CN1884349A - 阻燃热塑性硫化胶的制备方法 - Google Patents

阻燃热塑性硫化胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1884349A
CN1884349A CN 200510077245 CN200510077245A CN1884349A CN 1884349 A CN1884349 A CN 1884349A CN 200510077245 CN200510077245 CN 200510077245 CN 200510077245 A CN200510077245 A CN 200510077245A CN 1884349 A CN1884349 A CN 1884349A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
thermoplastic sulfurized
thermoplastic
parts
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200510077245
Other languages
English (en)
Other versions
CN100400573C (zh
Inventor
张立群
赵杏梅
伍社毛
田洪池
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Dawn Polymer Co., Ltd.
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CNB2005100772455A priority Critical patent/CN100400573C/zh
Publication of CN1884349A publication Critical patent/CN1884349A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100400573C publication Critical patent/CN100400573C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种阻燃热塑性硫化胶的制备方法，在动态硫化后的热塑性硫化胶熔融状态下，加入阻燃剂和协效剂，使阻燃剂及协效剂体系直接分散在连续相中，所述阻燃体系采用溴化物/三氧化二锑体系，协效剂为硅胶。本发明制备的阻燃热塑性硫化胶，氧指数达到40，水平、垂直燃烧性能达到FH－1、V－O级，而且避免硫化体系的硫化活性的降低，保持了材料高的加工流动性、低压缩永久变形以及低硬度。制备工艺方便、灵活，可以根据不同的要求，制备不同阻燃级别要求的热塑性硫化胶。

Description

阻燃热塑性硫化胶的制备方法
技术领域
本发明涉及一种阻燃热塑性硫化胶的制备方法，特别是制备低硬度阻燃的热塑性硫化胶的制备方法。
背景技术
制备阻燃型热塑性硫化胶，通常是采用在动态硫化前加入阻燃剂，经动态硫化得到阻燃热塑性硫化胶，常用的阻燃剂有含卤阻燃和无卤阻燃体系，如十溴二苯醚等溴化物与三氧化二锑和氢氧化铝协同剂组成的含卤阻燃剂，氢氧化镁等氢氧化物及红磷等协同剂组成的无机阻燃剂。但是目前制备阻燃热塑性硫化胶的过程中，要达到阻燃要求，常常以降低材料的物理机械性能为代价，特别是体系的硬度增加很多。如“TPVO热塑性弹性体阻燃性能的研究”(《化学世界》1995年第10期第542页)报道了单独加入氢氧化铝，当加入100份时，氧指数为23，但断裂伸长率已降低为80％。
中国专利申请“无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体”(专利申请号200310112701.6)提出了在动态硫化前加入氢氧化镁/红磷体系，采用过氧化物作为硫化体系，经挤出机动态硫化挤出造粒，得到无卤阻燃三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体，氧指数高达30，但使用红磷在潮湿的环境中能够与空气发生缓慢的化学反应，产生剧毒的磷化氢(PH3)气体，并且红磷粉尘易爆炸，大量贮藏时会因内部高热而自燃以致酿成重大事故，此时红磷本身固有的紫红色极大的限制其应用。采用氢氧化镁作为阻燃剂，会大大提高体系的硬度，体系的硬度范围为70A-50D。
中国专利申请“动态硫化阻燃三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体”(申请号为200310106228.0)中提出了一种在动态硫化前加入溴化物/三氧化二锑阻燃剂，使弹性体的橡胶粒子和塑料连续相中都具有阻燃性，经过双螺杆挤出造粒，得到阻燃三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体，氧指数可高达32，硬度范围为55A-55D。但该专利是在动态硫化前加入阻燃剂溴化物，其容易在双螺杆挤出过程中生成溴化氢，与硫化体系酚醛树脂发生反应，降低了硫化体系的硫化活性，延迟体系的硫化，材料的流变性能较差、压缩永久变形很大，使挤出产品没有完全硫化。
发明内容
本发明的目的是提供一种低硬度阻燃热塑性硫化胶的制备方法。该方法使溴化物阻燃剂及协效剂体系直接分散在连续相中，避免硫化体系的硫化活性的降低，从而制备出具有良好的力学性能、高的加工流动性、低压缩永久变形，低硬度的阻燃热塑性硫化胶。
本发明的方法：在动态硫化后的热塑性硫化胶弹性体熔融状态下，加入溴化物/三氧化二锑阻燃剂及协效剂，使溴化物阻燃剂及协效剂体系直接分散在塑料连续相中。
上述方法中，在动态硫化后的热塑性硫化胶熔融状态下，加入溴化物/三氧化二锑阻燃剂及协效剂，是在热塑性硫化胶的制备过程中，经过螺杆动态硫化之后的熔融段加入。
上述方法中，在动态硫化后的热塑性硫化胶熔融状态下，加入溴化物/三氧化二锑阻燃剂及协效剂，是采用现有的热塑性硫化胶，在高温双辊开炼机上熔融后，直接加入阻燃剂及协效剂。
上述方法中热塑性硫化胶的组分和重量份数如下：
热塑性硫化胶                 100份
溴化物/三氧化二锑阻燃体系    24～60份
协效剂                       5～20份
其中，溴化物/三氧化二锑的份数比为3∶1。
上述的热塑性硫化胶为公知的常用热塑性硫化胶，包括三元乙丙/聚丙烯热塑性硫化胶、丁腈橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶或丁腈橡胶/尼龙热塑性硫化胶，也可以是上述两种以上常用热塑性硫化胶的共混物。
本发明所用的溴化物是：十溴二苯乙烷、十溴二苯醚、六溴环十二烷、十四溴二苯氧基烷等，优选的溴化物是十溴二苯乙烷(DBDPE)，(美国雅宝公司产品)。DBDPE不属于多溴二苯醚，在燃烧中不会产生多溴代二苯并对二噁英(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF)。
本发明所采用的协效剂为有机硅化合物，包括二甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶、氟硅橡胶、硅酮树脂。加入有机硅化合物，使本发明制备的热塑性硫化胶体系的氧指数大大提高，同时有机硅化合物的加入可以进一步降低体系的硬度。
本发明的效果：本发明使溴化物阻燃剂体系直接分散在塑料连续相中，不但具有较高的氧指数(氧指数高达40)，满足阻燃需要，而且避免硫化体系的硫化活性的降低，保持了材料高的加工流动性、低压缩永久变形。此外，本发明通过优选的溴化物阻燃剂，以及选用有机硅化合物作为协效剂，在制备过程中不会产生PBDD或PBDF等有毒物质，且制备出的热塑性硫化胶具有低硬度和良好的力学性能。制备工艺方便、灵活，可以根据不同的客户要求，制备不同阻燃级别要求的热塑性硫化胶。
附图说明：
图1是：采用不同工艺制备阻燃热塑性硫化胶Instron流变曲线图
图2是：加入硅胶制备阻燃热塑性硫化胶Instron流变曲线图
具体实施方式
本发明可以采用两种具体实施工艺：
工艺一：在螺杆挤出机上制备热塑性硫化胶的过程中，在硫化后期，即螺杆的熔融段加入阻燃剂体系及协效剂，直接制备阻燃型热塑性硫化胶；
工艺二：是采用现有的热塑性硫化胶，在高温双辊开炼机上熔融后，加入阻燃剂及协效剂，制备阻燃的热塑性硫化胶。
本发明的方法中热塑性硫化胶的组分和重量份数如下：
热塑性硫化胶                 100份
溴化物/三氧化二锑阻燃体系    24～60份
协效剂                       5～20份
其中，溴化物/三氧化二锑的份数比为3∶1。
其中，溴化物优选十溴二苯乙烷。
本发明的方法中优选的热塑性硫化胶的组分和重量份数如下：
三元乙丙/聚丙烯热塑性硫化胶  100份
十溴二苯乙烷                 18-45份
三氧化二锑                   6-15份
有机硅化合物                 5-20份
实施例1：在双螺杆挤出制备热塑性硫化胶的最后一段熔融段加入阻燃剂体系及协效剂，双螺杆挤出机及口模的的温度范围为180℃-200℃，螺杆转速控制在400-600rpm。配方如下：
三元乙丙/聚丙烯热塑性硫化胶  100份
十溴二苯乙烷                 18份
三氧化二锑                   6份
甲基乙烯基硅橡胶             5份
实施例2：实施工艺同实施例1，其中：
丁基橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶  100份
十溴二苯乙烷                 18份
三氧化二锑                   6份
二甲基硅橡胶                 20份
实施例3：实施工艺同实施例1，其中：
丁腈橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶  100份
十溴二苯乙烷                 45份
三氧化二锑                   15份
硅酮树脂                     5份
实施例4：实施工艺同实施例1，其中：
丁腈橡胶/尼龙热塑性硫化胶     100份
十溴二苯乙烷                  45份
三氧化二锑                    15份
二甲基硅橡胶                  20份
实施例5：采用100份(重量份数，以下相同)热塑性硫化胶三元乙丙/聚丙烯作为基体，阻燃剂用量为十溴二苯醚与三氧化二锑份数比为24/8，硅橡胶为10份。具体工艺如下：首先将基体热塑性硫化胶在双辊筒开炼机上混炼熔融，混炼温度为180℃，然后将十溴二苯醚、三氧化二锑、硅橡胶按顺序加入到熔融的基体树脂中。混炼时间为20分钟，然后从双辊筒开炼机上出片，在平板硫化机上压制得到阻燃热塑性硫化胶。
实施例6：实施工艺同实施例5，其中：
三元乙丙/聚丙烯热塑性硫化胶  100份
十溴二苯醚                   30份
三氧化二锑                   10份
二甲基硅橡胶                 5份
实施例7：首先将聚丙烯与三元乙丙橡胶及抗氧剂1010在密炼机(170℃)混合均匀，依次加入硬脂酸、白炭黑和并用环烷油，混合均匀，出料待用。
将上述制备的橡塑混合物，加入双螺杆挤出机中，同时在加料口，加入酚醛树脂和氯化亚锡，经过双螺杆挤出机进行动态硫化，最后在螺杆熔融段加入十溴二苯乙烷、三氧化二锑及硅胶，经螺杆挤出造粒，得到阻燃型热塑性硫化胶，把所得到热塑性硫化胶在高温双辊开炼机上熔融、出片，最后经过模压(180℃)成型，进行性能测试。其配方如下：
三元乙丙橡胶        44份
聚丙烯              20份
抗氧剂1010          0.3份
白炭黑              10份
环烷油              23份
酚醛树脂            1.42份
氯化亚锡            0.28份
十溴二苯乙烷        30份
三氧化二锑          10份
二甲基硅橡胶        20份
实施例8：实施工艺同实施例7，其中：
丁基橡胶          45份
聚丙烯            21.2份
抗氧剂1010        0.3份
白炭黑            8份
环烷油            25份
酚醛树脂          1.1份
氯化亚锡          0.4份
十溴二苯乙烷      18份
三氧化二锑        6份
二甲基硅橡胶      10份
实施例的物理机械性能列于下表1中。表1：
  编号   硬度(邵A)   拉伸强度(MPa)   断裂伸长率(％)   压缩永久变形(％)100℃×24h   氧指数(％)   水平燃烧   垂直燃烧
  实施例1   69   7.1   360   30   28   FH-1   FV-0
  实施例2   65   6.5   280   38.5   35   FH-1   FV-0
  实施例3   65   5.3   250   30   35   FH-1   FV-0
  实施例4   62   5.0   273   37.5   40   FH-1   FV-0
实施例5 65 5.4 300 33 30 FH-1 FV-0
  实施例6   70   6.8   353   30   35   FH-1   FV-0
  实施例7   68   6.5   386   34   40   FH-1   FV-0
实施例8 64 7.1 252 35.3 31 FH-1 FV-0
阻燃剂对流变性能的影响如下图1和图2：从图1中可以看出，本发明的不同工艺制备的阻燃热塑性硫化胶，其流变性差别不是很大；从图2中可以看出，加入硅胶，在低剪切速率下，体系的表观粘度较低，高剪切速率时，表观粘度略有升高，但整体上，挤出表观光滑。

Claims (9)

1、一种阻燃热塑性硫化胶的制备方法，其特征在于：在动态硫化后的热塑性硫化胶熔融状态下，加入溴化物/三氧化二锑阻燃剂和协效剂，使溴化物阻燃剂及协效剂体系直接分散在塑料连续相中。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，热塑性硫化胶的组分和重量份数如下：
热塑性硫化胶                         100份
溴化物/三氧化二锑阻燃体系            24～60份
协效剂                               5～20份
其中，溴化物/三氧化二锑的份数比为3∶1。
3、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，是在热塑性硫化胶的制备过程中，在动态硫化后期的热塑性硫化胶处于熔融状态下，经过双螺杆挤出机的熔融段时加入溴化物/三氧化二锑阻燃剂及协效剂。
4、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，采用已制备的热塑性硫化胶，放入高温双辊开炼机或密炼机熔融后，加入溴化物/三氧化二锑阻燃剂及协效剂
5、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，热塑性硫化胶是采用热塑性树脂和橡胶共混经动态硫化制备的热塑性硫化胶，它们是：三元乙丙/聚丙烯热塑性硫化胶、丁腈橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶或丁腈橡胶/尼龙热塑性硫化胶，或所述热塑性硫化胶的共混物。
6、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所用的溴化物是：十溴二苯乙烷、十溴二苯醚、六溴环十二烷、十四溴二苯氧基烷。
7、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所采用的协效剂为有机硅化合物。
8、根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，有机硅化合物是：二甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶、氟硅橡胶、硅酮树脂。
9、根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，热塑性硫化胶的组分和重量份数如下：
三元乙丙/聚丙烯热塑性硫化胶        100份
十溴二苯乙烷                       18-45份
三氧化二锑                         6-15份
有机硅化合物                       5-20份。
CNB2005100772455A 2005-06-20 2005-06-20 阻燃热塑性硫化胶的制备方法 Active CN100400573C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100772455A CN100400573C (zh) 2005-06-20 2005-06-20 阻燃热塑性硫化胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100772455A CN100400573C (zh) 2005-06-20 2005-06-20 阻燃热塑性硫化胶的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1884349A true CN1884349A (zh) 2006-12-27
CN100400573C CN100400573C (zh) 2008-07-09

Family

ID=37582664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005100772455A Active CN100400573C (zh) 2005-06-20 2005-06-20 阻燃热塑性硫化胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100400573C (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102070836A (zh) * 2010-12-30 2011-05-25 金发科技股份有限公司 一种低烟阻燃型热塑性硫化胶及其制备方法
CN103554577A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 无锡市威海达机械制造有限公司 一种超高压密封材料
CN105199245A (zh) * 2015-10-12 2015-12-30 苏州宽温电子科技有限公司 一种抗老化绝缘橡胶材料及其制备方法
CN105440689A (zh) * 2015-12-17 2016-03-30 东莞市卡尔文塑胶科技有限公司 一种硅锑复合阻燃剂及其制备方法和应用
CN105646960A (zh) * 2016-04-13 2016-06-08 青岛开世密封工业有限公司 一种高性能阻燃用天然胶及其制备方法
CN106220922A (zh) * 2016-08-26 2016-12-14 江苏金发科技新材料有限公司 动态硫化阻燃聚丙烯/丁腈橡胶热塑性弹性体及其制备方法
CN109161103A (zh) * 2018-09-04 2019-01-08 江南大学 一种无卤膨胀阻燃tpv复合材料的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5051477A (en) * 1990-05-04 1991-09-24 Advanced Elastomer Systems, L. P. Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same
CN1227285C (zh) * 2002-12-18 2005-11-16 北京化工大学 热塑性硫化胶的制备方法
CN1233703C (zh) * 2003-07-31 2005-12-28 北京化工大学 高粘结性热塑性硫化胶的制备方法
CN1268680C (zh) * 2003-11-05 2006-08-09 苏州特威塑胶有限公司 动态硫化阻燃三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102070836A (zh) * 2010-12-30 2011-05-25 金发科技股份有限公司 一种低烟阻燃型热塑性硫化胶及其制备方法
CN102070836B (zh) * 2010-12-30 2013-04-03 金发科技股份有限公司 一种低烟阻燃型热塑性硫化胶及其制备方法
CN103554577A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 无锡市威海达机械制造有限公司 一种超高压密封材料
CN105199245A (zh) * 2015-10-12 2015-12-30 苏州宽温电子科技有限公司 一种抗老化绝缘橡胶材料及其制备方法
CN105440689A (zh) * 2015-12-17 2016-03-30 东莞市卡尔文塑胶科技有限公司 一种硅锑复合阻燃剂及其制备方法和应用
CN105646960A (zh) * 2016-04-13 2016-06-08 青岛开世密封工业有限公司 一种高性能阻燃用天然胶及其制备方法
CN106220922A (zh) * 2016-08-26 2016-12-14 江苏金发科技新材料有限公司 动态硫化阻燃聚丙烯/丁腈橡胶热塑性弹性体及其制备方法
CN109161103A (zh) * 2018-09-04 2019-01-08 江南大学 一种无卤膨胀阻燃tpv复合材料的制备方法
CN109161103B (zh) * 2018-09-04 2020-12-29 江南大学 一种无卤膨胀阻燃tpv复合材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100400573C (zh) 2008-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1884349A (zh) 阻燃热塑性硫化胶的制备方法
CN103524946B (zh) 一种耐高温的热塑性聚氯乙烯电缆料及其制备方法
Morshedian et al. Polyethylene cross-linking by two-step silane method: a review
CN101597378B (zh) 一种热塑性动态硫化橡胶的制备方法
CN101645319B (zh) 一种电线电缆用环保型耐热复合弹性电缆料及其制备方法
CN105820405B (zh) 一种耐油低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法
CN1878829A (zh) 无卤阻燃的聚碳酸酯组合物
CN103333406B (zh) 一种改性膨胀阻燃聚丙烯组合物及其制备方法
CN1155652C (zh) 一种增韧塑料及其制备方法
CN1865335A (zh) 一种高浓度塑料纳米阻燃母粒的生产方法
CN104151706A (zh) 一种聚丙烯复合材料及其制备方法
CN102993556A (zh) 聚丙烯复合物、其制备方法及其应用
CN102585319A (zh) 一种溴化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体密封材料的硫化体系及其制备方法
CN102443226A (zh) 无卤阻燃pvc弹性料及其生产方法
CN1508925A (zh) 一种埋地式中高压电力电缆用套管及其生产方法
CN103819865B (zh) 环境友好型阻燃改性hips液晶电视外壳及其制备方法
CN1737039A (zh) 一种聚烯烃组合物及其制备方法和应用
CN1944497A (zh) 一种用过氧化物硫化体系制备热塑性硫化胶的方法
CN108485066A (zh) 一种环保型-低气味车用聚丙烯复合材料及其制备方法
CN1252156C (zh) 碎胶的再生方法
CN104387672A (zh) 一种再生聚丙烯阻燃改性材料及其制备方法
CN1548469A (zh) 长纤维增强聚丙烯/聚苯醚合金材料及制备方法与应用
CN101864124A (zh) 防变色交联聚氯乙烯材料及其制造工艺
CN1908060A (zh) 阻燃丙烯腈－苯乙烯共聚树脂/丙烯腈－氯化聚乙烯－苯乙烯共聚树脂塑料合金的制造方法
CN1233725C (zh) 一种软质聚氯乙烯组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20081205

Address after: East head of Longkou Economic Development Zone, Shandong, Longkou City

Patentee after: Shandong dawn north of elastomer material Co. Ltd.

Address before: Beijing City, Chaoyang District North Ring Road No. 15

Patentee before: Beijing University of Chemical Technology

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SHANDONG DOWN BEIHUA ELASTOMER MATERIALS CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: BEIJING CHEMICAL ENGINEERING UNIV.

Effective date: 20081205

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: LONGKOU DAWN ENGINEERING PLASTIC CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: SHANDONG DAWN BEIHUA ELASTOMER MATERIAL

Effective date: 20100906

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 265703 EAST END OF LONGKOU ECONOMIC DEVELOPMENT ZONE, LONGKOU CITY, SHANDONG PROVINCE TO: 265701 INDUSTRIAL ZONE, DAOEN ECONOMIC PARK, NORTH END OF ZHENXING ROAD, LONGKOU CITY, SHANDONG PROVINCE

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20100906

Address after: 265701 Shandong Province, Longkou City revitalization of the first northbound dawn Economic Industrial Park

Patentee after: Longkou Dawn Engineering Plastic Co., Ltd.

Address before: 265703 East head of Longkou Economic Development Zone, Shandong, Longkou City

Patentee before: Shandong dawn north of elastomer material Co. Ltd.

C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: SHANDONG DAWN POLYMER CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: LONGKOU DAWN ENGINEERING PLASTIC CO., LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 265701 Shandong Province, Longkou City revitalization of the first northbound dawn Economic Industrial Park

Patentee after: Shandong Dawn Polymer Co., Ltd.

Address before: 265701 Shandong Province, Longkou City revitalization of the first northbound dawn Economic Industrial Park

Patentee before: Longkou Dawn Engineering Plastic Co., Ltd.