CN1871907A - 一种从银杏外种皮提取的银杏酸用于杀灭钉螺的用途 - Google Patents

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陈钧
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Abstract

本发明涉及一种从银杏外种皮提取的银杏酸用于杀灭钉螺的用途，即一种专用于杀灭钉螺的银杏外种皮植物杀螺剂。以干银杏外种皮为原料，石油醚、乙醇或乙醚回流提取，提取液减压浓缩得粗提物，粗提物经大孔树脂或硅胶柱色谱分离纯化后得银杏酸混合物，再溶于助溶剂水溶液得到一种植物杀螺剂。该植物杀螺剂的有效成分是银杏酸，浸杀钉螺效果好，并能有效抑制钉螺上爬，能用于消灭水塘、湖畔或滩地的钉螺。该杀螺剂在有效灭螺浓度下对鱼类无毒害，对环境无污染。

Description

一种从银杏外种皮提取的银杏酸用于杀灭钉螺的用途
技术领域
本发明属于一种植物杀螺剂，特指将一种从银杏外种皮提取的银杏酸用于杀灭水陆两栖钉螺的用途。
背景技术
血吸虫病是严重危害人民身体健康和生命安全、影响经济社会发展的重大传染病。钉螺是血吸虫的唯一宿主，消灭了钉螺，血吸虫病将不能传播和流行，因此，以消灭钉螺的方法来达到消灭血吸虫的目标，一直是许多血吸虫病流行国家防治血吸虫病的重要策略和措施。目前世界各国普遍使用五氯酚钠和氯硝柳胺杀灭钉螺，五氯酚钠的灭螺效果好，实验室浸杀钉螺的LC50为0.54mg/L，在我国曾作为一种主要灭螺药物使用，但因其对哺乳动物和水生生物毒性大，已停止生产使用。氯硝柳胺是世界卫生组织(WHO)自1972年以来唯一推荐使用的化学灭螺药物，灭螺效果很好，但其存在致命弱点，即对两栖类动物和鱼类的毒性强，0.2mg/L的氯硝柳胺即可导致两栖类动物死亡；对鱼类的毒性很强，0.04mg/L浓度时就会使鱼类死亡，在有效灭螺浓度下，可引起鱼类大量死亡，因此氯硝柳胺的使用受到限制，不能在鱼、蟹等养殖区使用，同时，在浸杀钉螺时钉螺有上爬现象，从而导致灭螺效果的降低。所以，WHO推荐开发使用植物灭螺剂，但至今还没有开发出一种能推广使用的植物灭螺药。我国银杏资源丰富，约占全世界的70％以上，银杏叶年总产量在2万吨(以干重计)以上，干银杏外种皮每年至少有1.2万吨，然而银杏外种皮的开发利用率低，一般作为废物丢弃，田亚平等(CN200510094591.4)提出了一种综合利用银杏外种皮生产乙醇、银杏酚酸的工艺；王高学等(CN200310118938)提出利用银杏外种皮制备一种植物质水产动物体外寄生虫防治剂的方法；石启田(CN03108931、CN01135667)提出了利用银杏外种皮为原料提取的银杏型果胶和提取方法、利用银杏外种皮脂溶性提取物制备的生物农药及制备方法；许爱华(CN00134363)提供了银杏外种皮多糖及其制剂的制备方法。但至今未见银杏外种皮中提取银杏酸用作植物杀螺剂的发明专利，只有许义祥等[银杏果皮杀灭钉螺的实验研究.中国血吸虫病防治杂志，2003，15(1)：61-63.]采用室内浸杀法初步测定了银杏外种皮的灭螺效果，结果表明银杏果皮液能杀灭钉螺，但未研究报道其中的有效成分。银杏外种皮中含有银杏酸，它是具有杀虫作用和抑菌作用的主要活性成分，但未见其灭螺效果研究报道。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述背景技术存在的不足，提供一种从银杏外种皮提取的银杏酸用于杀灭钉螺的用途，提出一种既能高效杀灭钉螺，抑制钉螺上爬，又不污染环境，对鱼类无毒害，能在水塘、湖畔使用的银杏外种皮植物杀螺剂。
针对这一发明目的，本发明采用如下技术方案：干银杏外种皮粉碎后，加入石油醚、乙醇或乙醚回流提取，提取液经减压浓缩得粗提物；粗提物经大孔树脂或硅胶柱色谱分离纯化，得银杏酸混合物，纯度达85％以上；银杏酸混合物溶于助溶剂水溶液后即制成杀螺剂，其中银杏酸含量不低于3g/L。此杀螺剂的浸杀钉螺效果好，24、48和72h时的LC50分别为0.571、0.460和0.421mg/L，LC90分别为1.052、0.868和0.796mg/L，1.67mg/L浓度浸杀48小时钉螺死亡率达100％，与五氯酚钠的灭螺效果相近；并且钉螺上爬率低，0.84mg/L时上爬率仅为8.9％，表明杀螺剂能有效抑制钉螺上爬。
此银杏外种皮植物杀螺剂对鱼类毒性低，对红鲤鱼苗和鲫鱼苗的LC50分别为1.805和1.930mg/L，在有效浸杀钉螺浓度下不会引起鱼类死亡，该杀螺剂能用于鱼类等养殖区内灭螺。
此银杏外种皮植物杀螺剂对环境无污染，其有效成分银杏酸是一种水杨酸衍生物，系一同系混合物，其结构式为：
Figure A20061008557100041
银杏酸在日光暴晒后能降解，是一种绿色灭螺药物。
综上所述，从银杏外种皮中提取银杏酸用作植物杀螺剂具有如下优点：
1、资源丰富，废物利用。我国银杏外种皮资源丰富，每年至少有1.2万吨，提取其有效成分银杏酸制成植物杀螺剂，可以做到废物利用。
2、灭螺效果好，对鱼类毒性低。此杀螺剂浸杀钉螺24、48和72h时的LC50分别为0.571、0.460和0.421mg/L，其灭螺效果与化学灭螺药五氯酚钠的灭螺效果相近，并且能有效抑制钉螺上爬；此杀螺剂对鱼类毒性低，有效浸杀钉螺浓度下不会引起鱼类死亡，能用于鱼类养殖区内灭螺。。
3、使用方便，无污染。此杀螺剂可直接浸杀钉螺，其有效成分银杏酸能自然降解，对环境无污染。
具体实施方式
对比例：采用25％氯硝柳胺悬浮剂(江苏省血吸虫病防治研究所和江苏省农药研究所联合研制生产)为对比，用水稀释至各种浓度药液。
实施例1：
采用银杏外种皮为原料，其步骤是：干银杏外种皮粉碎后，加入适量石油醚回流提取，提取液经减压浓缩得粗提物；粗提物用硅胶柱色谱分离、石油醚-乙醚-甲酸洗脱，或用大孔树脂吸附分离，收集银杏酸组分，浓缩至干，得银杏酸混合物，纯度达85％以上；银杏酸混合物溶于助溶剂水溶液后即制成杀螺剂，该植物杀螺剂为乳白色水剂，其中银杏酸含量不低于3g/L。用水稀释至浓度为6.66mg/L药液。
实施例2：同上方法，用水稀释至浓度为3.33mg/L药液。
实施例3：同上方法，用水稀释至浓度为1.67mg/L药液。
实施例4：同上方法，用水稀释至浓度为0.84mg/L药液。
实施例5：同上方法，用水稀释至浓度为0.42mg/L药液。
实施例6：同上方法，用水稀释至浓度为0.22mg/L药液。
实施例7：同上方法，用水稀释至浓度为0.11mg/L药液。
灭螺效果试验：采用浸杀法测定了各种药液的灭螺效果和钉螺上爬率，以去离子水为对照，氯硝柳胺的灭螺效果结果见附表1，银杏酸杀螺剂的灭螺效果结果见附表2，钉螺上爬试验结果见附表3。
                           附表1  氯硝柳胺药液浸杀钉螺效果
时间(h)     不同浓度(mg/L)死亡率(％) LC50 LC90
    1.0     0.5     0.25  0.13     0.063     0.031     0.016
244872     100100100     100100100     93.3100100  83.39096.7     708090     1016.720     000   0.06220.04990.0430   0.15250.10020.0739
                       附表2  银杏酸杀螺剂浸杀钉螺效果
时间(h)   不同浓度(mg/L)死亡率(％) LC50 LC90
  6.66   3.33  1.67  0.84   0.42   0.22     0.11
 244872   100100100   100100100  96.7100100  86.79093.3   2036.743.3   3.31013.3     000  0.5710.4600.421     1.0520.8680.796
注：浓度按银杏酸的量计算。
                    附表3  钉螺上爬试验结果
   浓度(mg/L)     杀螺剂上爬率(％)     浓度(mg/L)    氯硝柳胺药液上爬率(％)
   13.326.663.331.670.840(去离子水对照)     00008.996.7     10.50.250.1250     77.878.982.286.696.7
注：杀螺剂浓度按银杏酸的量计算。
鱼类急性毒性试验：测定了银杏酸杀螺剂对红鲤鱼苗和鲫鱼苗的急性毒性，以去离子水为对照，结果见附表4。
                        附表4  银杏酸杀螺剂对鱼苗毒性试验结果
  杀螺剂浓度(mg/L)     红鲤鱼苗累计死亡率(％)   鲫鱼苗累计死亡率(％)
    24h     48h     72h   24h     48h     72h
  2.62.21.81.61.31.0去离子水对照LC50     1009055105001.805     1009055105001.805     1009055105001.805   100853500001.930     100853500001.930     100853500001.930
注：杀螺剂浓度按银杏酸的量计算。
由以上试验结果可知，与广泛使用的化学灭螺药物氯硝柳胺悬浮剂相比较，虽然银杏酸杀螺剂的LC50和LC90比氯硝柳胺的高，但在有效灭螺浓度时，银杏酸杀螺剂能有效抑制钉螺上爬，钉螺上爬率很低，而氯硝柳胺的钉螺上爬率高，不能抑制钉螺上爬，影响其杀螺效果。银杏酸杀螺剂对红鲤鱼苗的LC50为1.805mg/L、对鲫鱼苗的LC50为1.930mg/L，在1.0mg/L时，红鲤鱼和鲫鱼苗的死亡率为0，即在有效浸杀钉螺浓度下不会引起鱼类死亡，银杏酸对鱼类的毒性比氯硝柳胺要低得多。

Claims (1)

1、一种从银杏外种皮提取的银杏酸用于杀灭钉螺的用途，其特征是将从银杏外种皮中提取出的活性成分银杏酸制备成植物杀螺剂，应用于消灭大自然中的钉螺，所述植物杀螺剂由以下制备方法得到：
1)提取：干银杏外种皮粉碎后，加入石油醚、乙醇或乙醚回流提取，提取液经减压浓缩得粗提物；
2)分离纯化：粗提物经大孔树脂或硅胶柱色谱分离纯化，得银杏酸混合物，纯度达85％以上；
3)溶解：银杏酸混合物溶于助溶剂水溶液，即得到一种植物杀螺剂，其中银杏酸含量不低于3g/L。
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