CN1887406A - 从混合气中脱除h2s的溶剂 - Google Patents

从混合气中脱除h2s的溶剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1887406A
CN1887406A CN 200510021159 CN200510021159A CN1887406A CN 1887406 A CN1887406 A CN 1887406A CN 200510021159 CN200510021159 CN 200510021159 CN 200510021159 A CN200510021159 A CN 200510021159A CN 1887406 A CN1887406 A CN 1887406A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
amine
tert
sterically hindered
hindered amines
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 200510021159
Other languages
English (en)
Inventor
汪志和
肖九高
王俊昌
曾轲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
XIHUA CHEMICAL ENGINEERING INST CHENGDU
Original Assignee
XIHUA CHEMICAL ENGINEERING INST CHENGDU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by XIHUA CHEMICAL ENGINEERING INST CHENGDU filed Critical XIHUA CHEMICAL ENGINEERING INST CHENGDU
Priority to CN 200510021159 priority Critical patent/CN1887406A/zh
Publication of CN1887406A publication Critical patent/CN1887406A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

本发明是在以水或环丁砜为主体的N－甲基二乙醇胺溶液中加入一种仲胺和具有空间位阻效应的有机胺作为活化剂，用以从含有或不含有CO2的混合气体中脱除硫化氢的方法。本发明提供了两组溶液配方：(1)适合于从不含有机硫或低有机硫化物气体中脱除H2S的溶液配方为：N－甲基二乙醇胺30－50％重量、仲胺1－10％重量、空间位阻胺1－15％重量，其余组分为水；(2)适合于从含有机硫气体中脱除H2S和部分有机硫的溶液配方为：N－甲基二乙醇胺30－40％重量、仲胺1－5％重量、空间位阻胺1－15％重量、水5％重量、其余组分为环丁砜。

Description

从混合气中脱除H2S的溶剂
技术领域：
本发明涉及到一种从混合气体中H2S的溶剂，属天然气和石油化工气体分离领域。
背景技术：
以N-甲基二乙醇胺为主体的水溶液广泛应用于工业气体的脱硫工艺中，具有吸收能力大、选择性好、再生能耗低、对设备无腐蚀等特点，因而具有较好的推广应用前景。
ZL 93110579.X发明了三组具有不同组成配方的溶液：适合于无硫气体的溶液配方为：N-甲基二乙醇胺20-60％重量、哌嗪1-5％重量、二乙醇胺1-10％重量；适合于含硫气体的有二组：N-甲基二乙醇胺20-60％重量、N-甲基一乙醇胺0.1-10％重量、二乙醇胺1-10％重量；N-甲基二乙醇胺20-60％重量、N-甲基一乙醇胺0.1-10％重量、哌嗪1-5％重量。
ZL96117610.5采用叔醇胺类化合物10-60％重量、苯酚类化合物0.01-2.0％重量、钒酸盐和钒的氧化物0.5-1.5％重量的水溶液，用以从混合气体中脱除H2S，通过空气氧化后再生出硫磺。
ZL95118362.1在N-甲基二乙醇胺水溶液中加入NaOH、KOH、Na2CO3、或NaHCO3作为活化剂，用以脱除焦炉煤气中的硫化物，净化气中H2S＜100mg/m3。
以上专利均以N-甲基二乙醇胺为主体成分，分别添加一定量的仲胺或无机化合物作为活化剂，用来提高溶液的吸收或再生性能，但仍存在吸收能力小、能耗高、选择性低等问题。
空间位阻胺是指那些在与氮原子相邻的碳原子上具有一庞大的取代基从而形成空间位阻效应的有机胺。在胺分子中引入位阻常数较大的基团，可提高溶剂对脱除H2S的选择性。空间位阻胺与H2S的反应是受气膜控制的瞬间质子传递反应。
               (1)式中R1、R2、R3、R4为H、OH或烷基等，可以相同，也可以不同。
就传质而言，可以认为该反应是可逆的和瞬时的。整个液相，包括界面的液膜都存在着H2S-胺的平衡。
空间位阻胺与CO2反应不形成稳定的胺基甲酸盐，反应方程式如下：
         (2)
碳酸氢盐是CO2与空间位阻胺反应的最终产物。因为胺基甲酸盐的生成受到了抑制，因此空间位阻胺对H2S有良好的选择性。同时，空间位阻胺吸收CO2速率远低于吸收H2S的速率，这种反应速率上的差别，构成了选择性吸收的基础。
研究表明，当醇胺中H2N-上的氢原子被空间常数大于1.74的基团取代后，对H2S的选择性可比MDEA提高很多，在MDEA溶液中引入空间位阻胺可有效提高脱硫效率和选择性。
发明内容：
本发明在以水或环丁砜为主体的MDEA溶液中，根据需要脱除的酸性气体的不同，添加具有不同位阻效应的空间位阻胺，提高溶液的吸收和解吸性能，降低溶液再生的热耗，并提高对H2S的选择性吸收。
本发明适合于从不含有机硫或低有机硫化物气体中脱除H2S的溶液配方为：MDEA 30-60％重量、仲胺1-10％重量、空间位阻胺1-15％重量，其余组分为水。当需要从气体中部分脱除CO2时，优先采用的空间位阻胺是PE或AMP，仲胺是二乙醇胺；当需要从含CO2的气体中选择性脱除H2S时，优先采用的空间位阻胺是TBEE或TBE，仲胺是二异丙醇胺。
本发明适合于从含有机硫气体中脱除H2S和部分有机硫的溶液配方为：N-甲基二乙醇胺30-40％重量、仲胺1-10％重量、空间位阻胺1-15％重量、水5％重量，其余组分为环丁砜。适用的空间位阻胺为TBE、TBEE、BIS-TB、PE、MPA、AMP，优先选用TBEE。仲胺是二异丙醇胺。
本发明溶液吸收H2S的温度范围为32-45℃，溶液的再生温度范围为105-125℃。
具体实施方式：
下面结合实例对本发明进行说明。
实施例1：
某厂催化干气，先后采用40％重量的MDEA水溶液，以及本专利所提供的溶液组成为：MDEA 30％重量、二异丙醇胺5％重量、TBEE 10％重量的水溶液进行脱硫试验，两组溶液试验结果如下：
  溶液名称   气液比   吸收温度℃   原料气H2S组成％   净化气H2S组成％   溶液H2S净负荷mol/L
  MDEA+水   100   35   8.2   0.25   0.36
  MDEA+TBEE+水   150   36   8.0   0.01   0.63
试验结果表明，采用用本溶液配方，溶液的吸收能力和净化度显著提高，再生蒸汽用量减少，能耗低，操作弹性大。
实施例2：
某天然气处理装置，粗天然气中CO2含量约6％(v％)、H2S含量约12％(v％)、有机硫含量约230mg/Nm3，采用本技术溶液配方为：N-甲基二乙醇胺30％重量、二异丙醇胺10％重量、TBEE 10％重量、水5％重量，其余组分为环丁砜。经过处理后的天然气中，H2S含量约15mg/Nm3、有机硫含量小于150mg/Nm3、CO2含量约2.7％(v％)，产品气符合国家标准。

Claims (7)

1.从混合气中脱除H2S的溶剂。其特征在于：在以水或环丁砜为主体的N-甲基二乙醇胺(MDEA)溶液中加入一种仲胺和具有空间位阻效应的有机胺作为活化剂，用以从混合气体中脱除硫化氢。常用的空间位阻胺包括：叔丁胺基乙醇(TBE)、叔丁胺基乙氧基乙醇(TBEE)、1，2-(双叔丁胺基乙氧基)乙烷(BIS-TB)、2-派啶乙醇(PE)、1，8-萜烷二胺(MPA)、2一氨基-2一甲基-1-丙醇(AMP)等。
2.根据权利要求1所述，适合于从不含有机硫或低有机硫化物气体中脱除H2S的溶液配方为：MDEA 30-60％重量、仲胺1-10％重量、空间位阻胺1-15％重量，其余组分为水。
3.根据权利要求1、2所述，当需要从气体中部分脱除CO2时，优先采用的空间位阻胺是PE或AMP，仲胺是二乙醇胺。
4.根据权利要求1、2所述，当需要从含CO2的气体中选择性脱除H2S时，优先采用的空间位阻胺是TBEE或TBE，仲胺是二异丙醇胺。
5.根据权利要求1所述，适合于从含有机硫气体中脱除H2S和部分有机硫的溶液配方为：N-甲基二乙醇胺30-40％重量、仲胺1-10％重量、空间位阻胺1-15％重量、水5％重量，其余组分为环丁砜。
6.根据权利要求1、5所述，适用的空间位阻胺为叔丁胺基乙醇(TBE)、叔丁胺基乙氧基乙醇(TBEE)、1，2-(双叔丁胺基乙氧基)乙烷(BIS-TB)、2-派啶乙醇(PE)、1，8-萜烷二胺(MPA)、2一氨基-2一甲基-1-丙醇(AMP)，优先选用叔丁胺基乙氧基乙醇(TBEE)。仲胺是二异丙醇胺。
7.根据权利要求1所述，溶液吸收H2S的温度范围为32-45℃，溶液的再生温度范围为105-125℃.
CN 200510021159 2005-06-27 2005-06-27 从混合气中脱除h2s的溶剂 Pending CN1887406A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200510021159 CN1887406A (zh) 2005-06-27 2005-06-27 从混合气中脱除h2s的溶剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200510021159 CN1887406A (zh) 2005-06-27 2005-06-27 从混合气中脱除h2s的溶剂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1887406A true CN1887406A (zh) 2007-01-03

Family

ID=37576688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200510021159 Pending CN1887406A (zh) 2005-06-27 2005-06-27 从混合气中脱除h2s的溶剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1887406A (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101844035A (zh) * 2010-06-28 2010-09-29 四川省精细化工研究设计院 一种从混合气体中脱除硫化氢和有机硫醇的高效脱硫剂
CN101289632B (zh) * 2007-04-20 2011-05-11 宝山钢铁股份有限公司 一种脱除焦炉煤气中h2s和hcn气体的方法
CN102218260A (zh) * 2010-04-13 2011-10-19 中国石油化工集团公司 一种脱除恶臭气体中硫化物的吸收剂
CN102384936A (zh) * 2010-08-30 2012-03-21 中国石油化工股份有限公司 液硫中硫化氢浓度测定法
CN102816584A (zh) * 2012-08-16 2012-12-12 西安建筑科技大学 一种水溶性脱硫剂及其制备和应用
CN104437000A (zh) * 2013-09-25 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 含有硼酸胺盐的选择性脱硫溶剂
CN104629700A (zh) * 2015-02-03 2015-05-20 成都理工大学 一种用于产水油井和产水气井的除硫剂
CN105498450A (zh) * 2014-10-14 2016-04-20 中国石油化工股份有限公司 一种可节能降耗的脱硫吸收液
CN106854478A (zh) * 2015-12-08 2017-06-16 中国石油化工股份有限公司 一种含有离子液体活化剂的吸收液
CN108136317A (zh) * 2015-09-29 2018-06-08 巴斯夫欧洲公司 用于选择性移除硫化氢的方法
CN110385022A (zh) * 2018-04-19 2019-10-29 中国石油化工股份有限公司 脱硫剂及其应用和轻烃脱硫加工的方法
CN111744350A (zh) * 2019-03-29 2020-10-09 中国石油天然气股份有限公司 脱硫剂及其制备方法
CN116474544A (zh) * 2023-05-18 2023-07-25 北京松信中达科技发展有限公司 一种含硫化氢气体的脱硫方法以及脱硫剂

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101289632B (zh) * 2007-04-20 2011-05-11 宝山钢铁股份有限公司 一种脱除焦炉煤气中h2s和hcn气体的方法
CN102218260A (zh) * 2010-04-13 2011-10-19 中国石油化工集团公司 一种脱除恶臭气体中硫化物的吸收剂
CN102218260B (zh) * 2010-04-13 2013-04-03 中国石油化工集团公司 一种脱除恶臭气体中硫化物的吸收剂
CN101844035A (zh) * 2010-06-28 2010-09-29 四川省精细化工研究设计院 一种从混合气体中脱除硫化氢和有机硫醇的高效脱硫剂
CN102384936B (zh) * 2010-08-30 2015-08-05 中国石油化工股份有限公司 液硫中硫化氢浓度测定法
CN102384936A (zh) * 2010-08-30 2012-03-21 中国石油化工股份有限公司 液硫中硫化氢浓度测定法
CN102816584A (zh) * 2012-08-16 2012-12-12 西安建筑科技大学 一种水溶性脱硫剂及其制备和应用
CN104437000A (zh) * 2013-09-25 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 含有硼酸胺盐的选择性脱硫溶剂
CN104437000B (zh) * 2013-09-25 2017-01-11 中国石油化工股份有限公司 含有硼酸胺盐的选择性脱硫溶剂
CN105498450A (zh) * 2014-10-14 2016-04-20 中国石油化工股份有限公司 一种可节能降耗的脱硫吸收液
CN104629700A (zh) * 2015-02-03 2015-05-20 成都理工大学 一种用于产水油井和产水气井的除硫剂
CN104629700B (zh) * 2015-02-03 2018-05-01 成都理工大学 一种用于产水油井和产水气井的除硫剂
CN108136317A (zh) * 2015-09-29 2018-06-08 巴斯夫欧洲公司 用于选择性移除硫化氢的方法
CN106854478A (zh) * 2015-12-08 2017-06-16 中国石油化工股份有限公司 一种含有离子液体活化剂的吸收液
CN110385022A (zh) * 2018-04-19 2019-10-29 中国石油化工股份有限公司 脱硫剂及其应用和轻烃脱硫加工的方法
CN110385022B (zh) * 2018-04-19 2022-07-15 中国石油化工股份有限公司 脱硫剂及其应用和轻烃脱硫加工的方法
CN111744350A (zh) * 2019-03-29 2020-10-09 中国石油天然气股份有限公司 脱硫剂及其制备方法
CN116474544A (zh) * 2023-05-18 2023-07-25 北京松信中达科技发展有限公司 一种含硫化氢气体的脱硫方法以及脱硫剂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1887406A (zh) 从混合气中脱除h2s的溶剂
CN1219579C (zh) 从气体混合物中脱除硫化物的吸收液
CN1157248C (zh) 从气流中脱除酸性气体的吸收剂组合物
CN101143286B (zh) 从酸性气流中除去cos的方法
RU2635620C2 (ru) Водная композиция с алканоламином и способ удаления кислых газов из газовых смесей
CN101745289B (zh) 从含co2的气体混合物中选择性脱除h2s的方法
CN103357261B (zh) 一种复合脱硫剂及其制备方法
CN1615173A (zh) 从气体混合物中除去二氧化碳的方法
CN105498720A (zh) 一种脱除混和气中h2s、co2和有机硫的固体吸附剂
CA2598388C (en) Method for capturing carbon dioxide from gas streams
WO2015047712A1 (en) Ionic liquid and solvent mixtures for hydrogen sulfide removal
JP2011088144A (ja) 硫化カルボニルを含む酸性ガスからそれを除去する改良された組成物及び方法
CN102481518A (zh) 酸性气体洗涤组合物
CN101455932A (zh) 从酸性气流中除去硫化物的吸收剂和方法
US10071339B2 (en) Process for purifying gaseous mixtures containing acidic gases
CN100584432C (zh) 从酸性气流中除去硫醇的吸收剂和方法
CA3000286A1 (en) Method for the selective removal of hydrogen sulfide
EA034460B1 (ru) Способ удаления сероводорода и диоксида углерода из потока текучей среды
CN1324264A (zh) 除酸气的组合物和方法
CN101676018A (zh) 从酸性气流中选择性除去cos的方法
Duval Natural gas sweetening
CN109420409B (zh) 从气流中选择性除去含有h2s和co2的酸性气的吸收剂及方法
CN102343204A (zh) 从酸性气流中脱除硫化物的方法
CN113318586A (zh) 一种胺类化合物在提高有机硫溶解和吸收脱除中的应用
JP2023506056A (ja) 第三級アミン系吸収溶液を用いて、ガス状流出物から酸化合物を除去する方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20070103