CN1919977A - 高效微生物复合破乳剂及其制备方法 - Google Patents

高效微生物复合破乳剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高效微生物复合破乳剂及其制备方法。它主要由微生物破乳剂、聚醚类表面活性剂、溶剂和水组分组成，其组分的重量百分比含量为：微生物破乳剂5－30％，聚醚类表面活性剂5－30％，溶剂10－30％，水10－40％。制备方法是将计量的聚醚类表面活性剂、溶剂在60－80℃混合均匀，在500rpm转速下混合，冷却至20－40℃，最后加入微生物破乳剂和水，控制反应温度不高于20－40℃，在1500rpm转速下混合20分钟即可。本发明能够改变油水界面张力，具有脱出污水含油低，油水界面清晰，脱水速度快，能普遍适用于多种性质的原油采出液，尤其对于难破乳的三次采油原油的破乳具有较理想的破乳效果。另外该产品生产成本较低，进而有效降低了使用成本。

Description

高效微生物复合破乳剂及其制备方法
技术领域
本发明属于原油破乳脱水技术领域，主要涉及的是一种高效微生物复合破乳剂及其制备方法。该破乳剂既可用于石油开采和集输过程中原油破乳脱水，又可用于炼油厂原油的电脱盐。
背景技术
原油中水含量的多少直接影响油田储运负荷及管线腐蚀，同时，还会给原油计量带来误差。原油中含有过多的水，在加工过程中不但会增加热能消耗，还由于水中含有无机盐类的水解，会对炼油设备造成腐蚀，造成安全事故的发生。所以原油乳状液的破乳脱水脱盐是石油生产和加工过程中重要的环节之一。目前，石油工业最常用的原油破乳方法是在原油中加入破乳剂，在重力或电场作用下进行脱盐脱水。现采用的破乳剂有化学破乳剂和生物破乳剂。化学破乳剂虽然破乳速度较快，但其使用成本较高，对环境有一定的污染，且有很强的选择性，一种破乳剂只适用于一种或几种原油，不能普遍适用于各种性质的原油采出液，特别是各油田注聚合物采油、三元复合驱采油规模扩大，采出液乳化更为严重，导致油水分离困难，单纯用化学破乳剂难以解决。与化学破乳剂相比，生物破乳剂虽然具有应用范围广，易于降解，对环境污染小，并能通过发酵生产，但其在使用时破乳速度相对较慢，单纯采用生物破乳剂使用量较大，致使使用成本增高。由于破乳效果不理想，二者均存在排水含油高的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提出一种高效微生物复合破乳剂及其制备方法。该破乳剂适应范围广，可进一步提高破乳速度，使排水含油低，降低了生产成本，有利于环境保护。
本发明实现上述目的采取的技术方案是：其主要由微生物破乳剂、聚醚类表面活性剂、溶剂和水组分组成，其组分的重量百分比含量为：微生物破乳剂5-30％，聚醚类表面活性剂5-30％，溶剂10-30％，水10-40％。
本发明组分还可加入纳米无机金属氧化物，如：5-100nm的氧化钛/氧化铝其重量百分比含量为：1-3％。主要起改变油水界面张力的作用。
本发明所述的微生物破乳剂是采用芽苞杆菌菌株或多种混合菌株发酵生产的微生物破乳剂。
本发明的所述溶剂为常用的低分子物质，如甲醇、乙醇等。
本发明所述的聚醚类表面活性剂为多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物和/或多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物。
所述多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物具有如下结构式：
式中a为20-150、b为20-200、c为20-150、m为2-8的整数。
平均分子量GPC测量值为5000-9000。
所述多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物具有如下结构式：
Figure A20061010703900042
式中a为20-150、b为20-200、c为20-150、m为2-8的整数。
平均分子量GPC测量值为5000-9000。
本发明的制备方法是：将计量的聚醚类表面活性剂、溶剂在60-80℃混合均匀，在500rpm转速下混合，冷却至20-40℃，最后加入微生物破乳剂和水，控制反应温度不高于20-40℃，在1500rpm转速下混合20分钟即可。
本发明多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物的制备方法：
原料配比
氧化乙烯∶氧化丙烯＝4-6∶6-3(重量比)，
多元醇∶氧化丙烯＝1∶80-400(摩尔比)；
催化剂用量：0.4-1.0重量％，以原料总量计；反应温度：100-120℃。
制备过程：将计量的多元醇和碱土金属氢氧化物催化剂加入带冷却水和搅拌器的不锈钢反应釜中，升温至反应温度，用氮气缓慢压入计量的环氧丙烷，然后用氮气缓慢压入计量的环氧乙烷，最后再压入计量的环氧丙烷，冷却，即可得到多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物。
多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物制备方法：
原料配比
氧化乙烯∶氧化丙烯＝3-4∶5-3(重量比)，
多胺∶氧化丙烯＝1∶40-550(摩尔比)；
催化剂用量：0.5-1.0重量％，以原料总重量计；
反应温度：110-140℃。
制备过程：将计量的多元胺和碱土金属氢氧化物催化剂加入带冷却水和搅拌器的不锈钢反应釜中，升温至反应温度，用氮气缓慢压入计量的环氧丙烷，然后用氮气缓慢压入计量的环氧乙烷，最后再压入计量的环氧丙烷，冷却，即可得到多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物。
本发明能够改变油水界面张力，具有脱出污水含油低，油水界面清晰，脱水速度快，能普遍适用于各种性质的原油采出液，尤其对于难破乳的三次采油原油的破乳具有较理想的破乳效果。另外该产品生产成本较低，进而有效降低了使用成本。
具体实施方式
以下给出的实施例将对本发明进一步详细说明。
实施例1
本实施例由微生物破乳剂、聚醚类表面活性剂、溶剂和水组分组成，所述的微生物破乳剂是采用芽苞杆菌菌株发酵生产的微生物破乳剂。所述的聚醚类表面活性剂为多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物。本发明的所述溶剂为甲醇溶剂。其组分的重量百分比含量为：微生物破乳剂30％，多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物20％，甲醇溶剂15％，水35％。
本实施例的制备方法是将上述计量的聚醚类表面活性剂、溶剂加温60℃混合均匀，在500rpm转速下混合，冷却至20℃，最后加入微生物破乳剂和水，控制反应温度不高于20℃，在1500rpm转速下混合20分钟即可。
采用本实施例生产的高效微生物复合破乳剂对大庆油田实验大队三次采油采出液进行实验，其结果如下：
采出液50ml注入100ml具塞量筒中，加各种化学破乳剂(浓度1％)0.15ml(30ppm)，将量筒置于40℃恒温水浴中，用手往复摇动200次，静置10分钟，然后静置量筒，观察脱水情况。根据脱水多少进行排队，效果较好的破乳剂脱水情况见表1。
表1  破乳剂脱水情况
  序号   破乳剂   脱出水(m1)   脱出水含油率ppm   界面
  1   微生物复合   40   60   整齐、清晰无乳化层
  2   1910   25   120   乳化
  3   AE-7502   29   500   乳化层厚
  4   AE7920   38   200   有乳化层厚
  5   2040   37   270   有乳化，不整齐
  6   FC961   15   400   界面不整齐
  7   GT940   26   1000   混浊
  8   ST-14   16   1000   不清
  9   BP2040   25   280   混浊
  10   SH9601   14   1500   混浊
由试验结果可以看出，对于大庆油田实验大队采出液，微生物复合破乳性能明显优于其它破乳剂。
实施例2
本实施例由微生物破乳剂、聚醚类表面活性剂、溶剂和水组分组成，所述的微生物破乳剂是采用芽苞杆菌菌株发酵生产的微生物破乳剂。所述的聚醚类表面活性剂为多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物。所述的溶剂为乙醇溶剂。其组分的重量百分比含量为：微生物破乳剂30％，多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物20％，溶剂15％，水35％。
本实施例的制备方法是将上述计量的聚醚类表面活性剂、溶剂加温70℃混合均匀，在500rpm转速下混合，冷却至30℃，最后加入微生物破乳剂和水，控制反应温度不高于30℃，在1500rpm转速下混合20分钟即可。
采用本实施例生产的高效微生物复合破乳剂在50℃条件下，对塔河油田采出液进行实验，其结果如下：
塔河油田原油50ml注入100ml具塞量筒中，注水10ml，加各种化学破乳剂(浓度1％)0.15ml(30ppm)，将量筒置于40℃恒温水浴中，用手往复摇动200次，静置30分钟，然后静置量筒，观察脱水情况。根据脱水多少进行排队，效果较好的破乳剂脱水情况见表2。
表2  破乳剂脱水情况
  序号   破乳剂   脱出水(m1)  脱出水含油率ppm   界面
  1   微生物复合   10   100   整齐、清晰无乳化层
  2   1910   9.5   210   乳化
  3   AE-7502   9   500   乳化层厚
  4   AE7920   8   200   有乳化层厚
  5   2040   7   270   有乳化，不整齐
由试验结果可以看出，对于塔河油田的采出液，微生物复合破乳性能明显优于其它破乳剂。
本实施例的制备方法是将上述计量的聚醚类表面活性剂、溶剂加温70℃混合均匀，加入纳米无机金属氧化物，在500rpm转速下混合，冷却至30℃，最后加入微生物破乳剂和水，控制反应温度不高于30℃，在1500rpm转速下混合20分钟即可。
实施例3
本实施例由微生物破乳剂、聚醚类表面活性剂、溶剂和水组分组成，所述的微生物破乳剂是采用多种混合菌株发酵生产的微生物破乳剂。所述的聚醚类表面活性剂为多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物和多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物，所述的溶剂为乙醇溶剂。其组分的重量百分比含量为：微生物破乳剂25％，多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物15％，多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物10％，乙醇溶剂20％，水30％。
本实施例的制备方法是将上述计量的聚醚类表面活性剂、溶剂加温70℃混合均匀，在500rpm转速下混合，冷却至30℃，最后加入微生物破乳剂和水，控制反应温度不高于30℃，在1500rpm转速下混合20分钟即可。
实施例4
本实施例由微生物破乳剂、聚醚类表面活性剂、纳米无机金属氧化物、溶剂和水组分组成，所述的微生物破乳剂是采用芽苞杆菌菌株发酵生产的微生物破乳剂。所述的聚醚类表面活性剂为多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物。所述的纳米无机金属氧化物为氧化钛。本发明的所述溶剂为甲醇溶剂。其组分的重量百分比含量为：微生物破乳剂30％，多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物10％，氧化钛2，甲醇溶剂20％，水38％。
本实施例的制备方法是将上述计量的聚醚类表面活性剂、溶剂加温60℃混合均匀，加入氧化钛，在500rpm转速下混合，冷却至30℃，最后加入微生物破乳剂和水，控制反应温度不高于30℃，在1500rpm转速下混合20分钟即可。
实施例5
本实施例由微生物破乳剂、聚醚类表面活性剂、纳米无机金属氧化物、溶剂和水组分组成，所述的微生物破乳剂是采用芽苞杆菌菌株发酵生产的微生物破乳剂。所述的聚醚类表面活性剂为多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物。所述的纳米无机金属氧化物为氧化铝，所述的溶剂为乙醇溶剂。其组分的重量百分比含量为：微生物破乳剂20％，多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物20％，氧化铝3％乙醇溶剂17％，水40％。
本实施例的制备方法是将上述计量的聚醚类表面活性剂、溶剂加温80℃混合均匀，加入氧化铝，在500rpm转速下混合，冷却至35℃，最后加入微生物破乳剂和水，控制反应温度不高于35℃，在1500rpm转速下混合20分钟即可。
实施例6
本实施例由微生物破乳剂、聚醚类表面活性剂、溶剂和水组分组成，所述的微生物破乳剂是采用芽苞杆菌菌株发酵生产的微生物破乳剂。所述的聚醚类表面活性剂为多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物和多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物。所述的纳米无机金属氧化物为氧化钛。所述的溶剂为乙醇溶剂。其组分的重量百分比含量为：微生物破乳剂10％，多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物15％，多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物15％，氧化钛3％乙醇溶剂17％，水40％。
本实施例的制备方法是将上述计量的聚醚类表面活性剂、溶剂加温70℃混合均匀，在500rpm转速下混合，冷却至30℃，最后加入微生物破乳剂和水，控制反应温度不高于30℃，在1500rpm转速下混合20分钟即可。
实施例7
本实施例由微生物破乳剂、聚醚类表面活性剂、溶剂和水组分组成，所述的微生物破乳剂是采用芽苞杆菌菌株发酵生产的微生物破乳剂。所述的聚醚类表面活性剂为多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物和多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物。所述的纳米无机金属氧化物为氧化钛。所述的溶剂为乙醇溶剂。其组分的重量百分比含量为：微生物破乳剂15％，多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物15％，多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物22％，氧化钛3％乙醇溶剂35％，水10％。
本实施例的制备方法是将上述计量的聚醚类表面活性剂、溶剂加温70℃混合均匀，在500rpm转速下混合，冷却至30℃，最后加入微生物破乳剂和水，控制反应温度不高于30℃，在1500rpm转速下混合20分钟即可。
该破乳剂在抚顺石油二厂电脱盐装置应用，加工原油为大庆70％，俄罗斯原油30％。
操作条件：破乳剂型号JL-2，操作温度110℃，电场强度400~1000V/cm。
  取样日期   处理量t/h   输出电压KV   破乳剂量PPM   温度℃   注水量％   脱后油含水％   原油含盐mg/l   脱后油含盐mg/l   电耗kW·h/t原油   脱出水含油ppm
  3.4   370   40   13   110   1.5   0.2   6   -   0.06   14.8
  3.3   370   40   13   110   2.5   0.27   15.0   1.27   0.06   11
  3.2   370   40   15   109   2.5   0.24   4.0   2.49   0.05   5.2
  3.1   370   40   14   110   2.5   0.22   -   -   0.05   6.7
  2.2   370   40   13.5   109   2.4   0.4   18.8   1.21   0.06   3.7
  2.2   370   40   15   108   2.5   0.18   -   -   -   3.2
  2.2   370   40   16   110   2.5   0.3   -   -   -   3.86
  2.2   370   40   16   107   2.6   0.18   18.8   2.0   -   -
  370   40   15   108   3   -   12.4   2.49   0.06   11.8
运行数据表明，南蒸馏装置采用微生物复合破乳剂经过处理后：脱后含盐在1-2.5mg/l(中国石油所要求的标准要求脱后含盐低于3mg/l)；脱后排水含油小于12ppm(中国石油标准为200ppm)；脱后含水在0.2％左右(中国石油0.3％的标准)；破乳剂用量17ppm以下，(一般用量20~30ppm)；电耗很低，处理每吨原油实际电耗仅0.05-0.06kW·h/t原油(石油行业平均电耗在0.5kW·h/t原油)；注水量少，在3％以下，注水为脱硫净化水，节约水资源，降低成本(一般需用软化水，注水量一般在4-10％)。

Claims (8)

1、一种高效微生物复合破乳剂，其特征在于：其主要由微生物破乳剂、聚醚类表面活性剂、溶剂和水组分组成，其组分的重量百分比含量为：微生物破乳剂5-30％，聚醚类表面活性剂5-30％，溶剂10-30％，水10-40％。
2、根据权利要求1所述的高效微生物复合破乳剂，其特征在于：还加入纳米无机金属氧化物，其重量百分比含量为：1-3％。
3、根据权利要求1所述的高效微生物复合破乳剂，其特征在于：所述的微生物破乳剂是采用芽苞杆菌菌株或多种混合菌株发酵生产的微生物破乳剂。
4、根据权利要求1所述的高效微生物复合破乳剂，其特征在于：所述的溶剂为甲醇溶剂或乙醇溶剂。
5、根据权利要求1所述的高效微生物复合破乳剂，其特征在于：所述的聚醚类表面活性剂为多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物和/或多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物。
6、根据权利要求2所述的高效微生物复合破乳剂，其特征在于：所述的纳米无机金属氧化物为5-100nm的氧化钛/氧化铝。
7、根据权利要求5所述的高效微生物复合破乳剂，其特征在于：所述的多元醇氧化乙烯氧化丙烯聚合物的平均分子量GPC测量值为6000-8000；多元胺氧化乙烯氧化丙烯聚合物的平均分子量GPC测量值为6000-5000。
8、一种制备权利要求1所述的高效微生物复合破乳剂的制备方法，其特征在于：将计量的聚醚类表面活性剂、溶剂在60-80℃混合均匀，在500rpm转速下混合，冷却至20-40℃，最后加入微生物破乳剂和水，控制反应温度不高于20-40℃，在1500rpm转速下混合20分钟即可。
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