CN1863897A - 织物漂洗组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是一种不含阳离子软化化合物的织物漂洗组合物，呈水包油乳液形式，它是通过温度转相法制得的。本发明产品提供良好漂洗效果，同时能有效地沉积香料到处理后织物之上。

Description

织物漂洗组合物

技术领域

本发明涉及织物洗涤后处理领域。具体地说，它涉及一种新型的可用于材料洗涤后处理的织物漂洗组合物，所述组合物主要特征在于它由一种通过温度转相法制得的水包油乳液组成。本发明组合物(它不含任何阳离子软化剂)，含有大量的香料，并能有利地允许香料有效地沉积到处理材料之上。另一方面，该乳液的水相含有用于完全漂洗先前业已经过常规洗涤的织物的有机酸或无机酸。

背景技术

织物软化剂组合物在先有技术中业已有广泛描述，特别是许多专利申请的目标。这些组合物组成了打算供织物洗涤之后织物处理使用的消费产品主要种类，它们主要设计用来实现通常所称的织物“柔软性”，它标示处理织物的质量，即其手感或质地是平滑的、柔顺的且触摸起来象绒毛似的。织物柔软性也意味着织物中没有静电“粘着”。

很久以来，就已经知道有多种多样的化学组合物，当在洗涤操作特别是在漂洗周期中使用它们时，它们具有软化织物的能力。最为常用的软化剂是阳离子软化剂，当它们应用于织物时，它们能同时提供软化和抗静电的益处。更具体地说，由用于洗涤外衣的组合物提供的软化效果，通常是通过释放季铵化合物到织物表面而实现的。这些阳离子水不溶季铵化合物具体包括酯季铵、咪唑啉季铵、二脂肪二酰氨基硫酸甲铵、二脂肪酰氨基胺和二牛油基二甲基氯化铵。常规阳离子织物软化剂的公知效力特别是基于乳化阳离子颗粒的独特化学吸附作用，它们借助于与阴离子纤维表面的离子相互作用而被吸附到纤维之上。在现有文献中已经知道，良好的软化效果可通过混合非离子和阳离子软化剂而得到。

尽管阳离子软化剂可用于改善织物在洗涤后的手感，但是，寻找用于织物软化剂中的这些化合物的替代物是有利的，它们可赋予织物更低的“脂肪”感，例如，当有效地传送香气到处理的织物时，使得后者能表现出想要的清新和清洁气味之感。

现在，本发明通过获得不含任何阳离子软化剂化合物的新型织物漂洗组合物，为这些目的提供了一种有效的解决方案。

其它类型的洗涤后处理产品也是已知的，它们也能为处理的布料提供特定的效果。例如，US4828750公开了一种织物漂洗组合物，它能除去在洗涤过程中遗留在衣服中的残余肥皂和表面活性剂。

如上面所指出的，除了处理后织物上提供的舒适的手感或漂洗效果之外，消费者常常希望这样一类织物软化剂或漂洗组合物的产品，它能赋予处理后布料以清新或愉快的气味。事实上，已经证实，存在于清洁剂组合物中的香料在洗涤周期后通常仅些微地觉察到或甚至根本不能觉察到。相反地，亚麻制品的洗涤后处理由于是在更平稳条件下进行的，能允许香料更好地沉积到处理表面上，使得消费者在其处理后能更长时间地觉察到这种清新和/或香气。但是，迄今为止公开的织物软化剂或漂洗组合物，仅能允许引入有限量的香味成分，其结果是，它们在洗涤后处理过程中仅释放有限量的香味。

本发明为先有技术中遇到的该第二问题提供了解决方案，提供了织物漂洗组合物，意味着它在使用时溶解大量香味成分。更具体地说，本发明组合物由水包油乳液组成，它是通过这样的方法制得的，它出人意料地导致一种能沉积大量结合在乳液中的香料到处理表面的产品，从而在处理后更长时间地为织物提供一种愉快清新气味的效果。

发明内容

本发明涉及一种不含阳离子化合物的织物漂洗组合物，含有0.1-18重量％香味成分或组合物；0.1-25重量％稳定化油；0.1-18重量％具有亲水亲油平衡值大于10的非离子表面活性剂体系；和0.01-50重量％能形成碱土化合物水溶性盐的酸；该组合物的余量为水；所有百分比是以相对于组合物总重量的重量给出的，组合物呈水包油乳液形式，是通过温度转相法制得的。

温度转相法包括以下步骤：制备一种含香味成分或组合物、稳定化油和非离子表面活性剂体系的混合物(油相)；接着制备一种含水和酸的混合物(水相)；添加一相到另一相之中并搅拌形成乳液；加热乳液到其转相温度，最后冷却乳液到低于其转相温度的温度。

为获得有效的为织物漂洗且同时有利地释放大量香料到织物之上的这类组合物在织物洗涤后处理中的用途，以及用于在洗涤后处理过程中释放大量香料到织物之上的方法，也是本发明的目的。

因此，我们出乎意料地成功制备了一种新型的织物漂洗组合物，除了完全不含阳离子软化剂和有效漂洗处理面料之外，它们具有释放大量香料到处理织物之上的主要优点，同时在织物上留下为织物软化产品使用者所欣赏的令人愉快的非脂肪手感。本发明组合物形成一种新型且有利的洗涤后处理产品，它们导致具有清新和/或香气的处理亚麻制品，它们将在延长的时间内可以被觉察到。

在本发明框架中，如本领域通常所述，“漂洗”的意思是抑制碱度和减少在洗涤过程中沉积在织物上的石灰石残余物或清洁剂残余物。本发明组合物水相中酸的存在，使与水的硬度有关的化合物能够有效的形成盐，从而得到漂洗完全且软化的织物或纺织品。

本发明组合物特征在于，它们是呈水包油乳液形式，是通过温度转相法(PIT)制得的。温度转相法是一种形成乳液的方法，包含使用非离子表面活性剂体系，它利用了转相温度对非离子型表面活性剂溶解能力的影响。除了目前公开之外，这种方法是本领域已知的用来制备乳液的方法。特别是，已经知道，由非离子乳化剂制备并稳定化的水包油乳液，在加热时经历转相。转相工艺的结果是，在相对高温下，外层水相变为内相。这种工艺通常是可逆的，即，在冷却时重新形成原始乳液类型。转相温度的位置取决于很多因素，例如包括油成分的类型和相体积，乳化剂或乳化剂体系组合物的亲水性和结构(例如，参见K.Shinoda and H.Kunieda，Encyclopedia of Emulsion Technology，Volume I，P.Becher(ed.)，Marcel Decker，New York 1983，pages 337 and seq.)。

已经知道温度转相(PIT)乳液，在皮肤养护和头发养护领域的大量应用中是有用的，例如，可用作香波、洗发液、泡沫液、面霜、洗液或润肤剂。但是，据我们所知，还从未曾公开这种类型的乳液可潜在地用于家庭养护区域，在现有技术中，我们还没有发现这类乳液能提供较使用常规织物软化组合物或产品更多优点的教导或暗示。

本发明乳液有利地在油相中含有限量的表面活性剂，同时还含有大量香味成分。其结果，如上所述，除了漂洗效果之外，本发明组合物有利地为处理织物提供了清新和/或令人愉快的气味。具体地说，本发明组合物负责非常有效地沉积香料到处理的表面之上，并使之能够提高纺织品中香气的量，从而强化织物在洗涤和漂洗之后从织物中散发出来的气味。

例如，业已知道，在一些国家，消费者对于在洗涤和干燥后具有强烈清新、清洁和令人愉快气味的布料和纺织品评价很高。

为了获得这类效果，使用者采取直接添加香料到漂洗水中的方法。现在，本发明的织物处理组合物对在这类国家的使用是特别有利的，由于它们不需要向漂洗水中添加任何游离香料就能够获得这种强化气味效果。

本发明的更多的目的、方面和优点，可由下述的详细说明和实例而变得更加清楚明了。

因此，本发明第一目的是一种呈PIT乳液形式、不含阳离子软化化合物的织物漂洗组合物。

本发明组合物之中的香味成分的比例，与它们的物理形式相结合，提供了较常用织物软化组合物更好的优点，因为在组合物使用过程中，它们以出人意料的方式充分沉积在处理的表面之上。适合本发明的香味成分是单独化合物形式或呈混合物形式的现在常用的香味成分。它们的本质在此不再赘述，它无论如何都不会是详尽的，本领域熟练技术人员基于他或她的常识和想要达到的嗅觉效果的作用，能够对它们进行选择。这些成分属于不同的化学类别，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯、腈、萜烯烃、含氮或含硫的杂环化合物、以及天然或合成来源的香精油。这类成分的大多数都列在参考教科书中，诸如S.Arctander的Perfume and Flavour Chemicals(1969，Montclair，New Jersey，USA)，或其最近版本，或相似种类的其它参考教科书，以及涉及香料领域的最近科学和专利文献之中。

本发明组合物的油相还含有相对于组合物总重量为0.1-25重量％的稳定化油。在一种特定实施方式中，组合物含有0.2-10重量％的这种油，在一种更特定的实施方式中，它含有0.25-5重量％的这种油。组合物中这种油的存在，有利地帮助香料沉积到处理织物之上。在本发明框架之内的合适的稳定化油，包括重质烷烃如20个碳原子的二十烷，或以商标Isopar^出售的异烷烃馏分，如Isopar^V(Exxon Chemicals出售)，或其它烷烃馏分，Gemseal^60(Total出售)。

存在于油相中的表面活性剂体系，是完全非离子性的，其特征在于亲水亲油平衡(HLB)值大于10。至于适合本发明的非离子表面活性剂的非限制性实例，人们可以列举那些属于由聚乙二醇硬脂酰醚、聚乙二醇油酰醚、聚乙二醇壬基苯基醚和聚山梨醇酯构成的家族中之一种。其它的聚乙二醇烷基醚也可在本发明中使用。使用表面活性剂的混合物，业已证明是特别有利的。表征表面活性剂体系的亲水亲油平衡(HLB)值大于等于10。根据本发明一种特定实施方式，将要使用一种选自聚乙二醇硬脂酰醚族的表面活性剂。聚氧乙烯20硬脂醇和聚氧乙烯20硬脂基21醇的混合物是特别受欢迎的。

乳液的水相由一种含有水和相对于组合物总重量为0.01-50重量％能形成碱土化合物水溶性盐的酸的混合物组成，百分数是相对于最终组合物总重量。适合于本发明目的的酸是有机酸或无机酸，优选是含有1-6个碳原子的脂族一元羧酸或多元羧酸。这类酸的非限制性实例包括乳酸、酒石酸、己二酸、柠檬酸或醋酸。在一种特定实施方式中，本发明乳液中存在的酸的量是在乳液总重量的0.1-15重量％之间，在更特定的实施方式中，其量为0.5-5重量％。存在于本发明配方之中的酸能够形成碱土化合物的水溶性盐，并能提供理想的织物漂洗，特别是能允许除去在洗涤周期后留在织物上的残余物，从而使处理布料发亮，并限制手感粗糙度。

用于制备本发明组合物的温度转相法，包括以下步骤：添加水和酸到一种由表面活性剂体系、香味成分或组合物和稳定化油组成的均匀混合物之中；接着搅拌该混合物以形成乳液；加热此乳液到其转相温度和最终冷却乳液到低于其转相温度的温度。

转相温度相当于这样一个温度，当该温度升高时，表面活性剂体系从在水中具有优选溶解性变为在油中具有优选溶解性，当该温度降低时则相反。在温度接近PIT值的转换范围(油/水、水/油)，表面活性剂体系的亲水-亲油性质处于最佳平衡，从而允许表面活性剂体系最大程度地溶解油和水。界面张力降低到最小，允许表面活性剂相的出现。它形成一种双连续结构：微乳通常自发地形成，不需要任何机械能的贡献。转相温度值是一项参数，它是表面活性剂体系比例、表面活性剂体系/油比值、油/水比值和HLB数值的函数。因此，它会在很宽范围内变动，但本领域熟练技术人员能够用实验方法控制这种转相发生时的温度。

得到的乳液是一种水包油乳液，看起来是透明的并带有淡蓝颜色。颗粒尺寸在30-200nm范围。

得到的乳液出人意料地被证实，能有效地沉积大量香料到处理的织物之上，同时能很好地漂洗织物。因此，这种产品成为一种易于使用的消费产品，它能够释放香料并能漂洗洗涤后的织物。香料能很好地沉积到亚麻制品之上，并能在延长时间内感觉得到。

不言而喻，本发明乳液可以单剂或多剂形式进行配制。例如，这类乳液可包裹在不溶于水的封袋中，以单剂形式直接添加到漂洗水之中。

现在，将在下述实施例中对本发明作更详细的说明，其中的温度以摄氏度表示，缩写词具有本领域常用意思。

具体实施方式

实施例1

织物漂洗组合物

由下述配方制备一种本发明的织物漂洗组合物：

成分                        重量份

香味基料^*                  0.75

Geamseal^60¹⁾            0.37

Brii 78P²⁾                 0.66

Brii 721³⁾                 0.09

醋酸                        5.00

水                          93.13

总计                        100.00

1)来源：Total，法国

2)聚氧乙烯20硬脂醇；来源：Uniquema，荷兰

3)聚氧乙烯21硬脂醇；来源：Uniquema，荷兰

^*香味基料是通过混合下述成分得到的：

成分                    重量份

醋酸苄酯                5.5

C10醛                   0.5

Cetalox^1)             1.0

Dimethol^2)            5.0

Lorysia^3)             30.0

香叶醇                  11.0

Lilial^4)              15.0

Hedione^5)             7.0

苯乙醇(Phenethylol)     10.0

水杨酸己酯              15.0

总计                    100.0

1)8，12-环氧-13，14，15，16-四降赖百当烷(tetranorlabdane)；来源：Firmenich SA，Geneva，Switzerland

2)2，6-二甲基-2-庚醇；来源：Givaudan-Roure SA，Vernier，Switzerland

3)4-(1，1-二甲基乙基)-1-环己基醋酸酯；来源：Firmenich SA，Geneva，Switzerland

4)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛；来源：Givaudan-Roure SA，Vernier，Switzerland

5)二氢茉莉酮酸甲酯；来源：Firmenich SA，Geneva，Switzerland

制备

表面活性剂体系(Brij 78P和Brij 721)与油相(香味基料和Gemseal^60)在室温(约25℃)进行混合，并加热直至获得澄清混合物。接着添加含水和醋酸的水相。加热得到的混合物，从而得到粗乳液，同时保持平稳搅拌(200rpm)。当温度升高时，乳液变得更细和更粘。混合物加热到88℃持续10分钟，接着在相同搅拌下很快冷却到室温(25℃)。从而得到精细分散的水包油乳液，看起来透明并带有淡蓝色。采用颗粒测量仪(Autosizer 4700，来源：Malvern；测量角：60°；激光波长：532nm；测量温度：25°；强度单峰分析型)测量颗粒尺寸。在配制后颗粒平均尺寸为36.1nm。

实施例2

织物漂洗组合物

由下述配方制备一种本发明的织物漂洗组合物：

成分                          重量份

香味基料^*                    0.75

PureSyn^21)                  0.37

Brij 78P²⁾                   0.66

Brij 721³⁾                   0.09

醋酸                          5.00

水                            93.13

总计                          100.00

^*参见实施例1

1)异烷烃；来源：Mobil，USA

2)，3)参见实施例1

按实施例1所述制备乳液。得到的产物其特征是，在37℃存放90天后，其颗粒尺寸在36-55nm之间。

实施例3

织物漂洗组合物

由下述配方制备一种本发明的织物漂洗组合物：

成分                          重量份

香味基料^*                    0.75

PureSyn^2¹⁾                0.37

Brij 78P²⁾                   0.66

Brij 721³⁾                   0.09

柠檬酸                        5.00

水                            93.13

总计                          100.00

^*参见实施例1

1)，2)，3)参见实施例1

按实施例1所述制备乳液。得到的产物其特征是，在37℃存放90天后，其颗粒尺寸在40-48nm之间。

实施例4

织物漂洗组合物

由下述配方制备一种本发明的织物漂洗组合物：

成分                          重量份

香味基料^*                    0.75

PureSyn^2¹⁾                0.37

Brij 78P²⁾                   0.66

Brij 721³⁾                   0.09

磷酸                          5.00

水                            93.13

总计                          100.00

^*参见实施例1

1)，2)，3)参见实施例1

按实施例1所述制备乳液。得到的产物其特征是，在37℃存放90天后，其颗粒尺寸在36-61nm之间。

实施例5

本发明织物漂洗组合物和常规织物软化剂之间关于香料沉积到处理后织物的对比例

采用下述成分制备一种常规织物软化剂：

成分                             重量份

Stepantex^ vs 90¹⁾            16.50

CaCl₂(10％溶液)                 0.20

香味基料^*                       0.75

去离子水                         82.55

总计                            100.00

^*参见实施例1

1)来源：Stepan，USA

制备

在40-50℃于搅拌条件下，将Stepantex^逐渐地添加到水中。对混合物搅拌10分钟，直到乳液均匀和平滑。在Stepantex^添加过程中，逐渐加入氯化钙，以避免凝胶形成。在约35℃加入香料，再搅拌5分钟。

在三角盲法试验中，将制成的织物软化剂组合物与实施例2所述的本发明织物漂洗组合物进行了比较。在本试验中，给每个参加者三个样品，其中有两个是相同的，一个是不同的，参加者必须找出不成对的那个样品。

对42位参加者进行这种三角测试。18个标准聚棉(polycotton)正方形面料和2kg织物载重物在前开门(frontal loading)的欧洲洗衣机中进行洗涤。使用85g未香味化清洁剂在40℃洗涤，35ml实施例2所述配方，35ml上述常规软化剂，分别添加到该洗衣机的软化剂室中，用于漂洗。

在上述盲法试验的基础上，参加者对经此两种处理的织物进行了评价。

评价测试结果表明，42位参加者中的18位，在24小时和3天之后，发现了关于由实施例2配方和由软化剂遗留在棉织物上的香味强度的区别。

关于清新度，对于那些发现两批棉织物间区别的人来说，在采用实施例2配方漂洗的棉织物干燥3天之后，观察到明显清新度区别的有96％(18人中有14人)，发现它们较那些采用传统织物软化剂漂洗的织物具有更少的脂肪味和更好的清新度。

实施例6

织物漂洗组合物

由下述配方制备一种本发明的织物漂洗组合物：

成分                          重量份

香味基料^*                    10

Gemseal 60¹⁾                 4

Brij 78P²⁾                   8.75

Brij 721³⁾                   1.25

醋酸                          5

水                            71

总计                          100

1)来源：Total，法国

1)，2)，3)参见实施例1

^*参见实施例1

按实施例1所述制备乳液。得到的产物其特征是其颗粒尺寸为45nm。

Claims (11)

1.一种不含阳离子化合物的织物漂洗组合物，含有：

i)0.1-18重量％香味成分或组合物；

ii)0.1-25重量％稳定化油；

iii)0.1-18重量％具有亲水亲油平衡值大于10的非离子表面活性剂体系；和

iv)0.01-50重量％能形成碱土化合物水溶性盐的酸；

该组合物的余量为水；所有百分数是以相对于组合物总重量的重量给出的；

该组合物呈水包油乳液形式，是通过温度转相法制得的。

2.权利要求1所述织物漂洗组合物，是通过温度转相法制得的，该方法是通过下述步骤进行的：在添加水和酸并搅拌形成乳液之前，混合表面活性剂体系与稳定化油和香味成分或组合物；加热乳液到其转相温度，最后冷却乳液到低于其转相温度的温度。

3.权利要求1所述织物漂洗组合物，其中，所述酸是具有1-6个碳原子的直链或支链、有机或无机酸。

4.权利要求3所述织物漂洗组合物，其中，所述酸选自由甲酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、醋酸、己二酸和它们的混合物组成的组。

5.权利要求4所述织物漂洗组合物，其中，所述酸由醋酸组成。

6.权利要求1所述织物漂洗组合物，其特征在于它含有相对所述组合物总重量为0.1-15重量％的所述酸。

7.权利要求1所述织物漂洗组合物，含有相对所述组合物总重量为0.5-5重量％的所述酸。

8.一种用来制备权利要求1所述织物漂洗组合物的方法，包括以下步骤：

a)添加一种含水和所述酸的混合物到一种由所述表面活性剂体系、所述香味成分或组合物、和所述稳定化油组成的均匀混合物中，并搅拌形成乳液；

b)加热所述乳液至其转相温度；和

c)冷却所述乳液至低于其转相温度的温度。

9.权利要求1所述组合物沉积香料到织物之上的用途。

10.一种用于沉积香料到织物之上的方法，包括采用权利要求1所述织物漂洗组合物对织物进行洗涤后处理。

11.权利要求1所述织物漂洗组合物，以单剂或多剂形式进行配制。