CN1902302B - 加工和泡沫良好的脂肪酸皂/脂肪酸条 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含脂肪酸皂和合成表面活性剂的条组合物,所述条组合物以这样的方式(也就是通过特殊的三元系统)构成,以致即使含少量的合成表面活性剂,也可以很好地挤出具有优良特性(例如泡沫)的条。
Description
本发明主要涉及包含低水平合成表面活性剂的脂肪酸皂/游离脂肪酸条(也就是以脂肪酸皂和/或脂肪酸作为基质)。
具体来说,本发明涉及可以含非常高水平的皂和/或高水平的游离脂肪酸的条,因为高水平的皂和游离脂肪酸,本领域的技术人员以前不相信能够加工和/或很好地发泡。然而,在与合成和其他条组分混合之前通过使用“纯的”脂肪酸/纯的皂原料(也就是不饱和物低于一定数量,基本上不含短链长脂肪酸或脂肪酸皂的原料)制备前体条组合物,意外地发现可能提供这样加工和泡沫良好的条。
虽然脂肪酸皂已知是有效的、便宜的去污产品,但是它也可能刺激(例如不温和)皮肤。例如,短链皂(例如C14和C14以下,主要是C12和C12以下)和不饱和长链皂(例如油酸钠)提供良好的泡沫和去污力,但可能也是刺激的和干燥的。
申请人注意到从皂链分布中除去上文记录的一般较易溶解的、较刺激的组分通常不影响条的构成和加工特性(其特性更取决于较不刺激的、不可溶解的、较长链的皂),但是可能影响例如泡沫特性。
因而,一个主要的挑战是找到从脂肪酸皂原料制备的条(应该注意不饱和的、较易溶解的皂例如油酸盐通常与较长链的、不溶解的皂衍生于相同的原料,也就是自非坚果油例如牛酯或棕榈油),所述原料可以用于制备加工良好、保持良好泡沫特性和具有合乎需要的温和特性的条。
申请人现在发现可能从脂肪酸和/或脂肪酸皂制备前体条制剂,所述脂肪酸和/或脂肪酸皂的不饱和链长组分不多于一定的%摩尔、剩余的%摩尔为饱和组分、基本上没有C14或C14以下链长的组分(除了极难以从加入的合成表面活性剂中消除的残余或人造组分,这些组分可占原料的少于约1%、优选少于0.5%,优选不存在,无论如何,造成在最终的条中超过1%的任何C14或C14以下的脂肪酸或皂组分)。
作为要共混或混合到最终条中的另外组分的一种基体,前体条可以用两种方法中的一种形成。首先,它可以通过混合/共混不饱和脂肪酸(0至12.5%摩尔)、链长C16和C16以上的饱和脂肪酸(50至87.5%摩尔)和取决于前体基体中所要求的中和程度的碱(12.5至50%摩尔,例如NaOH或KOH)而形成。在进一步的实施方案中,它可以通过将预制皂与脂肪酸混合形成以致无须用碱中和。
当包含40至88%重量的这种前体的脂肪酸皂和/或脂肪酸(在50%摩尔的碱下,假设通过中和方法制备它,则有100%的中和,条是100%的皂;在较低的碱下,则有皂和脂肪酸的混合物)的最终的条与合成表面活性剂、水和填料共混/混合时,意外地发现条加工良好(例如使用帘线测量法(cheese wire measurements)的坚固性至少为100kPa)、例外地优良的泡沫(通过规定的方法条泡沫评估大于50ml)和合乎需要的潜在的温和。
因而在本发明的一个实施方案中,前体条/基体制剂的制备通过配制0至12.5%摩尔的不饱和脂肪酸(例如油酸);50至87.5%摩尔的链长C15至C24、优选C16至C20的饱和脂肪酸;和12.5至50%摩尔的碱(取决于所要求的中和水平)进行。关键是要形成尽可能“干净”的前体,达到基本上没有链长C14或C14以下的皂或脂肪酸(如果中和不足)的程度。当这样的前体/基体后来与其他的条组分混合时,它加工良好,甚至在基本上没有可溶解的脂肪酸/皂(除非通过不同于固化前体的那些组分的其他条组分带来的)存在时意外地提供优良的泡沫。
在另一实施方案中,形成同样“干净”的前体,但它是通过混合预制的皂和游离脂肪酸(也含0-12.5%摩尔的不饱和物,基本上没有C14和C14以下链长的组分)形成的,未用碱中和。
实际上,申请人已经发现可以从非坚果油(通常定义可溶解的、不饱和的脂肪酸和不溶解的较长链的饱和脂肪酸的混合物)而不是牛酯和坚果油(其中通常发现较短链的饱和物)的混合物制备的条。
短链长的皂(提供良好的用户特性)减到最少时,使用合成物(例如阴离子的)是弥补条用户特性损失的一种方法。然而根据本发明,短链皂/脂肪酸的使用和合成表面活性剂(可能增强其他特性例如泡沫,但是可能也刺激)的使用都减到最少,同时维持良好的用户特性。
Tollens等的美国专利5,387,362公开包含修整的Mg++、Na+和K+离子混合物的条与月桂酸、选择的C14-C18脂肪酸和油酸反应。在本发明中,较短链长的脂肪酸(例如月桂酸)减到最少或基本上不存在。同样,Tollens似乎是纯皂条组合物,而本发明的条需要至少7%重量以上的合成物。
Kacher等的美国专利5,262,079公开部分地中和单羧酸以形成具有高水平的阴离子和非离子的助硬剂的框制条。本发明将合成物的水平减到最少(低于25%、优选低于22%、更优选20%或更低),不需要助硬剂。它也是挤出条。Kacher条也必须使用15%以上的水。
Narath等的美国专利6,121,216描述通过将皂的水平减到最少的增强的加工。本发明不寻求将皂减到最低,但是提供有益的皂共混物。
在本发明的第一个实施方案中主要涉及皂/游离脂肪酸条,其中具有不多于一定水平的不饱和物、基本上不含链长C14或C14以下的脂肪酸皂或游离脂肪酸的前体条用作制备加工优良和泡沫非常优良的高皂脂肪酸、低合成物的条的基质或基体。用来制备前体条的皂原料主要来自包含例如一些可溶解的、不饱和的(例如油酸)和大部分不可溶解的、较长链长的脂肪酸的非坚果油。通过将不饱和物(例如油酸)的含量和较短链的饱和物的水平减到最低,申请人获得加工优良、具有优良泡沫和可接受的温和的条。
使用低水平的合适的合成表面活性剂有助于保证维持合乎需要的特性例如泡沫和温和。条可以通过用碱中和脂肪酸(可以中和到高至100%)制备,或在加入表面活性剂之前通过将皂和脂肪酸混合制备。
具体来说,在一个实施方案中,本发明包含最终的条组合物,所述组合物包含:
(1)占最终条组合物的40%至88%重量的前体条组合物,当下列%摩尔的组分混合时,其中所述前体在确定的制剂范围内形成:
(a)0至12.5%摩尔的不饱和脂肪酸;
(b)50%至87.5%摩尔的链长C16或更高、优选C16-C22的脂肪酸;和
(c)12.5%至50%摩尔的碱,
(2)7%至25%重量的合成表面活性剂;
(3)5%至15%重量的水;和
(4)0至20%重量的填料,
其中所述前体条组合物基本上不含链长C14或C14以下的皂或脂肪酸;其中所述最终条基本上不含链长C14或C14以下的皂或游离脂肪酸,除了任何可能通过不同于前体条组合物中的那些组分带来的;和
其中所述最终条组合物的泡沫通过标准泡沫评价方法(BLAM)测量至少为50ml。
在此第一个实施方案中,皂、游离脂肪酸(如果存在的话)和碱(如果存在的话)的最终平衡由多少脂肪酸通过碱中和确定。
在本发明的第二个实施方案中,用来制备前体的脂肪酸皂和脂肪酸通过在加入表面活性剂和其他条成分之前将皂分散到脂肪酸形成或反之亦然,不是通过中和形成条前体。
本发明将通过仅采用实例并参考附图描述,其中:
图1显示可以用来形成本发明的条前体的%摩尔数的范围(阴影面积内)的模型(当使用中和实施方案时)。形成的前体基本上不含链长C14和C14以下的皂/脂肪酸,当用来形成最终条时,提供加工优良和具有优异泡沫的条。此图中所有值用%摩尔表示。在碱轴上“X”可以代表例如钠或钾。以这种方式代表碱允许制备皂基质时考虑水在第三轴上。
本发明主要涉及皂/脂肪酸、低含量的合成物(7%至25%重量)的加工和泡沫都惊人地优良的条组合物。具体而言,通过使用具有低水平的不饱和物和基本上不含链长C14或C14以下的组分的前体条组合物,发现可能配制加工和泡沫惊人地优良的最终条。
更具体来说,申请人模拟了(1)长链饱和脂肪酸(例如棕榈酸/硬脂酸);(2)不饱和脂肪酸(例如油酸);和(3)碱(例如(Na2O))的%摩尔比的范围,将其组合时形成基体(见图1)。然后当其他条成分与前体混合/共混时形成最佳特性的条。
条的制备通过将混合器加热到约80-90℃,加入脂肪酸(例如棕榈酸/硬脂酸和油酸),接着加入碱以形成前体(前体也可以通过加入预制的皂和脂肪酸(如果存在的话)形成,无须使用碱),然后接着加入表面活性剂和其他条材料完成。混合物干燥到目标湿度然后冷却。然后冷却的材料经台式单螺杆压条机挤出,制成块条并压缩。随后进行实验室评价,包括泡沫体积。
采用的混合器是犁头混合器,间歇制备描述如下:熔化脂肪酸,加入碱,加入表面活性剂,然后除湿到目标湿度水平。将材料从混合器放置到三辊机上以快速冷却。然后将后续的螺带熏香,在2段单螺杆Mazonni压条机上挤出。
如所见,根据本发明的进一步实施方案,脂肪酸在与合成表面活性剂和其他材料组合之前,可以与以前形成的皂组合(不是经中和形成皂)。
更具体来说,本发明的实施方案中最终条组合物包含:
(1)40%至88%重量的前体或基质条组合物,所述组合物可以通过脂肪酸(具有最大量的不饱和物和饱和物,基本上不含C14和C14以下的链长)和碱组合,或者通过将预制的皂和脂肪酸(也具有最大量的不饱和物,基本上不含C14和C14以下的链长)混合而不中和进行制备;
(2)7%至25%重量、优选10%至22%重量的合成表面活性剂;
(3)5%至15%重量、优选6%至13%重量的水;和
(4)0至20%重量的填料(例如碳水化合物、蜡、润肤剂、盐例如碳酸盐、硅酸盐、滑石等);
其中所述(1)基本上不含C14和C14以下的脂肪酸皂和游离脂肪酸;最终条也是如此,除了可能例如随合成表面活性剂带入的任何C14和C14以下的皂/游离脂肪酸。
然而,最终条优选具有低于5%、优选低于3%、更优选低于2%、最优选低于1%重量的C14和C14以下。
最终条的泡沫通过标准泡沫评价测试测量也至少为50ml。
当前体通过中和制备时,组合以形成要求的前体的初始反应物的%摩尔如下所示(见图1),所述前体中不饱和物含量低,基本上不含链长C14和C14以下的脂肪酸皂/游离脂肪酸:
(1)约12.5至50%摩尔的碱(50%摩尔导致全部中和);
(2)约0至12.5%摩尔的不饱和物(例如油酸);和
(3)约50至87.5%摩尔的C16和更长的长链脂肪酸(例如棕榈酸/硬脂酸)。
在优选的区域内形成的前体条/基体可以包含0至65%重量的游离脂肪酸(取决于中和水平)、高水平的长链(C16和C16以上)脂肪酸、低水平的不饱和脂肪酸。使用中和不足,可能看到这些前体可以用来形成具有非常高水平(高至65%)的游离脂肪酸的最终条。在历史上,脂肪含量过多的条最多包含5%至10%游离脂肪酸,即使基于合成物与加入的游离脂肪酸(例如Dove)的制剂只包含约25%的游离脂肪酸。因而,本发明中使用的量可以远远高于以前认为可能的量。
最终条组合物中的每一个组分在下文更详细的描述。
关于基质或前体条组合物,尽管在实验模型中使用了某些分子,但应该理解使用的分子可以比那些具体作为例子的分子要更广泛。
因而,例如不饱和脂肪酸可以是油酸、亚油酸或反油酸。如所提到的不饱和脂肪酸在条前体形成期间(例如使用中和方法时)可以使用的水平为初始反应物的0至12.5%摩尔。即使混合预制的脂肪酸皂和游离脂肪酸,不饱和物应该占组合皂/脂肪酸的不多于12.5%摩尔。
长链脂肪酸优选为C16-C24、更优选C16至C22,甚至更优选C16至C20脂肪酸和其混合物,使用的量为初始脂肪酸的约50至87.5%摩尔(如果使用中和)或总皂/脂肪酸混合物(如果不使用中和)。
最后碱可以是NaOH或KOH或任何类似于这些释放IA族金属的化合物,例如乙醇钠(C2H5ONa)。碱可以使用致使脂肪酸中和不足的量,剩下脂肪酸皂和脂肪酸的混合物。通常,这通过使用12.5至不到50%摩尔的碱获得。应该理解碱可以完全中和脂肪酸(例如50%摩尔)以致条只包含脂肪酸皂。然而,本发明的优点是能够获得游离脂肪酸的量比通常认为能获得的量高很多的条,从而提供温和的优点同时仍允许良好的加工。
在另一实施方案中,不必使用中和方法,脂肪酸可以与以前制备的皂在将表面活性剂和其他条材料加入条前体之前组合。
前体条可以占最终条的40%至88%重量、优选50%至86%重量、更优选55%至85%重量(例如,如果最终条含5%的水、7%的合成物,不含填料,前体条占前体条组合物的88%)。
根据本发明,可以使用各种表面活性剂与前体条组合物共混/混合。
合成表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性的/两性离子的表面活性剂和阳离子表面活性剂等,例如本领域技术人员熟知的。在许多表面活性剂中可以使用的为那些Parran Jr.等的美国专利3,723,325和Schwartz、Perry和Berch的“Surface ActiveAgents and Detergents(表面活性剂和洗涤剂)”(vol.I & II)中描述的表面活性剂,两者都通过引用而结合到本申请中。
合适的用作辅助表面活性剂的阴离子表面活性剂的实例包括:烷基和烯基磺酸盐、烷基硫酸盐、酰基羟乙基磺酸盐,例如椰油酰基羟乙磺酸钠、烷基甘油醚磺酸盐、脂肪酰胺乙醇胺磺基琥珀酸盐、酰基柠檬酸盐和酰基牛磺酸盐、烷基肌氨酸盐和烷基氨基羧酸盐。优选的烷基或烯基为C12-18链长。
合适的非离子表面活性剂的实例包括长链(12-22个碳原子)醇的乙氧基化物(醚乙氧基化物)和脂肪酸乙氧基化物(酯乙氧基化物)(6-25摩尔环氧乙烷);烷基多羟基酰胺例如烷基葡糖酰胺;和烷基多苷。
合适的两性表面活性剂的实例包括简单的烷基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、特别是烷基酰氨丙基甜菜碱、磺基甜菜碱和烷基两性醋酸盐。
合成表面活性剂占最终条组合物的7%至25%重量、优选10%至20%重量。
最终条组合物可以包含5%至15%重量、优选6%至13%的水。
最后,最终条可以包含0至20%重量的填料,其中可以包括羧酸酯(例如葡萄糖、麦芽糖糊精)、润肤剂(甘油、丙二醇)、盐(例如碳酸盐、硫酸盐)、水、淀粉和无机填料(滑石、云母)。填料对本发明来说不是关键的,只是说明许多化合物可以加入前体和合成表面活性剂以制备最终条。
本发明的条的泡沫经泡沫评价测试测量必须至少为50ml。
实施例
除了在操作和对照实施例中或另外明确地指出的地方,在本说明书中的所有指示材料或条件或反应的数量或比例、材料的物理特性和/或用途的数字要理解为用“约”字修饰。
当在说明书中使用时,术语“包含”打算包括存在规定的特征、完整物、步骤、组分,但是不排除存在或加入一种或多种特征、完整物、步骤、组分或其基团。
下列实施例要进一步说明本发明,而不是要用任何方式限制本发明。
除非另外指出,所有百分比意思是重量百分比。此外,所有范围都理解为包含范围的两端和所有包含在此范围内的数字。
试验计划
条泡沫体积评定(BLLAM)
原理
测定给定的条制剂在严格的洗涤下可产生和收集的泡沫体积。
设备
香皂条
2个大水槽
测量漏斗
步骤
评价进行之前,将测量漏斗放在一个水槽中,向水槽中装填水直到到达量筒上的0cc标记。
ii.在流动的水下双手同时握住条,使条旋转10个半圈。
iii.将手和条从流动的水下移开。
iv.使条旋转15个半圈。
v.将条放置在一边。
vi.整理泡沫10秒。
vii.将漏斗放置在手的上面。
viii将手和漏斗放低到第一个水槽。
ix.一旦手完全浸没,就从漏斗下抽出。
x.将漏斗放低到水槽的底部。
xi.读出泡沫体积。
xii将带泡沫的漏斗从第一个水槽移开,在第二个水槽中冲洗。
测试应该在相同制剂、同批次等的2个条上进行,体积应该以两次评定的平均值报告。
屈服应力测试
本发明的条的屈服应力优选为至少90kPa,优选100kPa,使用直径0.5毫米附上200克重量的帘线测量。
实施例1-建立原型模
申请人寻求设计可以加入另外的表面活性剂的模型皂基质(定义本发明的三元结构系统)。该思路是定义可接受作为皂基体的长链饱和皂至不饱和皂的组合(或范围),其他表面活性剂可以配制到皂基体中。至少有一些赋予温和的游离脂肪酸是合乎需要的。
使用相因子,申请人建立了轴的刻度为%摩尔的模型。
一般对碱使用的水平和作为结果的皂和游离酸的水平进行下列观察:
(1)使用50%摩尔的碱导致完全中和(全部皂,无游离脂肪酸);
(2)37.5%摩尔的碱导致皂对脂肪酸的比例为3∶2;
(3)25%摩尔的碱导致皂对脂肪酸的比例为1∶2;和
(4)12.5%摩尔的碱导致皂对脂肪酸的比例为1∶6。
实施例2-条的制备
条的制备中使用的混合器为犁头混合器,使用间歇制备。方法为熔化脂肪酸(也就是在约65至105℃的温度下),加碱(中和一些或所有游离脂肪酸),加表面活性剂,除湿到要求湿度。从混合器来的材料放置在三辊机上快速冷却。后续的螺带在两段单螺杆Mazzoni压条机上挤出。
实施例3-30
下面实施例3-30都是在本发明范围内的实施例,其中饱和的较长链长的皂/脂肪酸最大化;饱和的较短链长的皂/脂肪酸最小化或不存在,不饱和物的水平总是低于脂肪酸/碱混合物的最高%摩尔(例如在皂化之前)。实施例3-30通过碱中和制备;实施例31通过在加入表面活性剂之前将皂加入脂肪酸而不是通过中和制备。
注意到条加工良好(例如屈服应力至少90、优选至少100kPa,通过试验计划中定义的帘线法测量),泡沫值约50或更高、优选高于50、更优选高于60。
应该注意到当使用相同的方法测定时,通常82/18皂条的泡沫为约50-60mol,Dove(C)的泡沫为约110-120mol。
下文列出实施例。
*甲基-2-磺基C12-C18酯钠和2-磺基C12-C18脂肪酸二钠的组合(也就是部分中和的脂肪酸甲酯)。
BLAM值:73
这个实施例显示长链为75%(摩尔比)、不饱和物不存在和脂肪酸中和不足(25%NaOH)的皂/脂肪酸。如所见,其中长链最大化,短链和不饱和物最小化或不存在,获得具有良好泡沫的硬条(可加工的)。
实施例4
BLAM值:72
这是一个完全不含游离脂肪酸(完全中和)的条的实施例。条也有具体的链长(长链长和不饱和物有确定的摩尔范围)。即使排除和/或将通常较易溶解的组分例如不饱和物和短链长组分减到最小,条泡沫良好(72的值)也提供传递表面活性剂的良好基体。
BLAM值:77
这里不完全的中和留下27.1%游离脂肪酸。长链(C16-C18)脂肪酸/皂和不饱和物(C18∶1)的摩尔数在确定的限度内。泡沫体积良好。
实施例6
BLAM值:100
中和提供46%皂留下25%脂肪酸。摩尔比在确定的限度内,泡沫良好。
BLAM值:70
与以前的实施例相同的评价对这个实施例和剩余的实施例是相应的。可以注明另外的评价。
BLAM值:92
这里可以看到46.1%游离脂肪酸在可加工和泡沫良好的条中。
BLAM值:127
再次注意到优良的41.9%游离脂肪酸的值。
实施例10
BLAM值:73
BLAM值:75
BLAM值:62
这里游离脂肪酸的水平为60.2%重量。
BLAM值:75
实施例14
BLAM值:70
实施例15
BLAM值:52
BLAM值:53
注意到可加工的条中游离脂肪酸的值高达67%。
实施例17
BLAM值:90
实施例18
BLAM值:75
BLAM值:105
BLAM值:100
BLAM值:65
实施例22
BLAM值:85
BLAM值:55
BLAM值:85
BLAM值:95
BLAM值:60
实施例27
BLAM值:60
实施例28
BLAM值:95
实施例29
BLAM值:112
实施例30
BLAM值:93
前面所有的实施例经中和蒸馏的脂肪酸制备。需要制备至少一个实施例,与中和相反,其中皂在加入表面活性剂之前分散到脂肪酸中。
BLAM值:115
实施例31不是经中和而是通过将粉末状的硬脂酸钠混合到熔化的脂肪酸中然后进行其余的步骤而制备。此实施例证明独特的是组成空间(composition space)而不仅仅是加工。
Claims (6)
1.一种最终条组合物,其通过混合以下组分得到:
(1)占最终条的40%至88%重量的前体条组合物,当下列%摩尔的组分混合时,其中所述前体在确定的制剂内形成:
a.0至12.5%摩尔的不饱和脂肪酸;
b.50至87.5%摩尔的链长C16或更高的脂肪酸;
c.12.5至50%摩尔的碱,与
(2)占最终条的7%至25%重量的合成表面活性剂;
(3)占最终条的5%至15%重量的水;和
(4)占最终条的0至20%重量的填料;
其中所述前体条组合物不含链长C14或C14以下的皂或脂肪酸,所述最终条不含链长C14或C14以下的皂或游离脂肪酸,除了任何可能通过不同于前体条组合物的组分带来的,并且其中所述最终条含有低于1%重量的C14或C14以下的皂或脂肪酸;和
其中所述条的泡沫经标准泡沫评价测试测量至少为50ml。
2.权利要求1的最终条组合物,其中所述最终条组合物中存在的脂肪酸皂由脂肪酸和碱的中和形成。
3.权利要求1的最终条组合物,所述组合物的屈服应力值至少为100kPa。
4.权利要求1-3任一项的最终条组合物,其中所述前体条只包含:
(a)0至12.5%摩尔的不饱和脂肪酸和
(b)50至87%摩尔的链长C16或更高的脂肪酸;其中所述前体由预制的皂和脂肪酸形成,不是由碱和游离脂肪酸反应形成。
5.权利要求1-3任一项的最终条组合物,所述组合物包含10%至22%重量的合成表面活性剂。
6.权利要求1-3任一项的最终条组合物,所述组合物包含6%至13%重量的水。
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