发明的限制。

实施例

实施例A、B、1和2的制备是通过将表面活性剂、增稠剂、聚合物(如果有的话)、悬浮助剂(如果有的话)、消泡剂、防腐剂和防冻剂与水混合直至实现匀相。随后加入齐墩螨素并混合。然后将所得混合物通过所谓的珠磨(例如Dyno，Drais，Premier)湿磨。通过设置研磨参数以使所得研碎的预混物的平均粒径在规格范围内(通常中值粒径平均至多2.0微米)。最后，加入缓冲剂(如果有的话)和少量的水，终产物混合至少30分钟。表1表明其详细组成，省略了消泡剂、防腐剂、增稠剂和水。

相容性研究

每个农药制剂实施例A、B、1和2均与pH大约5.5的杀虫剂(X)混合以形成稀浆组合物，观察其相容性。发现实施例1和2提供了比实施例A和B更好的相容性(即较少絮凝和更好的均匀性)。

种子处理研究

施用到种子上的组合物的处理量应使得等量的固体物质(例如活性成分和着色剂)被施用到种子上。

无齐墩螨素组合物：

一种稀浆组合物，含有杀虫剂(X)，含碳酸钙、杀真菌剂和着色剂的组合物(Y)，聚合物(Z)和水，通过Hege种子处理装置被处理到棉花种子上。

无聚合物：

将每个农药制剂实施例A、B、1和2与杀虫剂(X)和水混合物，通过Hege种子处理装置被处理到棉花种子上，所述棉花种子已用含有碳酸钙、杀真菌剂和着色剂的组合物(Y)处理过。

飞尘测量

处理过的种子释放出的‘尘’量的测量是通过将处理过的种子放在带叶片的塑料鼓中，当鼓旋转时模拟种子的装运和运输。精密的气流控制系统提供恒定的气流，气流携带空气传播的颗粒通过粗过滤分离器到达过滤器上。通过称重过滤器来测定粉尘量。‘飞尘’测量的数据示于表2。

数据清楚地显示与含有制剂A和B的组合物相比，用含有表面活性化合物的组合物(制剂1和2)处理过的种子的空气传播颗粒较少，即具有较好的飞尘性。此外，令人意外的是，从含有制剂1和2的组合物中产生的尘量低于用不含齐墩螨素的组合物(即在种子上的固体含量较低的组合物)处理过的种子所产生的尘量。

表1

	质量％
						A	B	1	2
齐墩螨素	46.30	46.30	46.30	46.30
					非离子烷氧基化酚(表面活性剂)	-	-	1.0	1.0
阴离子磷酸盐型(表面活性剂)	-	-	1.5	1.5
					EO-PO嵌段共聚物(表面活性剂)	2.5	2.5	-	-
聚乙烯吡咯烷酮(聚合物)	0.1	0.1	-	-
					硅酸(悬浮助剂)	1.0	1.0	-	-
pH缓冲剂	0.77	0.77		-
					防冻剂1	-	5.0	5.0	-
防冻剂2	5.0	-	-	5.0

表2：

	无齐墩螨素	无聚合物
								A	B	1	2
每50g棉花种子的平均粉尘毫克数	5.9	10.4	7.5	5.1	5.1

Claims (11)

1.一种悬浮液形式的种子处理杀虫和/或杀线虫组合物，含有：

(A)至少一种杀虫剂和/或杀线虫剂，其量为基于组合物总重量的至少3wt％，和

(B)至少两种表面活性化合物，其中(i)至少一种是阴离子磷酸盐型化合物和(ii)至少一种是非离子的烷氧基化酚。

2.权利要求1所述的组合物，其中(B)(i)表面活性化合物的分子量低于2200，优选低于1700，如在400-1500范围内，优选在600-1200范围内。

3.权利要求1或2所述的组合物，其中其中(B)(ii)表面活性化合物的分子量低于2200，优选低于1700，如在400-1500范围内，优选在600-1200范围内。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中该组合物是悬浮组合物。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中(A)是齐墩螨素。

6.一种稀浆组合物，含有如权利要求1-5中任一项所述的组合物、液体载体和任选的(i)一种或多种制剂助剂，(ii)一种或多种均含至少一种其他农药的其他农药组合物，或(i)和(ii)。

7.一种保护植物繁殖材料对抗有害生物的方法，通过用杀有害生物有效量的如权利要求1-6中任一项所述的组合物处理该材料。

8.一种有害生物抗性植物繁殖材料，包括用杀有害生物有效量的如权利要求1-6中任一项所述的组合物处理过的或通过权利要求7所述方法获得的植物繁殖材料。

9.至少两种表面活性化合物在农药或稀浆组合物中的应用，用于改善已用该组合物处理过的植物繁殖材料的飞尘性，所述至少两种表面活性化合物中(i)至少一种是阴离子磷酸盐型化合物，和(ii)至少一种是非离子烷氧基化醇或酚。

10.至少两种表面活性化合物用于改善pH低于7的第一农药组合物与第二农药组合物间的相容性的用途，其中(i)至少一种表面活性化合物是阴离子磷酸盐型化合物，和(ii)至少一种表面活性化合物是非离子烷氧基化醇或酚，并且所述表面活性化合物存在于(I)含有第一和第二农药组合物的稀浆组合物中，或(II)第二农药组合物中。

11.如权利要求5或6所述的稀浆组合物，其中一种或多种农药组合物(ii)具有低于7的pH。