CN1882247A - 杀灭软体动物和抗藤壶化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种或多种化合物作为杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂的用途，其中所述一种或多种化合物是萜类或其氧化衍生物。本发明还涉及包含一种或多种本发明化合物的杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂。本发明还涉及一种或多种化合物作为抗藤壶剂的用途，其中所述一种或多种化合物是萜类或其氧化衍生物。本发明还涉及包含所述一种或多种化合物的抗藤壶组合物。本发明还涉及植物提取物作为抗藤壶剂的用途。

Description

杀灭软体动物和抗藤壶化合物
本发明涉及一种或多种化合物作为杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂的用途。本发明还涉及包含一种或多种本发明化合物的杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂。本发明还涉及一种或多种化合物作为抗藤壶剂的用途。本发明还涉及包含所述一种或多种化合物的抗藤壶组合物。本发明还涉及植物提取物作为抗藤壶剂的用途。
软体动物，尤其是蛞蝓和蜗牛，对庄稼和植物产生相当的损害，因此对于家庭园丁以及农场主来说是害虫。控制蛞蝓和蜗牛的现有方法依赖于广泛应用化学药品如聚乙醛和灭虫威。使用这种化学品存在许多问题，包括化学药品的较高成本、储存和使用这种化学药品时的毒性风险以及环境问题，如生物可降解性和该化合物对于非目标有机体的毒性作用。
因此需要新方法来预防由软体动物造成的庄稼和植物的损害。
已知有很多植物被用于控制水生软体动物。在“Plant Molluscicides”，edited byMott K.E.(1987)UNDP/World Bank/WHO Special Programme for Research andTraining in Tropical Disease.John Wiley and Sons Ltd.中对这些植物进行了综述和列举。这些植物不用于控制陆生软体动物，这是因为它们大多数被水分散并起到表面活性剂的作用。该书强调了诸如Endod(十二蕊商陆，phytolacca dodecandra)的植物，其产生皂角苷。这些植物大多数表现出作为水生软体动物杀灭剂影响水生蜗牛鳃部的表面张力并且导致溶血毒性的作用。证据表明它们通过影响细胞膜完整性来起作用(Henderson T.O.，Farnsworth N.R.and Myers T.C.(1987)Biochemistry ofrecognized molluscicidal compounds of plant origin，Chapter 4，In Plant Molluscicides，Ed.K.E.Mott.Pp.109-130)。这些植物或它们的提取物不用于控制陆生软体动物，陆生软体动物通常通过神经毒素控制(Henderson I.And Triebskorn R.(2002)Chemical control of terrestrial gastropods.Chapter 12.in Molluscs as Crop Pests.Ed.G.M.Baker，CABI Publishing，pp.1-31)。
具体而言，尼日利亚的三种本土植物，即Detarium microcarpum、海檀木(Ximeniaamericana)和Polygonum limbatum已知对水生蜗牛具有灭软体动物活性(参见Kelaet al.，Revue Elew.Med.Vet.Pays trop.，1989，42(2)，189-192；Kela et al.，PesticideOutlook，1995，6(1)，22-27；Arthur et al.，Slug & Snail，Pests in Agriculture BCPCSymposium Proceedings，66，389-396，1996)。JP-A-6216477公开了属于海桐花科(Pittosporaceae)、蓼科(Polygonaceae)、木犀科(Oleaceae)或禾本科(Gramineceae)的植物提取物可以用于预防水生软体动物附着在轮船上的组合物中。
WO 00/04781和US-A-5,290,557涉及包含得自Yucca Shidegra，皂皮树(Quillajasaponaria)和洋常春藤(Hedera helix)的植物提取物的皂角苷。
同时另案待审的国际PCT专利申请PCT/GB03/001936描述了衍生自植物科苏木科(Caesalpiniaceae)、铁青树科(Olaceae)、蓼科(Polygonaceae)或Bursecaceae中的植物的植物物质用作杀灭陆生软体动物和/或驱除陆生软体动物剂的用途。
所用的植物物质包括植物提取物如醇植物提取物，但是实际的活性化合物或具有灭软体动物和/或驱软体动物活性的化合物是未知的。这意味着所用的植物物质含有其他化合物，并且这些其他化合物可能具有不利或有害的影响。例如所述其他化合物对某些植物或其他动物会是有害的，或者会抑制植物物质的杀灭软体动物和/或驱除软体动物活性。此外，通过鉴别具有杀灭软体动物和/或驱除软体动物活性的特定化合物，人们可以利用标准化学来合成所述化合物而不是必须从实际的植物物质中将其分离出来。可以改变活性化合物的结构来改善它们的功能，例如，通过改变溶解度、改变灭软体动物和/或驱软体动物活性、改变稳定性等。
当植物被损害或受到细菌感染时，它们产生次级代谢产物如萜类作为对病原体和入侵有害物的防御。这些次级代谢产物还作为植物的化学防御，防止被食草动物吃掉。因此植物含有未被利用的杀虫剂储藏库，可能具有在农用化学品工业中应用的潜力。
本申请涉及通常属于萜类的特定化合物集合。萜是由以规则方式头尾相连的异戊二烯单元(5个碳的单元)构成的天然化合物。单萜是最简单的异戊二烯类物质族，包含两个异戊二烯单元(10个碳的单元)。倍半萜是较复杂的萜类，其通过3个异戊二烯单元(15个碳的单元)连接。
美国专利5,196,200中指出，一些相关的倍半萜对于家蝇和蚊子具有驱虫剂的作用。具体而言，发现红没药烯异构体混合物对于家蝇(Musca domestica L.)(双翅目：蝇科)和埃及伊蚊(Aedes aegypti)是有效的。
Powell和Bowen(Slug and Snail Pests in Agriculture，BCPC SymposiumProceedings， 66，261-236，1996)选择某些单萜作为候选物测试对抗田地蛞蝓D.reticulatum，并且发现百里酚、薄荷醇和α-萜品醇是有效的软体动物驱除剂。他们还示出了薄荷醇、基酯和香芹酮是有效的软体动物杀灭剂。
Iglesias et al.，(Proceedings of OILB/IOBC Working Group on IntegratedControl of Soil Pests，Subgroup on Integrated Control of Slugs and Snails meetings，Lyon，France 2001)在对D.reticulatum的卵进行测试时也发现香芹酮是高效的软体动物杀灭剂。以4.6kg/公顷的速率施用香芹酮时表现为在2天内导致死亡。
Dodds(Slug and Snail Pests in Agriculture，BCPC Symposium Proceedings，No.66，335-340，1996)证实了双环单萜(+)葑酮的拒食素特性，所述(+)葑酮利用电生理技术从植物卷曲细叶芹(Anthriscus cerefolium)中分离出来。
Khallouki et al.，(Fitoterapia，71，544-546，2000)公开了Chrysanthenumviscidehirtum精油的杀菌和灭软体动物活性，但是没有公开精油中各组分的活性。
日本专利申请JP 01294601A描述了异罗勒烯(alllo-ocimene)作为多种动物驱除剂的用途。与反式-β-罗勒烯和顺式-β-罗勒烯相比，异罗勒烯具有不同的结构。
法国专利申请FR 2697133A提出许多倍半萜可用作软体动物杀灭剂。
有必要鉴别新型和优选的较有效的杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂，使得有效的和环境友好的试剂可用于预防对植物和庄稼的损害。
本发明还涉及抗藤壶剂。藤壶是海洋水生物沉积的主要来源。它们通常沉积在暴露于天然海洋环境中的任意表面上，并且是船艇的船体水生物沉积的主要原因(Callow and Callow，Biologist，49，1-5，2002)。船体上海洋有机体尤其是藤壶的沉积使船艇的速度减慢。这在燃料使用和时间损失方面具有累积成本，最终导致在干船坞中超时清洁船体表面的成本增加。良好的抗水生物沉积漆可以大大降低这些成本。因此非常需要新型无毒的抗水生物沉积剂，不仅用于船运业包括远洋班轮，还用于近海建筑、石油钻塔、纸浆和造纸厂、水处理厂和渔网。
Kitano et al.，(Tennen Yuki Kagobutsu Toronkai Koen Yoshihui(2001)，43rd，569-573)公开了红没药烯型萜作为抗藤壶剂的用途。
日本专利申请JP04295401A公开了bisaboren作为抗水生物沉积剂的用途。
英国专利1567819公开了许多倍半萜化合物作为抗水生物沉积剂的用途。
强烈促进本发明的环境友好抗藤壶剂的推动力是国际海事组织(InternationalMaritime Organization)已经从2003年开始禁止使用目前最广泛使用的包含三丁基锡(TBT)的抗藤壶漆，因为其具有环境毒性。所有基于TBT的抗藤壶漆都将在2008年以前逐步淘汰。这是迫切的，因为全世界尤其是在航运活动附近的沉积物中都已经发现TBT残留物，其对甲壳类动物尤其具有毒性。
一些国家如新西兰和日本已经禁用TBT漆并且在澳大利亚只有大于25米的船只可以暂时使用这些漆。目前，TBT漆的主要短期替代产品是铜基产品。然而，这些替代产品不是那么有效，并且也已经发现对于海洋有机体是有毒的。因此铜基漆仅被视作“跨接方案”，直到开发出无毒的抗藤壶产品。
根据本发明的第一方面，提供一种组合物，其包含离析化合物以及组合一种或多种载体，用作杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂，其中所述化合物是萜或其氧化衍生物，所述萜选自：
Figure A20048003365300111
顺式-β-罗勒烯                                                       反式-β-罗勒烯
II)红没药烯、红没药醇或大根香叶烯(germacrene)型的单环倍半萜；和
III)檀香萜或丁香烯型双环倍半萜。
用于本发明组合物的化合物必须具有杀灭软体动物和/或驱除软体动物的活性。已经发现上述特定萜化合物都具有杀灭软体动物和/或驱除软体动物的活性。
典型的红没药烯型萜类包括：
α-红没药烯
γ-红没药烯
Figure A20048003365300123
β-红没药烯
优选的红没药醇型萜是
Figure A20048003365300124
α-红没药醇
典型的大根香叶烯型萜类包括：
Figure A20048003365300131
大根香叶烯D
典型的檀香萜型萜类包括：
α-檀香萜
以及典型的丁香烯型萜类包括：
β-丁香烯
并且檀香萜型的氧化衍生物包括：
α-檀香醇                                    和        β-檀香醇
特别优选的是，用于本发明组合物的化合物选自上述典型化合物。可以在本发明萜类的通式内进行较小改动，只要修改后的化合物具有杀灭软体动物和/或驱除软体动物的活性即可。较小的改动包括将侧基用认为不会破坏化合物活性的密切相关的侧基取代，例如用-CH2CH3取代-CH3。本领域技术人员熟悉对上述通式所示萜类化合物可以进行而不破坏化合物的活性的适当改动。
术语“离析化合物”是指所述化合物已从与其一起天然存在的其他组分中分离出来。一种或多种载体与所述化合物混合以形成所述组合物。在PCT/GB03/001936中，使用了植物物质或粗植物提取物，并且没有分离出活性的杀灭软体动物化合物。
可以通过同时、顺序或分别使用来协同使用两种或多种离析化合物作为软体动物杀灭剂和/或软体动物驱除剂。该组合物可以包括两种或多种所述萜类化合物。
本文中所用的术语“软体动物杀灭剂和/或软体动物驱除剂”是指所述试剂杀死和/或驱除陆生或水生软体动物。本文中所用术语“陆生软体动物”是指生命中绝大多数时间生活在陆地环境中的任何软体动物。陆生软体动物的具体实例包括欧洲蛞蝓科、Milacidae、Boettgerillidae和蛞蝓科属的蛞蝓，以及大蜗牛(Helix)、Cantareus、Bradybaenea、Candidula、Carychium Cecilooides、Cernuella、Cochlicopa、Cepea、Eobania、Discus、Euomphalia、Galba、Helicella、Helicigonia、Helicodiscus、Lacinaria、Monacha、Tymnaea、Retinella、Vertigo、Vitrea Oxychilus、滴螺(Physa)、琥珀螺(Succinea)、毛蜗牛(Trichia)、Vallonia和Zonitoides属的蜗牛。特别优选的陆生软体动物是灰色田蛞蝓Deroceras reticulatum。本文中所用的术语“水生软体动物”是指生命中绝大多数时间生活在水生环境中的任何软体动物。水生软体动物可以是淡水或海水软体动物。水生软体动物的具体实例包括双脐螺(Biomphalaria)例如B.glabrata、B.pfeifferi、B.havanensis、B.sudanica、B.cenagophilia；水泡螺(Bulinus)、Ceirithium、Clarius、饰贝(Dreissena)例如D.polymorpha；Heliosoma、椎实螺(Lymnea)例如L.stagnalis、L.natalensis；Marisa、钉螺(Oncomelania)例如O.quadrasis；Phelidole、Phernaea、滴螺(Physa)例如P.occidentalis；扁卷螺(Planorbis)、金色蜗牛(Pomacea)例如福寿螺(P.Canaliculata)、Tanebira和Sepedon属的软体动物。
用于本发明组合物的化合物可以优选得自Detarium、海檀木属(Ximenia)、蓼属(Polygonum)、没药属(Commiphora)或乳香属(Boswellia)的植物。具体而言，优选所述化合物可以从植物Detarium microcarpum、海檀木(Ximenia americana)、Polygonum limbatum、没药树(Commiphora molmol)、香没药树(Commiphoraguidotti)或乳香属物种获得。
Detarium microcarpum、海檀木(Ximenia americana)和Polygonum limbatum是尼日利亚本土生长的，并且如上所述已知对水生蜗牛具有灭软体动物活性。这三种植物在本文中称作afribark植物，并且发现具有对陆生软体动物的杀灭软体动物和/或驱除软体动物作用。
没药树(commiphora molmol)、香没药树(commiphora guidotti)和乳香属物种是“非洲之角”(索马里和埃塞俄比亚)本土生长的。此外，没药树(commiphoramolmol)和香没药树(commiphora guidotti)的渗出物在变硬时是商业上已知的没药和香没药。没药树(commiphora molmol)、香没药树(commiphora guidotti)和乳香属物种在本文中一起指散发气味的油性树脂，并且已知在非洲用于驱除昆虫和蛇。这已经被试验证实。已经表明没药能够杀死蚊子的幼虫(Massoud et al.，Journalof the Egyptian Society of Paracitology，30，101-115，2000)，并发现香没药对扁虱具有驱除和毒性作用(Maradufu，Phytochemistry，21，677-680，1982；Carroll et al.，Entomol.Exp.Appl.，53，111-116，1989)。PCT/GB03/001936中指出散发气味的油性树脂对于陆生软体动物具有杀灭软体动物和/或驱除软体动物活性。
本发明组合物中所用的化合物可以通过将其从上述合适的植物中分离来获得。具体而言，可以用于本发明组合物的大多数化合物可以从没药树或香没药树中分离。所述化合物可以利用任意合适的制备方法分离。分离这种化合物的方法是本领域技术人员已知的并且包括色谱法如快速柱色谱和固相提取柱。核磁共振和质谱分析可以用于鉴别各化合物。
当本发明组合物中所用的化合物从植物中分离时，基本无杂质的植物物质存在。基本无杂质的植物物质是指所存在的杂质植物物质少于0.1％(w/w)。
本发明组合物中所用的化合物可以从商业来源中获得，如Sigma-Aldrich Ltd(顺式-罗勒烯)、RC Treat Ltd(反式-β-罗勒烯；γ-红没药烯；大根香叶烯D和丁香烯)和KIC Inc.，纽约，美国(α-红没药醇)。本发明的化合物也可以使用标准化学合成步骤合成。
本发明的组合物包含所述化合物和载体。所述载体是异质载体，也就是说，所述载体与所述化合物是实质上无关的。换句话说，所述载体与从中可以获得所述化合物的植物中的化合物无关。所用的载体类型将取决于如何使用所述化合物，例如如果所述组合物将被用作喷雾，那么优选所述载体是合适的水溶液如优选在水中包含1-10％醇的醇溶液。所述载体还可以是非离子表面活性剂如Tween 80和Tween 20的水溶液(0.1-5％)或者DMSO水溶液(约10％)。所述载体还可以是植物来源的惰性油如植物油、谷物油和玉米油。作为替代方案，所述化合物可以与固体物质组合使用。
在优选实施方案中，所述载体是固体物质。可以使用任何固体载体物质如粉末或颗粒。
特别优选的是所述载体是颗粒。
本文中所用的术语“颗粒”是指任何颗粒形式的物质，其具有足够的尺寸以便于用作陆生软体动物运动的刺激物。具体而言，优选的是所述颗粒是砂、尖砂、浮石颗粒、锯屑、木屑或玉米芯屑。所述颗粒或至少是大多数所述颗粒(例如约90wt％的所述颗粒)的直径优选为约0.5-5毫米。
特别优选的是所述颗粒是锯屑或尖砂。
所述化合物可以通过用所述化合物混合或喷涂所述颗粒而与颗粒组合。
已经发现通过将所述化合物与颗粒混合，获得较好的植物保护。看来是所述化合物和颗粒的组合形成了对于软体动物的屏障。因此，通过围绕所要保护的植物分配浸渍或涂覆有所述化合物的颗粒，将形成保护植物免受软体动物伤害的屏障。
颗粒的应用还具有更多的优点：改善土壤的松散性、排水性和耕作性。此外，一些颗粒例如锯屑和玉米芯是生物可降解的并且降解为改善土壤的覆盖层。
在作为替代方案的优选实施方案中，所述载体是液体。当所述组合物以液体形式使用时，优选进行喷洒。喷洒所述组合物的优点在于其可以容易大面积递送。此外，所述组合物可以喷洒到土壤、植物或种子上，以杀死和/或驱除软体动物。在优选的实施方案中，所述组合物是能够被喷洒到植物或种子上的配方。喷雾配方还可以包含乳化剂如tween 80。
优选在选择所述组合物的浓度时使得其为软体动物杀灭剂/软体动物驱除剂，但是对于非软体动物物种没有毒性。更优选的是，选择所述浓度以使所述组合物是软体动物驱除剂，但不是软体动物杀灭剂。
优选所述组合物含有0.1-5％的化合物，更优选含有0.1-3％的化合物，最优选含有0.25-1％的化合物。
所述载体优选根据极性选择。本发明人惊奇地发现，提高所述载体的极性会提高所述组合物的杀灭软体动物和/或驱除软体动物性。
在本发明另一个实施方案中，本发明的组合物优选与效应剂组合或协同使用。
效应剂可以是任何试剂，其对于被保护免受软体动物侵害的植物或庄稼提供有利效果。合适的效应剂包括肥料、杀真菌剂和杀虫剂。
可以通过同时、顺序或分别使用来协同使用本发明的组合物和效应剂。优选地，所述组合物和效应剂组合在一起并同时使用。
所述组合物可以施用于表面如墙壁、道路等。例如，所述组合物可以配制为漆状制剂，其可以涂刷或喷涂到表面上。所述组合物可以例如通过将其施用到船体、船坞的侧面或渔网上而用于水性环境中。包含杀灭软体动物和/或驱除软体动物化学试剂的漆组合物是已知的，并且本领域技术人员可以通过加入如上所述的化合物来修饰这些已知的漆组合物。
根据本发明的第二方面，提供本发明第一方面中所提及的离析化合物作为杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂的用途。
优选的是，所述离析化合物与一种或多种载体组合，如在本发明第一方面所述的那样。
如上所述，所用载体的种类将取决于所述试剂，例如如果制剂是喷雾，那么优选所述载体是合适的水溶液如甲醇水溶液或乙醇水溶液，或者植物来源的惰性油，如植物油、谷物油和玉米油。
作为替代方案，如果所述试剂由固体物质构成，那么优选所述载体是如上在本发明第一方面中所限定的颗粒。
根据本发明第一方面，离析化合物可以与效应剂组合使用。所述效应剂如上述本发明第一方面中所限定。
根据本发明第一方面，所述离析化合物可以用作水生和陆生软体动物的软体动物杀灭剂和/或软体动物驱除剂。优选的是，所述离析化合物用作陆生软体动物的软体动物杀灭剂和/或软体动物驱除剂。
根据本发明的第三方面，提供衍生自植物科一苏木科(Caesalpiniaceae)、铁青树科(Olaceae)、蓼科(Polygonaceae)或Bursecaceae中的植物的植物物质用作抗藤壶剂的用途。
已经发现衍生自上述植物科中的植物的植物物质作为抗藤壶剂的用途。认为所述植物含有抗藤壶活性物质。所述活性物质可以是单一化合物或化合物集合。
植物物质先前已经用作杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂，但是由于软体动物生理学在实质上不同于藤壶生理学，因此令人惊奇的是植物物质具有抗藤壶活性。
本文中所用的术语“抗藤壶””是指所述试剂杀死和/或驱除藤壶。本文中所用的术语“藤壶”是指蔓足亚纲(Cirripedia)的任意海洋甲壳类动物，其可以将其自身附着在固体表面如船体、海堤等上。藤壶的具体实例包括纹藤壶(Balanus amphitrite)。
优选的是，所述植物物质得自Detarium、海檀木属(Ximenia)、蓼属(Polygonum)、没药属(Commiphora)或乳香属(Boswellia)的植物。具体而言，优选所述植物物质得自植物Detarium microcarpum、海檀木(Ximenia americana)、Polygonumlimbatum、没药树(Commiphora molmol)、香没药树(Commiphora guidotti)或乳香属物种。最优选的是，植物物质得自没药树或香没药树。
本发明中所用的植物物质可以包含基本上整个植物或具有抗藤壶活性的植物特定部分，如树脂质渗出物。优选的部分包括植物的皮、叶或芽。优选的是，在使用之前将这种植物物质研磨成颗粒或研磨成粉末。所述颗粒优选具有几毫米的直径(例如0.5-10mm的直径)。
作为替代方案，优选植物物质是衍生自植物的提取物，其中所述提取物具有抗藤壶活性。所述提取物优选是醇提取物，并且可以利用用于获得植物提取物的标准程序获得。具体而言，用于获得这种醇提取物的方法对于本领域技术人员来说是众所周知的。作为替代方案，优选植物物质是植物精油的醇提取物。精油是芳香植物物质的挥发性有机成分。精油通常通过两种主要方法从植物中提取，即蒸馏(蒸汽、水或干馏)和冷压榨。主要含有油类的植物提取物还可以利用溶剂、二氧化碳提取物或氢氟烷烃制备。植物提取物酊剂可以通过将植物物质浸软并利用水、乙醇溶剂(70％-90％的乙醇水溶液)提取以及放置一段时间后过滤固体碎屑来制备。
在特别优选的实施方案中，植物物质是基本离析的具有抗藤壶活性的化合物或化合物的混合物。分离这些化合物的方法是本领域技术人员已知的，包括色谱法。例如，植物精油可以通过蒸汽蒸馏提取。所收集的油可以经无水硫酸钠干燥并过滤。然后所述油可以溶解于己烷或二氯甲烷中，并且利用GC/MS和TLC设备进行分析。所有来源的提取物的进一步纯化可以利用快速柱色谱和固相提纯柱进行。核磁共振和质谱可以用于鉴别各化合物。
术语“基本离析的”是指灭软体动物和/或驱软体动物化合物是基本与植物分离的。优选的是，灭软体动物和/或驱软体动物化合物包含少于5％(w/w)、更优选少于1％(w/w)的杂质植物物质。
本发明的植物物质优选与载体组合使用。所用载体种类将取决于如何使用所述植物物质，例如如果所述植物物质将被用作喷雾，那么优选所述载体是合适的水溶液如优选在水中包含1-10％醇的醇溶液。所述载体还可以是植物来源的惰性油如植物油、谷物油和玉米油。作为替代方案，如果所述植物物质将被用作漆，那么可以使用任何漆基。
所述植物物质优选施用于表面来将软体动物驱除出表面。所述植物物质可以制成用于施用于表面的合适制剂例如可以涂刷或喷涂至表面的漆状制剂。
在本发明的另一实施方案中，所述植物物质优选与效应剂协同使用。
效应剂可以是提供有利效果的任何试剂。合适的效应剂包括补充的抗藤壶剂。
优选的是，所述植物物质和效应剂组合在一起并同时使用。
特别优选的是，所述植物物质用作可以涂刷或喷涂至表面的漆状制剂。还优选的是所述制剂通过例如将其施用于船体、船坞的侧面或渔网而用于水性环境中。包含抗藤壶化学试剂的漆组合物是已知的，并且本领域技术人员可以通过加入如上所述的植物物质来修饰这些已知的漆组合物。
根据本发明的第四方面，提供一种抗藤壶组合物，其包含与一种或多种载体组合的的离析化合物，用作抗藤壶剂，其中所述化合物是顺式-β-罗勒烯或反式-β-罗勒烯，或其氧化衍生物。
所述组合物优选适合使用于接触藤壶的表面上。
所用载体种类将取决于如何使用所述化合物，例如如果所述抗藤壶组合物将被用作喷雾，那么优选所述载体是合适的水溶液如优选在水中包含70-90％醇的醇溶液。作为替代方案，如果所述抗藤壶组合物将被用作漆，那么可以使用任何漆基。
所述抗藤壶组合物优选施用于表面来将藤壶驱除出表面。所述植物物质可以制成用于施用于表面的合适制剂，例如可以涂刷或喷涂至表面的漆状制剂。
所述抗藤壶组合物优选包含0.1-50％v/v的化合物，更优选为3-25％，最优选为6-25％。
在本发明的另一实施方案中，所述抗藤壶组合物优选与效应剂协同使用。
效应剂可以是提供有利效果的任何试剂。合适的效应剂包括补充的抗藤壶剂。
优选的是，所述抗藤壶组合物和效应剂组合在一起并同时使用。
特别优选的是，所述抗藤壶组合物用作可以涂刷或喷涂至表面的漆状制剂。还优选的是所述制剂通过例如将其施用于船体、船坞的侧面或渔网而用于水性环境中。包含抗藤壶化学试剂的漆组合物是已知的，并且本领域技术人员可以通过加入如上所述的抗藤壶组合物来改性这些已知的漆组合物。如本领域技术人员将理解的那样，当抗藤壶组合物用作抗藤壶剂时，其优选包含使其能够施用于要减少或预防藤壶附着的表面上的载体。载体如漆基是特别合适的。
根据本发明的第五方面，提供本发明第四方面中所提及的离析化合物作为抗藤壶剂的用途。
优选所述离析化合物与如本发明第四方面所述的一种或多种载体组合。所述离析化合物优选以本发明第四方面所述的浓度使用。
根据本发明第四方面，离析化合物可以与效应剂组合使用。所述效应剂如上述本发明第四方面中所限定。
本发明还提供形成包含精油、表面活性剂和水的稳定水乳液的方法，其中在加入水之前将所述精油和表面活性剂一起混合。
稳定水乳液是具有混浊现象的单一同质混合相，其中所述混浊现象保持一周以上。
精油如上所定义，即芳香植物物质的挥发性有机成分。
所述表面活性剂可以是任意合适的表面活性剂如醇、Tween 20或80、DMSO等。
已经发现通过在加入水之前将精油和表面活性剂一起混合来得到稳定乳液。
附图说明
现在参照附图仅通过实施例来描述本发明，在附图中：
图1示出在喷洒3％的反式-β-罗勒烯水溶液之前和之后由蛞蝓导致的莴苣叶损伤。
图2示出使用香没药树提取物(提取物H)时的藤壶沉积结果。
图3示出使用没药树提取物(提取物M)时的藤壶沉积结果。
图4示出使用反式-β-罗勒烯(化合物O)时的藤壶沉积结果。
图5示出作为对照的乙醇和海水在藤壶沉积试验中的应用。
图6示出用不同浓度的反式-β-罗勒烯培养24小时后所沉积的活的或死亡的藤壶介虫百分数。
图7示出用不同浓度的反式-β-罗勒烯培养48小时后所沉积的活的或死亡的藤壶介虫百分数。
实施例
实施例——杀灭软体动物和驱除软体动物化合物
材料和方法
试剂
无水乙醇和己烷(HPLC级)，得自Fischer Scientific(英国)。
下列试剂和化学药品购自Sigma-Aldrich limited，Dorset：二甲基亚砜(D.M.S.O)(99.5％纯度)、Tween 80和Tween 20(聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯)、顺式-罗勒烯(纯度70％)、反式，反式-金合欢醇(纯度96％)、顺式，反式-金合欢醇(纯度95％)、没药精油和防风根精油。
下列化学药品由R C Treat limited，Suffolk友好提供；反式-β-罗勒烯(纯度90％)、γ-红没药烯(纯度70％)、大根香叶烯D(纯度40％)、丁香烯(纯度96％)、α金合欢烯(纯度70％)。
化合物α-红没药醇可以得自美国纽约KIC Inc.。
纯檀香木精油(santalum album)，Tisserand Aromatherapy，购自Neal YardsRemedies，Cardiff。
表面活性剂Synperonic 91/8得自Grotech Production Limited(Goole，约克郡)。
测试动物
从附近田地收集蛞蝓(D.reticulatum)成虫，并保持在以潮湿、未漂白的吸水纸为衬的塑料盘里。将它们收藏在暗处并且恒定温度为10°±1℃。以卷心莴苣和胡萝卜混合物规律喂食蛞蝓。在测试之前使300-600mg重的蛞蝓预饿24小时并保持在15°±1℃的恒定温度下。
测试材料的制备
通过加入各种水性表面活性剂而将檀香木油、反式-β-罗勒烯和α红药醇制成水包油乳液。对所述油进行称重，装入带塞子的玻璃小瓶中。向其中加入选定的表面活性剂并利用WhirliTM混合器(Fisons)涡流混合约2分钟。用去离子水将该配方稀释至一定体积(10ml)。再次剧烈涡流混合该配方2分钟。
重要的是直到油和表面活性剂混合到一起(通常至少2分钟)才将水加入到该混合物中。已经发现如果不采用该加料顺序，那么所得乳液的稳定性将受到不利影响。我们对于稳定乳液的定义是形成一种包括混浊现象的均相混合物。如果所述乳液稳定24小时，那么其被归类为短期稳定乳液，而如果在1周以上的时间内其外观不发生变化，那么其可以被归类为长期稳定乳液。
上面列出的萜油在如下所示的不同介质中制备：
i)乙醇
将已知重量的萜油称量入10ml容量瓶中并用无水乙醇稀释至一定体积。
ii)DMSO提取物(10％)
将已知重量的萜油称量入含有1g dmso的10ml容量瓶中。轻度混合并用水稀释至一定体积，使得精油的最终浓度为0、0.5、1和5％w/v。涡流混合以形成乳液。
iii)Tween 80提取物(0.2％)
将已知重量的萜油称量入含有0.02g tween 80的10ml容量瓶中。轻度混合并用水稀释至一定体积。涡流混合以形成乳液。
iv)Tween 80提取物(0.5％)
将已知重量的萜油量入含有0.05g tween 80的10ml容量瓶中。轻度混合并用水稀释至一定体积。涡流混合以形成乳液。
v)水提取物
将已知重量的萜油量入10ml容量瓶中并用水稀释至一定体积。涡流混合以形成乳液。
生物测定
此处所述技术是利用由莴苣叶制备的圆盘进行的非选择性取食的生物测定。对D.reticulatum蛞蝓进行所选萜类的测试，并评估它们的排斥/拒食性和软体动物杀灭性。
叶盘分析方法
制备将莴苣叶盘(1.4cm2)置于以用水饱和的滤纸(9cm2直径)为衬的皮氏培养皿中。制备溶解于合适介质中的已知浓度的萜油，通过移液管以固定体积(50μl)加入到各莴苣叶盘上。蒸发最少30分钟的时间将任意残余溶剂蒸发除去。
将预先饿了24小时的蛞蝓引入到皮氏培养皿中，并置于环境控制室(15℃：12小时白天，15℃：12小时黑夜)中24小时。
通过利用图像计算机软件比较经过处理的叶盘和未经处理的(对照)叶盘的数字图片来确定受损(被吃掉)叶盘的量。每种萜重复试验20次。
为了比较不同处理方法的进食行为的变化，利用下列排斥指数等式根据对照组校正叶片损伤数据。
Figure A20048003365300241
通过与未处理叶盘比较来确定各种介质的拒食效果。正RI值表示进食减少(拒食/排斥)，而负值表示进食行为增加(诱食剂)。
根据Abbotts公式(Abbott，1925)进行死亡率的校正。
Figure A20048003365300242
生物测定分析结果：叶盘分析
实施例1
表1处理用不同介质处理的叶盘之后的进食行为和灭软体动物活性的变化
  溶剂   排斥指数(％)   校正死亡率(％)
  乙醇dmso水溶液(10％)dmso水溶液(2.5％)tween 80水溶液(0.2％)tween 80水溶液(0.5％)水   0.4-250.580   000000
用于溶解萜类的不同介质对于D.reticulatum的进食行为没有不利的排斥或拒食影响。
实施例2
表2在不同介质中用β-罗勒烯的反式异构体(0.45％)处理叶盘之后的进食行为和死亡率的变化
  样品说明   溶解介质   排斥指数(％)   校正死亡率(％)
  反式-β-罗勒烯(0.45％)   乙醇tween 80水溶液(0.5％)tween 80水溶液(0.2％)Dmso水溶液(2.5％)Dmso水溶液(10％)水   3573919190100   01020207090
实施例2证实了单萜反式-β-罗勒烯的排斥和杀灭软体动物的性质。当用非离子表面活性剂(0.2和0.5％tween 80)配制为水乳液时，它减少73-91％的叶片消耗。将介质变成dmso水溶液(10％)，提高了软体动物杀灭性，同时保持其排斥性。当只用水作为乳液配方时，罗勒烯的软体动物杀灭性再次提高。观察不到叶盘消耗产生100％的排斥率。在反式-β-罗勒烯的排斥性能和用于配制处理试剂的介质极性之间存在明确的关系。因此推断提高介质极性会增加反式-β-罗勒烯的排斥性和软体动物杀灭性。
表3在dmso水溶液(10％)中用β-罗勒烯的反式异构体(0-3％)处理叶盘之后的进食行为和死亡率的变化
  介质   反式-β-罗勒烯(％)   排斥指数(％)   校正死亡率(％)
Dmso水溶液(10％)   0*0.220.450.902.7   329092100   00707595
*10％的dmso水溶液用作对照组
实施例3示出罗勒烯浓度对D.reticulatum的拒食性/软体动物杀灭行为的影响。
实施例4
表4用β-罗勒烯的顺式异构体处理叶盘之后的进食行为和死亡率的变化
  样品说明  溶剂   排斥指数(％)   校正死亡率(％)
  顺式-β-罗勒烯(0.35％)  tween80水溶液(0.2％)   84   15
实施例2和4都表明β-罗勒烯的立体异构体(顺式和反式)的强排斥/拒食效果。比较它们在tween 80水溶液(0.5％)中的溶解性，表明对反式-β-罗勒烯而言，所消耗莴苣叶的量减少了73％，对于相应的顺式异构体而言减少了84％。对于反式和顺式罗勒烯立体异构体而言都获得了低死亡率。
实施例5
表5用溶解在乙醇中的所选单萜和倍半萜处理叶盘之后的进食行为的变化
  样品说明   排斥指数(％)   校正死亡率(％)
  反式-β-罗勒烯(0.1％)反式-β-罗勒烯(0.45％)反式-β-罗勒烯(0.9％)α-合金欢烯(0.7％)α-合金欢烯(2.7％)反式，反式金合欢醇(0.96)顺式，反式金合欢醇(0.95％)大根香叶烯D(0.4％)γ-红没药烯(0.7％)丁香烯(0.96％)   5359560979677777040   0051050000015
所有溶解于乙醇中的萜类都对于D.reticulatum的进食行为提供良好的排斥性测量结果，除了较低浓度的罗勒烯(0.1和0.45％)和丁香烯分别产生5、35和40％的莴苣叶盘消耗减少。
所测试的所有其他萜类对于进食的软体动物提供超过70％的排斥率。当将高水平的合金欢烯(2.7％)施加到莴苣叶盘上时，利用乙醇溶剂观察到高的蛞蝓死亡率(50％)。
实施例6
香没药(防风根)精油含有高水平的倍半萜α-檀香萜(22-26％)。醇类似物(α和β檀香醇)以高水平出现在檀香木精油中。这些醇共计精油化学组成的90％。
α和β檀香醇混合物的拒食性示于下列表中：
表6用溶解于dmso水溶液(10％)中的檀香醇异构体(0.5％檀香木油)处理叶盘之后的进食行为和灭软体动物活性的评估
样品说明 溶剂   排斥指数(％)   校正死亡率(％)
  檀香木油(0.5％)   Dmso水溶液(10％)   91   0
实施例6示出当溶解于dmso水溶液(10％)中时檀香木精油的强排斥/拒食性。进食行为的这种变化被认为是由于存在总计为檀香木精油中所存在化合物总量的90％的醇类倍半萜、α和β檀香醇。
实施例7
喷雾试验
方法
为了评价反式-β-罗勒烯乳液的功效，利用泥炭基质，用12ml罗勒烯水乳液(3％)喷洒莴苣叶。一旦喷洒，就将莴苣叶置于含有泥炭土壤的塑料盘中，放置30分钟以除去过量的液滴。该时期过后，将预先饿了24小时的蛞蝓成虫加入到每个塑料盘中并放置24小时。
对照组(水)进行相似处理。每项处理都重复四次。
如叶盘生物测定所述计算排斥指数。
结果
表7反式-β-罗勒烯的水乳液作为D.Reticulatum的驱除剂喷雾的评价
处理 重复数 叶片损伤(％)   平均叶片损伤(％) 排斥指数(％)
  反式-β-罗勒烯水溶液(3％)   1234   0.9918.699.330.00 7.25 76.5
  对照组   1234   57.6433.2815.7516.77 30.86
图1示出用3％的反式-β-罗勒烯水溶液喷洒后由蛞蝓导致的莴苣叶损伤的照片。实施例6和7示出当用3％的反式-β-罗勒烯的水乳液喷洒莴苣时所观察到的排斥效果。
对于D.reticulatum软体动物的进食活性，观察到24小时内的显著保护(77％)。
在任意泥炭饱和的容器中均没有观察到死亡率。
实施例8
重复实施例7，其中用5％反式-β-罗勒烯的Tween 20溶液喷洒莴苣叶，并且在花园蜗牛H.aspersa上进行拒食性测试。
5和10％罗勒烯和红没药醇(H.aspersa)
表8罗勒烯和红没药醇配方(5和10％)的软体动物排斥性
样品说明   ％叶片损伤±SEM 排斥指数 ％死亡率±SEM
  5％罗勒烯油/水溶液Synperonic(0.025％)5％罗勒烯/水溶液Synperonic(5％)5％罗勒烯油/水溶液Tween 20(5％)5％罗勒烯油/水10％罗勒烯油/水1％α-红没药醇/Tween20水溶液(1％) 2±2*0±0*0±0*79±9NS0±0*10±0 981001002110090 17±7*00050
  对照组(水)   100±0   -   0
n＝20蛞蝓/测试条件，相对于水计算RI，
*显著差异(p＜0.05)，NS＝没有显著差异(p＞0.05)。
实施例9
重复如前述实施例中的相同喷雾试验并监控7天叶片损伤。结果如下所示。监控7天叶片损伤的喷雾试验(受控温度单元)(D.reticulatum)
表9喷涂油乳液之后由D.reticulatum蛞蝓导致的莴苣叶片损伤的监控量
  处理   ％叶片损伤
1天 2天 3天 4天 5天 6天 7天
  对照组(水)   40±4   50±9   67±8   69±10   69±10   73±12   79±13
  5％罗勒烯油   0   0   0   0   0   0   0
  3％防风根精油 0 0 1±1 1±1 3±2 5±3 7±4
  3％没药精油   0   0   0   0   0   0   0
  3％没药(乙醇溶液)   2±1   3±1   10±7   10±7   16±11   17±12   19±14
监控7天死亡率的喷雾试验(控制温度单元)(D.reticulatum)
表10蛞蝓死亡率7天的喷雾试验监控
  处理/天数     ％死亡率
  1天   2天   3天   4天   5天   6天   7天
  对照组(水)   0±0   0±0   0±0   0±0   7±7   7±7   7±7
  5％罗勒烯油   67±   80±12   87±7   87±7   93±7   93±7   93±7
  3％防风根油   0±0   40±20   40±20   40±20   40±20   40±20   47±18
  3％没药油   53±24   53±24   67±18   67±18   80±12   80±12   87±7
  3％没药(乙醇溶液)   7±7   13±7   13±7   13±7   27±13   27±13   27±13
叶盘分析证实了没药油、防风根油、檀香木油和罗勒烯油水乳液的拒食性。当提供用这些水性油乳液处理的莴苣叶盘时，两种陆生软体动物(H.aspersa和D.reticulatum)的进食行为明显改变。
纯罗勒烯油是唯一经过测试的油，其除了是强拒食剂外，实际上还是灭软体动物剂，一经接触即产生100％的蛞蝓死亡率。
当将没药、防风根、檀香木和罗勒烯油与非离子表面活性剂配制成水乳液时，所有喷雾试验，无论是在实验室、CT室中进行还是在温室中进行，都减少了莴苣叶的消耗。
实施例——抗藤壶剂
研究表明，来自没药树和来自香没药的香没药树或“Haddi”的没药树脂提取物是海洋藤壶Balanus amphitrite介虫幼虫沉积的强抑制剂，并因此是潜在的抗藤壶剂。对于香没药的特定组分反式-β-罗勒烯也获得了相似的结果。这些实例如下所示：
方法
在实验室的多孔板中测试藤壶Balanus Amphitrite的沉积。在乙醇中提取没药和香没药，将一系列浓度(50％v/v-1.5％v/v)中的整数浓度的2ml溶液在多孔板的每一个孔中蒸发至干燥。香没药组分反式-β-罗勒烯的乙醇溶液也以一系列浓度(50％v/v-1.5％v/v)的方式施用。蒸发之后，将含有活性介虫幼虫的盐水引入到每个孔中，并在24小时之后测量其沉积和活性。
图2示出利用Haddi(香没药树)提取物的沉积试验的结果。用来自Haddi的提取物H处理之后，大多数幼虫在24小时的培养之后被归类为非活性的。这意味着它们要么死亡要么不活动而仅仅具有些微内部运动。随着剂量减少，非活性幼虫的水平降低，而活性浮游物的水平增加。这表明了剂量依赖作用。除了在最大浓度时有1个个体之外都没有沉积，但是所述1个个体很可能是劣种。在所述孔的表面上存在油性弯月状物，可能是来自提取物。总的来说，该提取物在所测试浓度处对藤壶幼虫(B.Amphitrite)来说是毒性的。
图3示出利用来自没药(没药树)的提取物的沉积试验结果。来自没药的提取物M的50-12.5％v/v剂量使得所有幼虫变得失活。它们要么死亡要么表现出些微的内部运动，但是没有肢体运动。6.25-3.125％剂量显示出活性幼虫的增加，3.125％时具有84％的活性幼虫和16％的沉积。这意味着在毒性方面来自于提取物的剂量依赖应答。
图4示出利用化合物反式-β-罗勒烯(来自香没药树)进行的沉积试验结果。化合物O(反式-β-罗勒烯)对于幼虫具有一些不寻常的作用。这可能是由当身体溶胀和尺寸增加并且对于表皮来说过大时的渗透压改变所引起的，导致奇怪的“变异”效果。在两个最大剂量时，幼虫都漂浮在表面上并且是“变异的”。随着剂量增加，％非活性(包括变异体)减少，活性和沉积幼虫的量增加，再次表明剂量依赖应答。
乙醇和盐水对照组(图5)都表明大多数幼虫是活性的，具有少量沉积，并且实际上没有死亡的幼虫，表明本试验使用了一批健康的幼虫。
重复藤壶沉积试验；但是这次10个Balanus amphitrite的第三天介虫在黑暗条件下、28℃的不同浓度(10-5-10-9M)反式-β-罗勒烯中进行培养。每种浓度重复四次，同时进行对照组试验。24和48小时培养之后计算沉积、存活率、漂浮在表面弯月状物上或者死亡的介虫数目。结果表述为a％即每个孔中的介虫总数减去漂浮的介虫，因为这些介虫不能沉积。数值表述为平均SEM。每个浓度的沉积数与利用独立双样本t-检验的对照物沉积相当。
结果
罗勒烯在24小时后以相反的剂量依赖方式引起沉积抑制(图6和7)，最低的浓度(10-9M)在统计意义上不同于对照组。
结论
所测试的所有提取物均对于幼虫沉积具有抑制性剂量依赖作用。这是否是由毒性效应引起的，是致命性的还是抑制性的并且当从溶液中除去时是否可逆，都还不清楚。需要进行更多较低浓度时的试验。提取物H似乎具有最好的效果，因为即使在最低的剂量时都没有沉积。来自于该提取物的其他各个化合物目前正在进行测试。
上文中引述的所有文献都通过引用并入本文。

Claims (48)

1.一种组合物，其包含离析化合物以及组合一种或多种载体，用作杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂，其中所述化合物是萜或其氧化衍生物，所述萜选自：
Figure A2004800336530002C1
和
Figure A2004800336530002C2
                 顺式-β-罗勒烯    反式-β-罗勒烯
II)红没药烯、红没药醇或大根香叶烯型的单环倍半萜；和
III)檀香萜或丁香烯型双环倍半萜。
2.权利要求1的组合物，其中所述化合物是
Figure A2004800336530002C3
α-红没药烯、
γ-红没药烯，或
β-红没药烯
3.权利要求1的组合物，其中所述化合物是
α-红没药醇
4.权利要求1的组合物，其中所述化合物是
大根香叶烯D
5.权利要求1的组合物，其中所述化合物是
α-檀香萜
Figure A2004800336530003C4
β-丁香烯
Figure A2004800336530004C1
Figure A2004800336530004C2
α-檀香醇                               或                 β-檀香醇
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述载体是异质载体。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述化合物得自Detarium、海檀木属(Ximenia)、蓼属(Polygonum)、没药属(Commiphora)或乳香属(Boswellia)的植物。
8.根据权利要求7的组合物，其中所述植物是Detarium microcarpum、海檀木(Ximenia americana)、Polygonum limbatum、没药树(Commiphora molmol)、香没药树(Commiphora guidotti)或乳香属物种。
9.根据权利要求8的组合物，其中所述植物是没药树(Commiphora molmol)或香没药树(Commiphora guidotti)。
10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述载体是颗粒。
11.根据权利要求10的组合物，其中所述颗粒是砂、尖砂、浮石颗粒、锯屑、木屑或玉米芯屑。
12.根据权利要求10的组合物，其中所述颗粒是锯屑。
13.根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述组合物是能够喷洒的配方。
14.根据权利要求13的组合物，其中所述载体是在水中包含1-10％醇的水溶液。
15.根据前述权利要求中任一项的组合物，与效应剂组合。
16.根据权利要求15的组合物，其中所述效应剂是肥料或杀虫剂。
17.根据前述权利要求中任一项的组合物，其含有0.1-5％v/v的化合物。
18.根据权利要求17的组合物，其含有0.1-3％v/v的化合物。
19.根据权利要求18的组合物，其含有0.25-1％v/v的化合物。
20.根据前述权利要求中任一项的组合物的用途，用作杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂。
21.一种离析化合物用作杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂的用途，其中所述离析化合物是萜或其氧化衍生物，所述萜选自：
Figure A2004800336530005C1
和
顺式-β-罗勒烯        反式-β-罗勒烯
II)红没药烯、红没药醇或大根香叶烯型的单环倍半萜；和
III)檀香萜或丁香烯型双环倍半萜。
22.根据权利要求21的用途，其中所述化合物与一种或多种载体组合。
23.根据权利要求21或22的用途，其中所述化合物与一种或多种效应剂组合使用。
24.根据权利要求20-23中任一项的用途，其中所述杀灭软体动物和/或驱除软体动物剂对于水生和陆生软体动物都有效。
25.衍生自植物科苏木科(Caesalpiniaceae)、铁青树科(Olaceae)、蓼科(Polygonaceae)或Bursecaceae中植物的植物物质用作抗藤壶剂的用途。
26.根据权利要求25的用途，其中所述植物物质得自Detarium、海檀木属(Ximenia)、蓼属(Polygonum)、没药属(Commiphora)或乳香属(Boswellia)的植物。
27.根据权利要求26的用途，其中所述植物是Detarium microcarpum、海檀木(Ximenia americana)、Polygonum limbatum、没药树(Commiphora molmol)、香没药树(Commiphora guidotti)或乳香属物种。
28.根据权利要求27的用途，其中所述植物是没药树(Commiphora molmol)或香没药树(Commiphora guidotti)。
29.根据权利要求25-28中任一项的用途，其中所述植物物质为颗粒或粉末的形式。
30.根据权利要求25-29中任一项的用途，其中所述植物物质包含基本上整个植物。
31.根据权利要求25-29中任一项的用途，其中所述植物物质包含植物的皮、叶或芽。
32.根据权利要求25-28中任一项的用途，其中所述植物物质是植物的醇提取物。
33.根据权利要求32的用途，其中所述植物物质是植物精油的醇提取物。
34.根据权利要求25-28中任一项的用途，其中所述植物物质是基本离析的化合物。
35.根据权利要求34的用途，其中所述基本离析的化合物与载体组合使用。
36.根据权利要求25-35中任一项的用途，其中所述植物物质与效应剂组合使用。
37.根据权利要求25-36中任一项的用途，其中所述植物物质用作漆状制剂。
38.一种抗藤壶组合物，其包含离析化合物和一种或多种载体，用作抗藤壶剂，其中所述化合物是萜或其氧化衍生物，所述萜是顺式-β-罗勒烯或反式-β-罗勒烯，或者其氧化衍生物。
39.根据权利要求38的组合物，其适合施用于接触藤壶的表面。
40.根据权利要求38或39的组合物，其含有0.1-50％v/v的化合物。
41.根据权利要求40的组合物，其含有3-25％v/v的化合物。
42.根据权利要求41的组合物，其含有6-25％v/v的化合物。
43.根据权利要求38-42中任一项的组合物，用于与效应剂组合使用。
44.根据权利要求38-42中任一项的组合物的用途，用作抗藤壶剂。
45.顺式-β-罗勒烯或反式-β-罗勒烯或者其氧化衍生物的用途，用作抗藤壶剂。
46.根据权利要求45的用途，其中所述化合物与一种或多种载体组合。
47.根据权利要求45或46的用途，其中所述化合物与效应剂组合。
48.一种形成包含精油、表面活性剂和水的稳定水乳液的方法，其中在加入水之前将所述精油和表面活性剂混合在一起。
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