CN1863887B - 根据双点技术的可粘结内衬用可交联基底层 - Google Patents

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Abstract

具有涂覆和/或层压片状结构的双点的内衬，其中上点和下点基于胺-封闭的可交联共聚酰胺且该下点还包括交联剂和丙烯酸分散体和/或PUR分散体。

Description

根据双点技术的可粘结内衬用可交联基底层
本发明涉及可交联热熔粘合剂涂料，它基于以下物质：包括工业上常用的胺基-封闭共聚酰胺和破碎的游离或封闭异氰酸酯的粉末混合物、含水表氯醇或液体或固体环氧化物；用于生产双点涂层中作为回击屏障的下点。该上点由胺-封闭的共聚酰胺组成，以确保对该下点有良好附接。本发明尤其涉及服装工业，尤其是外衣中的可粘结内村(Einlage)材料的网板
Figure G2004800295619D00011
涂层用热熔粘合剂组合物。
为了解决有关耐洗涤和干洗性低以及有关较弱粘合性的问题，不但开发了改进的热熔粘合剂而且开发了改进的涂覆技术。二或双点涂覆例如描述在专利DE-B 22 14 236、DE-B 22 31 723、DE-B 25 36 911以及DE-B 32 30 579中。
已通过使用具有低到微纤维范围的低-旦数(denier)单纤维细纱以及合成纱，实例是高-膨松丙烯酸系纱或聚酯纱来对涂覆载体进行改进。最初使用的织布已很大程度上被缝线粘结(stitch-bonded)织物取代，后者是无纺布和针织织物的混纺制品。这些新纺织品非常柔软而且构造非常松散，这就对涂覆方法和热熔粘合剂组合物有更高的要求，尤其是在热熔粘合剂组合物的回击和穿透(strikethrough)方面。
由于成本和质量原因，每平方米内衬材料所施用的涂料的量显著减少。以前施用的量通常是10-20g/m2，而现今是7-12g/m2。尽管这些较少用量，但必须确保足够的粘合性和抗力；也就是说，该热熔粘合剂不可以渗入内衬中，否则将不再真正起到粘结作用。
因此，本发明所基于的目的是找到有效的回击屏障，其在降低涂料用量的情况下任具有以下特征：高的粘结强度、上点对基底层具有良好的附接以及良好的耐洗涤和耐干洗性
一系列回击屏障是已知的：交联丙烯酸酯分散体或聚氨酯分散体、或基于高熔点酸调节的共聚酰胺和聚乙烯或基于高粘度热塑性聚氨酯粉末的粉末-填充糊料。
所有的体系就涂覆、附接到上点或耐洗涤性而言都具有或多或少的严重缺点。此外，这些分散体不能在粗糙的、多毛的内衬上使用。
当涂覆自交联丙烯酸酯或聚氨酯分散体时，即使在涂覆期间也会发生部分交联，这会导致在模板(stencils)上的沉积并因此导致阻塞该模板孔。要求对该装置进行费劲的(Laborious)清洗。当遇到生产诱发的停车时，会经历较大的困难。进一步的问题是上点对基底层的附接。基于酸-调节的聚酰胺、聚乙烯和聚氨酯的高-粘度粉末填充体系不会达到所要求的回击安全性。
在DE 19808 809中，描述怎样使游离异氰酸酯对水稳定。通过挤压将该游离异氰酸酯引入惰性聚乙烯基体(matrix)中并随后再一次磨细。用这种方法成功地获得了用于该下点的稳定的可交联体系。这一体系的缺点是该水稳定性异氰酸酯制备起来复杂且因此较昂贵；此外，该聚乙烯基体干扰扩散速率，这表示降低了反应速率。至今还不可能提供用于该下点的稳定的可交联体系。优选使用的异氰酸酯或者对水不稳定或者交联的激活温度(高于145℃)太高。
在优选实施方案中，具有胺端基的工业上常用的共聚酰胺与钝化的(passivated)三聚二异氰酸酯混合(如DE 35 17 333 A1中所述)且该混合物通过旋转丝网印刷加工成水性糊料。
令人吃惊的是，已可以制备根据权利要求的高反应性体系，其具有范围在大约100到130℃的激活温度并具有耐水性。用于涂覆和/或层压片状结构的根据本发明的可交联热熔粘合剂组合物具有这样的特征，存在于该热熔粘合剂组合物中的反应性组分仅在熔融状态下发生反应，并交联。
多异氰酸酯，尤其是固体多异氰酸酯用异氰酸酯-反应性介质，如二胺(六亚甲基二胺)来进行分散且通过该方法可获得针对周围介质而言的表面-稳定化。通过在表面上用去活化剂处理该异氰酸酯颗粒来进行去活化，该去活化剂的用量相当于总异氰酸酯含量的化学计量量。该钝化分数为0.01到10％，优选0.1到5％。
然而，还可以使用其它交联剂，如含水表氯醇，环氧化物或液体二或三丙烯酸酯。在后续于大约100到130℃的烘箱中干燥的过程中，交联会在数秒内引发以获得该双点的交联回击屏障。这样可以避免含异氰酸酯体系的常规问题，其例如是封闭异氰酸酯(用己内酰胺或肟作为封闭剂或通过二聚获得)需要过高的激活温度；另外，在粘结过程中不会释放额外的物质。另一个问题是非封闭异氰酸酯在仍然处于糊料状态下与水进行反应。
适合的异氰酸酯是固体异氰酸酯，其含有2个以上游离NCO基且具有100到130℃的熔程(melting range)(例如来自Degussa AG的VestanatT 1890)。该多异氰酸酯相对于所使用的聚酯的分数为3到20wt％，优选5到10wt％。该基体的聚合物必须不与异氰酸酯反应。熔程为90到130℃，优选100到120℃的、分子量为2000到6000，优选2500到3000，且每个分子超过2个环氧基团的环氧化物也适合作为交联组分；双酚A可提及作为实例。
令人惊奇的发现是该下点对该所使用的上点材料具有特别有效的附接。该胺-封闭的共聚酰胺(作为上点材料)与该下点糊料的反应性组分起反应并形成最佳的附接，这对常规的酸-调节的聚酰胺来说是不可能的。适合的用于下点和上点的产品是低粘度的低熔点型产品。该熔点应在90至150℃，优选115至130℃，溶液粘度(ηrel(eta rel))为1.2到1.7，优选1.25到1.5。这样，该边界层与含交联剂的糊料起反应并获得该两点的高度稳定的粘结。该下点的涂料用量应为1.5到5g/m2，优选2到4g/m2，该上点的用量(取决于应用)应为4到8g/m2，尤其是5到7g/m2。在网板形成中该下点能作为糊料涂覆。
所使用的共聚酰胺基于内酰胺(LL，CL)、二聚脂肪酸和相应的二羧酸和具有链长为C2-C15的二胺和哌嗪、LL、具有链长为C6-C15的CL二羧酸和二胺(哌嗪、HMD、MPD、IPD和C9、C10)。
聚酰胺在基底糊料中的分数(基于干物质)为1到20wt％，优选5到15wt％。
作为丙烯酸酯和/或聚氨酯分散体，可以使用所有的普通类型。尤其适合的是自交联丙烯酸丁酯，如来自Degussa AG的PLEXTOL BV411。聚酰胺∶丙烯酸酯或PUR的比值基于固体为1∶3-1∶20，优选1∶5-1∶15。
实施例
用二胺(如六亚甲基二胺)和普通分散剂分散包括胺-封闭的共聚酰胺(VESTAMELT X 1027-P1)和来自Degussa的三聚多异氰酸酯(VESTAGON T 1890)的粉末混合物于水中，并钝化该粉末混合物(相对NCO基以不足摩尔当量的二胺，1∶50)。如DE-B 2007 971、DE-B 2229308、DE-B 2407 505和DE-B 2507 504中所述，将普通丙烯酸酯分散体，例如PLEXTOL BV 441，和来自Stockhausen的增稠剂，例如MiroxTX加工成可印刷的糊料，并用具有CP 66模板的旋转丝网印刷设备将该糊料印刷到25克包括高-膨松纱的聚酯针织上。涂覆用量为3g/m2。在该点仍然润湿的同时将VESTAMELT X 1027-P816分散到该糊料点上，通过吸取除去过量物，并在130℃的干燥箱中干燥并部分地烧结该材料。该上点(VESTAMELT X 1027-P816)具有5g/m2的增加量(Auflage)，使得总重量为8g/m2。
该下点的糊料配制剂：
500g水
10g Mirox TX(聚丙烯酸衍生物)
20g Intrasol 12/18/5(乙氧基脂肪醇)
400g PLEXTOL BV 441
20g VESTAMELT X 1027-P1
3g VESTANAT T 1890
0.15g六亚甲基二胺
结果：
在127℃的结合温度以及4N的线性压力下进行10秒钟，将5厘米宽的内衬条(strip)粘结到硅酮化的包括聚酯/棉混合物的衬衫材料上，然后在60℃下洗涤该组装材料(assembly)。
初级粘合性：       16N/5cm
60℃洗涤：         12N/5cm
背面-铆接：        0.05N/10cm
对比实施例1：(现有技术)
将基于酸-调节的聚酰胺和聚乙烯的糊料体系涂覆到相同的内衬上，该材料分散有相同的上点材料(VESTAMELT X 1027-P816)、干燥并烧结。施用相同量的下点和上点。
糊料配制剂：
1500g水
35g Mirox TX
40g Intrasol 12/18/5
400g1820(LP聚乙烯)
200g VESTAMELT 250-P1
Figure G2004800295619D00042
1820是具有熔点为128-130℃和MFR为20g/10分钟的低压聚乙烯。
结果：
初级粘合性：  9N/5cm
60℃洗涤：    5N/5cm
背面-铆接：   0.9N/10cm
对比实施例2：
将基于酸-调节的聚酰胺和丙烯酸酯分散体的糊料体系涂覆到相同的内村上，该材料分散有相同的上点材料(VESTAMELT X1027-P816)、干燥并烧结。施用相同量的下点和上点。
糊料配制剂：
500g水
10g Mirox TX
20g Intrasol 12/18/5
400g PLEXTOL BF 440
初级粘合性：  6N/5cm
60℃洗涤：    3N/5cm
背面-铆接：   1.9N/10cm
该新型技术的优点在于下点即使在干燥条件下也会交联而上点(由于它的胺封闭)与下点在熔融期间交联，所以实现了最佳的附接。因为完成涂覆后下点的分子量明显增加，所以它不再能渗入该针织中。在随后粘结的过程中，上点的低-粘度聚酰胺被迫靠近待粘结的上部材料流动，因为它不能向下流走，因此即使使用最少量的热熔粘合剂也可实现极高的粘合性。至今仍为该体系弱点(尤其是在洗涤过程中)的上点和下点之间的分离层(Trennschicht)比迄今已知的体系更加耐水解攻击，因此显示高得多的耐性。
使用的产品：
VESTAMELT X 1027-P1是来自Degussa AG的具有胺端基的三元共聚酰胺，熔点为120℃，胺端基为100-400meg/kg，优选250-350meg/kg。
VESTAMELT X 1027-P816是来自Degussa AG的三元共聚酰胺的粉末混合物，具有100-400meq/kg，优选250-350meg/kg的胺端基和120℃的熔点。
VESTANAT T 1890/100是官能度为3-4，熔点在100-115℃的多异氰酸酯。它是Degussa AG的产品。
PLEXTOL BV 411
PLEXTOL BV 411是自交联丙烯酸系聚合物的水性分散体。

Claims (7)

1.用于涂覆和/或层压片状结构的热熔粘合剂组合物用于基于共聚酰胺的双点技术的用途，其特征在于双点技术的上点和下点基于胺-封闭的可交联共聚酰胺且所述下点还包括来自异氰酸酯且每个分子中具有两个以上反应性基团的交联组分和丙烯酸分散体和/或聚氨酯分散体。
2.权利要求1所述的用途，其特征在于该胺-封闭的可交联共聚酰胺是熔程为90到150℃，溶液粘度ηrel为1.2到1.7的胺-封闭的可交联共聚酰胺粉末。
3.权利要求1或2的用途，其特征在于该异氰酸酯具有100到130℃的熔程。
4.权利要求1或2的用途，其特征在于在上点和下点中的胺-封闭的可交联共聚酰胺具有不同的熔融温度和粘度.
5.权利要求1或2的用途，其特征在于胺-封闭的可交联共聚酰胺用作双点技术的下点作为穿透屏障。
6.权利要求1或2的用途，其特征在于该下点由钝化异氰酸酯和胺-封闭的可交联共聚酰胺组成并在网板形成中作为糊料施用。
7.权利要求1或2的用途，其特征在于该胺-封闭的可交联共聚酰胺基于内酰胺或者二聚脂肪酸和相应的二羧酸以及具有链长为C2-C15的二胺和哌嗪.
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